LOS SLIDOS INICOS

Cada ion se rodea del mximo nmero de iones del signo contrario
dando estructuras que mantienen la neutralidad elctrica.
El nmero de coordinacin de un ion en un slido inico es el nmero de
iones de carga opuesta que tiene ms prximos.
Fractura
Estructura cristalina del Cloruro de sodio
Estructura cristalina de la fluorita
LOS SLIDOS METLICOS
Los metales son maleables (se pueden trabajar bien en hojas) y dctiles
(se pueden convertir en alambres delgados)
LOS SLIDOS MOLECULARES
Estn constituidos por molculas independientes cohesionadas entre s
por fuerzas intermoleculares que son las responsables de la formacin de
las fases condensadas (lquidos y slidos). Como la forma de la molcula
casi nunca es esfrica perfecta, el empaquetamiento no es tan simple
como en los slidos inicos o metlicos.
No polares: fuerzas de London Dipolo inducido-dipolo
inducido
Ej: Iodo
La molcula de iodo est constituida por un enlace covalente
(el ms fuerte) pero la fuerza de atraccin entre distintas
molculas es la ms dbil (London. El iodo tiene puntos de
fusin y ebullicin bajos y sublima a temperaturas
relativamente bajas y presin ambiente.
Polares: dipolo-dipolo. Estas fuerzas actan en el
slido empaquetando las molculas de modo que
sus dipolos se enfrenten.
Ej: HCl
A temperatura ambiente es un gas muy soluble en
agua con la que reacciona formando el anin
cloruro y el catin hidrgeno
Con puente de hidrgeno: Ej: el agua
En la estructura del hielo, una molcula de agua que est unida a
cuatro molculas vecinas en una coordinacin tetradrica por puentes
de hidrgeno que mantienen a las molculas en una estructura rgida.
Los tomos de oxgeno se ordenan en anillos hexagonales flexionados
dispuestos en capas (formas hexagonales de los cristales de nieve).
En el agua lquida, las molculas de agua tienen enlaces de hidrgeno slo con
algunas de sus vecinas lo que les permite empaquetarse ms densamente,
por ello, la densidad del agua lquida es mayor que la del hielo.
SiO
2
LOS SLIDOS COVALENTES
Estas redes pueden ser
tridimensionales,
bidimensionales (lminas)
monodimensionales
(cadenas), aunque slo las
primeras componen slidos
puramente covalentes. Los
slidos covalentes
tridimensionales tienen
elevados puntos de fusin y
ebullicin por las fuerzas
extremadamente fuertes que
los unen (enlaces
covalentes). En los bi y
monodimensionales, las
lminas cadenas se atraen
por fuerzas dbiles de Van
der Waals
Ej: el cuarzo
En el cuarzo cada tomo
de silicio est unido a
cuatro tomos de
oxgeno, y cada tomo de
oxgeno est enlazado a
dos tomos de silicio,
formando una red
tridimensional infinita.
Para romper los cristales
hay que romper muchos
enlaces covalentes, y de
ah su dureza y elevados
puntos de fusin y
ebullicin.
Las propiedades fsicas de los cristales
dependen de su estructura
y de sus fuerzas intermoleculares. Una
misma sustancia puede cristalizar
en diferentes estructuras que posean
propiedades distintas (polimorfismo).
EL ESTADO SLIDO
Ej: el carbono
1) En forma de
diamante, con
hibridacin sp
3
, de
simetra cbica y
enlaces covalentes
fuertes; es el ms
duro de los cristales
y es aislante.
Ej: el carbono
2) En forma de grafito,
con hibridacin sp
2
, de
simetra hexagonal,
constituido por un
apilamiento de planos con
fuerzas de London, por la
polarizabilidad de la capa
de enlaces p. Cada plano
es una red covalente de
hexgonos, cuyos
vrtices estn ocupados
por tomos de carbono.
El grafito es el ms
blando de los cristales y
es conductor de la
electricidad en la
direccin de los planos de
apilamiento debido a los
electrones de los enlaces
p.
EL ESTADO SLIDO
TOM y teora de bandas
En las estructuras slidas, como el nmero de orbitales es grande y la
diferencia de energa entre ellos pequea, se puede considerar como si los
niveles de energa formaran bandas continuas. Pero, como algunos intervalos
de energa no contienen orbitales, existen brechas energticas entre las
diferentes bandas.
La banda de valencia: est ocupada por los electrones de la ltima capa de
los tomos. Estos son los que forman los enlaces entre los tomos, pero no
intervienen en la conduccin elctrica.
La banda de conduccin: est ocupada por los electrones libres, es decir,
aquellos que pertenecen al conjunto de tomos por igual y pueden moverse
libremente. Estos electrones son los responsables de conducir la corriente
elctrica. Si no existen electrones en esta banda, el material es aislante.
Estructura electrnica del diamante
2s
2p
E
tomos aislados
2sp
3
Hibridacin sp
3
* (4)
* (4)
CLOAs con una
unidad de enlace
gap
Bandas
BV
BC
BV llena y BC
vaca
separadas por
un ancho gap
Orbitales 2s y 2p del C
Estructura electrnica del grafito
p
*
()
p
b
()
* (3)

b
(3)
CLOAs con una
unidad de enlace
2s
2p
E
tomos aislados
Orbitales 2s y 2p del C
Hibridacin sp
2
2sp
2
BV
BC
Bandas
Banda parcialmente
ocupada
Conductor
elctrico
ENERGA INTERNA
Se denomina energa interna (U) del sistema a la suma de las
energas de todas sus partculas.
El calor es la medida neta de la cantidad de energa que se transfiere
de los sistemas puestos en contacto y que se encuentran a diferentes
temperaturas.
La temperatura es una magnitud relacionada, mediante una
proporcionalidad directa, con la energa cintica promedio que tienen
las partculas de un material (tomos, molculas, iones).
La suma la energa cintica, la energa electromagntica (fuerzas
intermoleculares) y la energa potencial de las partculas es la energa
interna de la sustancia que esas partculas componen.
Al disminuir la temperatura, la energa cintica de las partculas
disminuye (y viceversa).
(ver animaciones)
Unidades de energa: J; cal; dm
3
.atm
La energa es una propiedad inherente a los cuerpos materiales
(funcin de estado), los cuales al transformarse por medio de
reacciones qumicas, o por cambios de tipo fsico, pueden liberar
parte de ella o transformarla en distintas formas.
Por ejemplo, la energa cintica de las masas de agua que recorren la
vertiente de un ro, tiene su origen en la energa potencial
gravitatoria del agua situada en la parte alta de las montaas.
La materia y la energa ni se crean ni se destruyen; solamente sufren
transformaciones.
Los modos en que la energa se intercambia o transfiere slo son
dos: en forma de calor o de trabajo.
La transferencia de energa (en forma de calor o de trabajo)
obviamente genera una disminucin o un aumento de su energa
interna.
ENERGA INTERNA
U
i
U
ac
U
ma
Si un sistema pierde calor segn la convencin es negativo y se
realiza trabajo sobre l (compresin) es positivo.
Convencin de signos
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
DU = Q + W
Cuando un sistema termodinmico cerrado
evoluciona desde un estado de equilibrio
hasta otro, la variacin de su energa
interna es igual a la suma del calor y del
trabajo intercambiados con el medio
durante dicha evolucin.
dU = dQ + dW
En forma diferencial:
Integrando para el sistema en estudio:
El trabajo entonces es una forma de intercambio de energa entre los
sistemas, no es una propiedad del sistema, sino del proceso por el cual
el sistema cambia de estado (se dice que es una funcin de trayectoria).
Para definirlo podemos suponer un gas dentro de un recipiente. Si una de
las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza una distancia
dx, el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse
como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.
TRABAJO MECNICO
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su
volumen) su energa interna disminuye.

dV P W
ext PV
.
) .( ) ( .
.
x b A x V b A V
sistema i

dx A dV
sistema
.

Adx P dx F W W
ext ext
. . d
La definicin formal del trabajo esta dada en funcin de la presin de
oposicin, es decir, la presin exterior que est actuando sobre el
sistema.
TRABAJO MECNICO
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A
cuyo volumen es V
A
al estado B cuyo volumen es V
B
se calcula
con la integral:
W = - p dV
V
1
V
2
TRABAJO MECNICO
Si la evolucin es reversible o sea, si el sistema al
evolucionar pasa por sucesivos estados de equilibrio
infinitesimalmente prximos, entonces, la presin externa puede
considerarse prcticamente igual a la presin interna del gas:
p
ext
=p
gas
=p
Una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o
cede calor al ambiente que le rodea.
La frmula para la transferencia de calor entre los cuerpos se expresa en
trminos de la masa m, del calor especfico c y del cambio de
temperatura.
Q = mc(T
f
-T
i
)
donde T
f
es la temperatura final y T
i
es la temperatura inicial.
El calor especfico (c) es la cantidad de calor que hay que suministrar a
un gramo de una sustancia para que eleve en un grado centgrado su
temperatura y depende de la temperatura.
CALOR Y PROCESOS
La temperatura se mide en el sistema SI en grados Celsius (C)
La temperatura absoluta se mide en grados Kelvin (K)
T [ K ] = T [C ] + 273.15
La escala Celsius se relaciona con la escala Fahrenheit por:
Termometra
CALOR Y PROCESOS
Pero, cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor
sin que se produzca un cambio de su temperatura.
El calor Q que es necesario aportar para que una masa mde cierta
sustancia cambie de fase es igual a
Q = mL
donde L (=H) se denomina calor latente de la sustancia (o
entalpa de la transformacin) y depende del tipo de cambio de
fase.
La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que expresa
el calor liberado o absorbido durante un proceso, a presin
constante.
La entalpa de un proceso puede ser considerada como una medida
de cunto calor est almacenado en el sistema como energa
potencial, o su contenido de calor, por lo que puede tener un valor
positivo o negativo.
Para un proceso endotrmico H es positivo.
Para un proceso exotrmico H es negativo.
Por ejemplo, para que un mol de hielo pueda ser convertido en agua
lquida, a presin constante, se requiere que el sistema (hielo)
absorba 6.01 kilojoules (kJ) de energa.
Entalpa
TRANSFORMACIONES DE LA MATERIA
La materia puede transformarse de distintas formas al
intercambiar energa.
Las transformaciones fsicas alteran el estado de agregacin y
las transformaciones qumicas la conformacin atmica o
naturaleza de las sustancias.
Durante una transformacin qumica, la materia cambia su
naturaleza y por lo tanto cambian las fuerzas intermoleculares
existentes, la energa se distribuye de distinto modo y puede ser
parcialmente utilizada (o desprendida) en la formacin de los
nuevos enlaces atmicos.
TRANSFORMACIONES FISICAS

Al recibir energa la sustancia puede almacenarla
como energa cintica y elevar su temperatura. Esto
puede conllevar un cambio de su estado de
agregacin debido a que puede vencer las fuerzas
intermoleculares.

PRESIN DE VAPOR Y TEMPERATURA
La energa que la sustancia necesita para pasar del estado lquido al
gaseoso a presin constante se denomina entalpa de vaporizacin
(DH
v
) y se mide por mol de sustancia. (ver animacin)
P
Es importante diferenciar lo que entendemos por
gas y un vapor.
Gases y Vapores
Se dice vapor cuando es posible
licuarlo por simple compresin
Para licuar un gas es preciso
enfriarlo por debajo de una
temperatura llamada temperatura
crtica, Tc.
T > Tc gas
T < Tc vapor
Gases ideales
Ley de Boyle: Compresin o expansin del gas a temperatura
constante, la presin es inversamente proporcional al volumen
P.V = constante
Ley de Charles y Gay-Lussac: Calentamiento o enfriamiento a
presin constante o volumen constante, el volumen o la presion son
directamente proporcionales a la temperarura
P / T = constante y V / T = constante
Ley de Avogadro: A iguales condiciones de presin y temperatura,
volmenes iguales de gas contienen el mismo nmero de molculas.
V N
para T y P constantes.
El conjunto de las leyes anteriores de los gases ideales
puede resumirse en
donde k
B
es una constante universal conocida como la constante de
Boltzmann
k
B
= 1.38 10
-23
J /K
y R =k
B
.N
A
es tambin una constante universal, llamada la
constante universal de los gases ideales.
R = 8.314 J/mol.K = 1.98 cal/mol.K = 0.082 L.Atm/mol.K = 8.31 Pa.m
3
/mol.K.
Ecuacin de estado de los gases ideales
A
Vliq
Vgas
Diagrama de fases Diagrama P-V
Para el AGUA
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
Los diagramas termodinmicos, tambin llamados de
fase, son la descripcin del comportamiento de las
sustancias puras en sus tres estados de agregacin:
Slido, lquido, gas y sus respectivos equilibrios fsicos.
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
Sustancia que se contrae al
congelarse
Sustancia que se expande al
congelarse
Fluidos
Supercrticos
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
El punto B es el
Punto Triple a esas P
y T coexisten tres
fases, slido, lquido y
gas.
(ver animaciones)
El punto C
es el Punto
Crtico. Es
el valor
mximo de T
y P (TC, PC)
en el que
pueden
coexistir en
equilibrio el
lquido y el
vapor.
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
Punto de fusin:
es la temperatura
a la cual el slido
y el lquido se
encuentran en
equilibrio a la
presin ambiente.
Para la presin P
el punto de fusin
de la sustancia
ser T
1
.
Fluidos
Supercrticos
Punto de ebullicin: es la
temperatura a la cual la
presin de vapor del lquido
es igual a la del ambiente en
el que se encuentra. Para la
presin P el punto de
ebullicin es T
2
.
La curva BC representa la
presin de vapor del
lquido en funcin de la
temperatura, la temperatura
de ebullicin en funcin de la
presin o la curva de
equilibrio lquido/vapor.
Fluidos
Supercrticos
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
Si la presin es de 1 atmsfera (1 bar) a estos puntos se les
denomina punto de ebullicin y punto de fusin normales.
Fluidos
Supercrticos
Se introduce en un recipiente cerrado
con pistn una cantidad de sustancia
en fase gaseosa, a TE y PE, punto E.
Se aumenta isotrmicamente la presin
del gas (disminuyendo el volumen del
recipiente por medio del pistn), no
observndose nada ms que un
aumento en la densidad, hasta
alcanzar el punto F, en el que se
observa que el gas comienza a
condensar. En el punto F coexisten en
equilibrio lquido y gas. Si se reduce
ms el volumen, condensa ms gas,
mantenindose constante la P y la T.
Cuando todo el gas ha condensado, si
se reduce el volumen se llega al punto
G.
Al bajar la temperatura del lquido
manteniendo la P constante se alcanza
el punto H, y el lquido comienza a
solidificar. En este punto coexisten en
equilibrio lquido y slido. Cualquier
cambio de energa cambia la
proporcin pero no altera P ni T.
PROCESOS TERMODINMICOS EN DIAGRAMAS PT
DIAGRAMAS DE FASE (SUSTANCIA PURA)
DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA