Obtencin de resina termoestable a partir de cido

maleico virgen y etiln glicol recuperado

Romero Maria Liliana, Palmieri Carlos Ruben,
Barindelli Natalia Carolina, Medina Prez Martn, Rolon Ana Laura, Loria Lucas
Universidad Tecnolgica Nacional - Facultad Regional Delta
San Martin 1171 Campana Buenos Aires Argentina
natybarindelli@hotmail.com
Resumen: En el presente trabajo se realiz la fabricacin de una resina de
caractersticas termoestables por reaccin qumica entre cido maleico virgen y
etiln glicol proveniente de un polister, ya utilizado y desechado, en presencia
de un inhibidor. La elaboracin de la resina responde a un proceso de
polimerizacin por condensacin, a presin atmosfrica normal y temperatura
elevada, realizada a cielo abierto para remover por evaporacin el agua liberada
en el transcurso de la reaccin qumica y en presencia de hidroquinona. El
cido maleico utilizado es reactivo virgen, mientras que el etiln glicol proviene
de la despolimerizacin qumica del polietileno tereftalato. La evolucin y
alcance de la reaccin se monitorea mediante el clculo del nmero cido.
Palabras Clave: resina, polimerizacin, polister, condensacin.
1 Introduccin:
El inters actual en los usos, aplicaciones, fabricacin y sobre todo, eliminacin de
residuos de los plsticos y materiales polimricos en general, ha cobrado inters en
los ltimos tiempos debido a la enorme cantidad de aplicaciones, industriales y
domsticas, en los que tales materiales se utilizan.
Estos materiales han ido reemplazando progresivamente a los metales, madera, cuero,
etc. en aplicaciones en las que histricamente se utilizaban estos compuestos, por
beneficios relacionados con la resistencia al desgaste, a la corrosin, menor peso,
coste, y sobre todo durabilidad.
Como es normal cada vez que se realizan cambios de materiales a nivel masivo, en un
principio son valorados sobre todo los beneficios inherentes al cambio, pero, una vez
implementada la utilizacin de tales materiales en volmenes grandes, se originan
inconvenientes que deben ser solucionados a fin de poder seguir utilizndolos.
Una de las ms importantes caractersticas de estos materiales, es su particular
estructura interna.
Estn formados por molculas gigantes, de altsimo peso molecular, que suelen tener
cien mil o ms tomos por molcula.
Comparando esta estructura con compuestos qumicos comunes, que tienen dos, tres,
o siete tomos por molcula, es notorio que se trata de materiales cuyo
comportamiento es diferente.
Uno de los ms importantes problemas de estos materiales es su inercia qumica.
Esto provoca que una vez que se han utilizado para fabricar artculos, que esos
artculos han sido usados, y que cayeron en desuso por obsolescencia o rotura
circunstancial, la disposicin final del plstico resulta ser problemtica dado que la
degradacin por simple accin del tiempo suele durar ms de cien aos.
A esto se suma que estos materiales estn fabricados, casi en su totalidad, con
materias primas que derivan de recursos no renovables.
Atendiendo a estas problemticas, en los ltimos tiempos se han implementado
tcnica de re uso, consistentes en la aplicacin de los materiales usados para la
fabricacin de otros artculos.
Esto soluciona en parte la problemtica de la disposicin del residuo, ya que
ciertamente colabora a la reduccin de pasivos ambientales difciles de manejar, pero
se trata de una solucin parcial ya que no contempla la potencial carencia de materias
primas a largo plazo.
Atendiendo a esto, se est trabajando en el desarrollo de la reaccin inversa a la
polimerizacin, esto es la recuperacin de los monmeros en dos grupos de polmeros
termoplsticos, los polisteres y las poliamidas, y la reutilizacin de estos monmeros
en la fabricacin de otros materiales polimricos.
Tal recombinacin puede ser efectuada entre monmeros recuperados entre si, o entre
monmeros recuperados con monmeros vrgenes.
En actual trabajo se realiz atendiendo a la segunda opcin, y contempla un desarrollo
en la primer parte del trabajo y una investigacin de posibilidad de recombinacin en
la segunda.
2 Desarrollo del Proyecto
El proyecto se desarrolla en cinco etapas, algunas de las cuales es necesario efectuar
varias veces hasta la obtencin del resultado deseado.
Primera etapa: Seleccin de un material polimrico para realizar el desarrollo de la
despolimerizacin
Segunda etapa: Realizacin de la despolimerizacin
Tercera etapa: Anlisis del producto obtenido
Cuarta etapa: Purificacin del producto obtenido
Quinta etapa: Investigacin y realizacin de la polimerizacin entre la materia prima
recuperada y otra materia prima virgen.
Primera etapa: En este punto se procede a la eleccin del material a despolimerizar en
funcin de sus caractersticas, probabilidad de xito de la operacin, e importancia del
mismo por sus aplicaciones y volumen de utilizacin.
2
En este caso se opt por realizar la despolimerizacin de un termoplstico
perteneciente a la familia de los polisteres, el polietileno tereftalato, de aqu en
adelante PET.
La eleccin est fundada en la enorme cantidad de volmenes de PET que se
comercializan actualmente, como as tambin su utilizacin.
En la actualidad se fabrican aproximadamente trece millones de toneladas anuales de
PET en todo el mundo.
De este total, el 65,6 % se destina a la fabricacin de fibras, el 34,1 % se dedica a la
fabricacin de envases y el resto a la fabricacin de Films.
El PET es slido a temperatura ambiente y presin atmosfrica normal. Tiene buena
estabilidad dimensional y presenta muy poca absorcin de agua.
Su cristalinidad vara de totalmente amorfo a muy cristalino, y presente aspecto
transparente e incoloro.
Es resistente a los ataques qumicos, pero si el ataque qumico es continuado, con
cidos o bases fuertes, se idroli!a.
Esta propiedad de idroli!arse se utili!a para convertir las cadenas polimricas en
monmeros.
.
El PET posee la frmula molecular mostrada en la figura 1
Fig.1. Frmula molecular del polietileno tereftalato o PET
Segunda etapa: Realizacin de la despolimerizacin.
En este caso se realiz la despolimerizacin alcalina, con solucin de hidrxido de
sodio al 20 % en peso, en reactor tanque agitado, discontinuo a presin de 1,5
atmsferas y temperatura de 120 grados centgrados.
La seccin transversal del reactor tanque agitado se muestra en la figura 2
3
Fig.2. Seccin transversal de reactor tanque agitado
El reactor se carga con cantidades equimolares de polietileno tereftalato e hidrxido
de sodio en solucin.
El tiempo de reaccin es de tres horas cuando se trabaj en las condiciones descriptas,
y como resultado se obtiene una mezcla de tereftalato de sodio y etiln glicol.
La reaccin de despolimerizacin alcalina se muestra en la figura 3

PET Hidrxido Tereftalato Etilenglicol
de sodio de sodio
Fig.3. Reaccin de despolimerizacin de PET por va alcalina
El reactor se descarga y se toma una muestra de material para realizar el anlisis de
los productos obtenidos.
Tercera etapa: Anlisis del producto obtenido.
Al haberse realizado una hidrlisis alcalina, el ph de la muestra tiene un valor de 14.
El producto que se retira del reactor consiste en dos fases, una lquida y otra slida
El primer paso de la tercera etapa consiste en eliminar el agua e hidrxido de sodio
remanentes, al igual que los restos de slido que contienen polister sin
despolimerizar o parcialmente despolimeri!ados.
"as fases se separan por filtracin, con filtro #altman y se enva el residuo slido con
papel de filtro a estufa para reali!ar el balance de masa.
"a separacin de fases por filtracin se muestra en la figura $
4
Fig.4. Separacin de las fases obtenidas por filtracin.
%e la fase lquida se recuperan las materias primas.
Al residuo lquido obtenido se le baja el ph desde 14 hasta 3 con cido sulfrico
concentrado para que comience a precipitar el tereftalato de sodio. El tereftalato de
sodio precipita bajo la forma de cristales blancos.
Se realiza una nueva separacin de fases para analizar el cido tereftlico en el
residuo slido y el etiln glicol en el residuo lquido.
Anlisis de cido tereftlico.
El cido tereftlico responde a la formula mostrada en la figura 5
Fig.5. Frmula qumica del cido tereftlico.
El cido tereftlico a temperatura ambiente y presin atmosfrica normal es un slido
blanco y se analiza mediante cromatografa lquida de alta presin, HPLC, el
cromatograma resultante se muestra en la figura 6
Fig.6. Cromatograma
5
El lquido obtenido se somete a una primera destilacin para separar el etilenglicol
del agua y el cido sulfrico que pudiera contener.
El contenido de etiln glicol se somete a anlisis espectrofotomtrico en el ultra
violeta.
Cuarta etapa: Purificacin del producto obtenido.
La purificacin del etiln glicol obtenido de sus contaminantes se realiza mediante
destilacin, al final de la cual se miden los parmetros fsicos del destilado obtenido.
Este punto suele llevar varios pasos, ya que resulta necesario efectuar la destilacin
varias veces hasta llegar a estiln glicol con el grado de pureza deseado.
El equipo de destilacin utilizado se muestra en la figura 7.
Fig.7. Equipo de destilacin.
Quinta etapa: Investigacin y realizacin de la polimerizacin entre la materia prima
recuperada y otra materia prima virgen.
La materia prima virgen seleccionada para polimerizar con el etiln glicol recuperado
es el cido maleico.
cido maleico es el nombre comercial del Acido cis-butenodioico, cuya frmula
molecular es C
4
H
4
O
4
Se trata de un material slido a temperatura ambiente y presin atmosfrica normal,
de color blanco y densidad 1,59 gramos sobre centmetro cbico.
Es soluble en agua. A 25C su solubilidad en agua es 78 gramos de cido por cada
100 mililitros.
La frmula estructural del cido maleico se muestra en la figura 8
Fig.8. Frmula estructural del cido maleico
6
Tal como muestra la figura, se trata de un cido dicarboxlico del que existen dos
ismeros, el cis, conocido como cido maleico y el trans, conocido como cido
fumrico, ambos de masa molecular 116,1 gramos sobre mol.
La frmula estructural del cido fumrico se muestra en la figura 9
Fig.9. Frmula estructural de cido fumrico
El ismero cis es soluble en agua, mientras que el ismero trans es insoluble.
El punto de fusin del cido maleico esta entre 131-139 C, y es mucho menor que la
del cido fumrico que es de 287 C.
Estas propiedades diferentes del cido maleico, respecto del fumrico, se explican
por la interaccin de los grupos carboxilo, del mismo lado alrededor de la doble
ligadura, que produce impedimento estrico por la intensa interaccin intramolecular.
El etiln glicol posee la frmula estructural que se muestra en la figura 10
Fig.10. Frmula estructural del etiln glicol

La realizacin de la polimerizacin entre el etiln glicol y el cido maleico se realiza
haciendo reaccionar cantidades equimolares de los dos reactivos.
El proceso est representado en reaccin qumica mostrada en la figura 11


Etiln glicol cido maleico dmero
Fig.11. Reaccin entre cido maleico y etiln glicol
El primer paso de la reaccin de polimerizacin es la disolucin del cido maleico en
etiln glicol. Se realiza bajo agitacin constante, a presin atmosfrica normal, hasta
disolucin completa del cido maleico, que se logra a 80C.
Se obtiene un lquido traslcido, mezcla de etiln glicol y cido maleico totalmente
disuelto.
7

Para proceder al desarrollo de la reaccin qumica, la temperatura se eleva a 130C, y

se observa el desprendimiento de vapor del agua formada en el proceso de
polimerizacin por condensacin, para esto se trabaja con reactor a cielo abierto.
Se utiliza como inhibidor hidroquinona, para evitar polimerizaciones prematuras, se
eleva la temperatura hasta 150C y se observa la formacin de la resina por el cambio
de aspecto de la masa reaccionante, que se transforma desde lquido incoloro hasta
lquido viscoso de color pardo rojizo.
La evolucin del proceso de polimerizacin se controla cada media hora, tomando
muestra y haciendo el clculo del nmero cido con solucin alcohlica de hidrxido
de potasio hasta valor menor a 50.
El aspecto de la resina cido maleico etiln glicol obtenida una vez fra y seca, se
muestra en la figura 12

Fig.12. Aspecto de la resina cido maleico etiln glicol obtenida

Conclusin: Analizado el desarrollo de la despolimerizacin y posterior
recombinacin del material recuperado, se concluye que el estudio del conjunto de
tcnicas utilizadas constituye un modo apto de contribucin a la disminucin de
pasivos ambientales y alargamiento en el tiempo de materiales polimricos de
probada eficacia en aplicaciones conocidas.
El trabajo se realiz en condiciones poco agresivas, presiones relativamente bajas y
temperaturas moderadas a fin de lograr un proceso de fcil utilizacin para la
recuperacin de materias primas y posterior recombinacin, parmetros ciertamente
influyentes en la eleccin de los equipos a utili!ar en el caso que estas tcnicas
puedan llevarse de la escala de laboratorio a la escala industrial.
Referencias:
1. Richardson & Lokensgard Industria del Plastico-Paraninfo-ISBN 84-283-2569-3
2. Smith, William. Fundamentos de la Ciencia e Ing. De materiales. Mc Grau Hill
1999.
3. Anderson, J C. Leaver, K D. Rawslings, R D. Ciencia de los materiales. Limusa
1998. ISBN 968-18-47172.
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4. Askeland, Donald: Ciencia e ing de los materiales. Thomson 1995 3ra edicin
ISBN 0-534-93423-4.
5. Shackelford, James, Guemes, Alfredo. Introduccin a la ciencia de los materiales
para ingenieros. 4ta edicin. Prentice Hall. ISBN 0-13-807125-X.
6. Rubin, Irvin. Materiales plsticos, propiedades y aplicaciones. Editorial Limusa.
1999. ISBN 968-18-5277-X.
7. William D. Callister, Jr. Ciencia e ingeniera de los materiales. Editorial Reverte.
ISBN84-291-7254-
9