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( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
( ) ( ) (4)
( )
( )
= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
E = 0 y
2
H + k
2
H = 0 (9)
( )(
(10)
( ) (|
(11)
(12)
()
()
()
()
()
()
()
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(13)
()
()
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()
()
()
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
/.
( ) (15)
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
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( )
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= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
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= 0 (8)
2
E + k
2
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2
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2
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( )(
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siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
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( ) (15)
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
( ) ( ) (4)
( )
( )
= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
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2
H + k
2
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( )(
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
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( ) (15)
(9)
(10)
(11)
(13)
(12)
donde :
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
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( )
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= 0 (5)
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( )
= K
l
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( )
( )
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2
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2
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2
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2
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siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
/.
( ) (15)
( )
( ) (1)
(2)
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( )
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( )
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= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
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2
H + k
2
H = 0 (9)
( )(
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
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( ) (15)
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
( ) ( ) (4)
( )
( )
= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
E = 0 y
2
H + k
2
H = 0 (9)
( )(
(10)
( ) (|
(11)
(12)
()
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(13)
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
/.
( ) (15)
(1)
(5)
(2)
(6)
(3)
(7)
(4)
(8)
siendo
l
y J
l
las densidades de carga y corriente
asociadas a los electrones libres o de conduccin.
Las condiciones de contorno asociadas a estas
ecuaciones son:
siendo
l
y K
l
las densidades de carga y corriente
asociadas a las cargas libres de la superfcie frontera y n
el vector unitario normal a dicha superfcie.
Las ecuaciones (1)-(4) se pueden desacoplar dando
lugar a ecuaciones de ondas que describen a la radiacin
electromagntica en un medio material. De este
modo, los campos elctrico y magntico de una onda
electromagntica plana y monocromtica (con longitud
de onda ) que se propaga en un medio determinado
con permitividad elctrica y permeabilidad magntica
son soluciones de las ecuaciones de onda:
FENMENOS FSICOS DE LAS NANOPARTCULAS DE ORO
ESPECIAL CELERINET ENERO-JUNIO 2013
99
y que se pueden defnir como:
donde J
y Y
()
() (16)
()
()
()] (17)
()
()
() (18)
()
()
() (19)
()
() (16)
()
()
()] (17)
()
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() (19)
()
() (16)
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()] (17)
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()
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()
()
() (19)
(17)
(16)
(18)
(19)
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
( ) ( ) (4)
( )
( )
= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
E = 0 y
2
H + k
2
H = 0 (9)
( )(
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( ) (|
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()
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()
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
/.
( ) (15)
(14)
(15)
Las funciones
j
y
j
(x) son las funciones Ricatti-
Bessel, que son soluciones de la ecuacin diferencial:
( )
( ) (1)
(2)
( ) (3)
( )
( ) ( ) (4)
( )
( )
= 0 (5)
( )
( )
= K
l
(6)
( )
( )
(7)
( )
( )
= 0 (8)
2
E + k
2
E = 0 y
2
H + k
2
H = 0 (9)
( )(
(10)
( ) (|
(11)
(12)
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(13)
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(14)
siendo m = n
p
/n
m
y x = 2r
0
/.
( ) (15)
300 400 500 600 700 800 900 1000
0
1
2
3
4
5
1nm 50 nm
2nm 60 nm
5 nm 70 nm
10 nm 80 nm
20 nm 90 nm
30 nm 100 nm
40 nm
(nm)
e
x
t
(
m
2
)
x
1
0
1
4
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
1 nm 50 nm
2 nm 60 nm
5 nm 70 nm
10 nm 80 nm
20 nm 90 nm
30 nm 100 nm
40 nm
d
i
s
(
m
2
)
x
1
0
1
4
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
a
b
s
(
m
2
)
x
1
0
1
4
1 nm 50 nm
2 nm 60 nm
5 nm 70 nm
10 nm 80 nm
20 nm 90 nm
30 nm 100 nm
40 nm
A
B
C
Figura 2. Valores calculados (a partir de la teora de
Mie) de las secciones efcacesabs, dis y ext de
nanopartculas de oro de diversos tamaos (1-100 nm)
dispersadas en agua en funcin de la longitud de onda de
la radiacin incidente
FENMENOS FSICOS DE LAS NANOPARTCULAS DE ORO
CELERINET ENERO-JUNIO 2013 ESPECIAL
100
del entorno de las nanopartculas (ndice de refraccin
local, etc.) y su estado de agregacin [4,7]. Este hecho
hace que las nanopartculas de oro sean muy tiles en
el desarrollo de sensores. De este modo, por ejemplo,
se puede explotar la sensibilidad del espectro LSPR a
los cambios en el ndice de refraccin local para la
deteccin de molculas suspendidas en un medio lquido
y que tiendan a adherirse a la superfcie de las partculas
de oro. Aunque Estas ltimas son muy poco reactivas,
tienden a adsorber molculas formando enlaces tipo Au-
S. Este mtodo de reconocimiento molecular se podra
emplear para detectar sistemas tales como encimas,
anticuerpos, agente txicos o ADN con concentraciones
del orden de ~ 1 pM [4].
Dispersin Raman enaltecida por superfcies
Otro fenmeno interesante que presentan las
nanopartculas de oro y que est siendo crucial para el
desarrollo de nuevos biosensores, es el enaltecimiento de
la dispersin Raman producido al anclar las molculas
de un espcimen a analizar sobre una superfcie de oro
o plata. En este aspecto es importante destacar que las
nanopartculas, debido a sus pequeas dimensiones,
presentan una alta relacin superfcie/volumen que
aumenta dramticamente con la reduccin de su tamao.
El efecto Raman consiste en la dispersin inelstica
de fotones provenientes de un lser incidente sobre
una muestra. Dicha dispersin se origina debido a la
interaccin de los fotones con las molculas de la muestra,
la cual depende de las frecuencias caractersticas de los
modos de vibracin de dichas molculas. Por tanto, este
fenmeno de dispersin puede emplearse para el anlisis
qumico y estructural de un compuesto. Sin embargo, un
inconveniente de esta tcnica analtica es que tan solo
un fotn de cada 10
8
fotones incidentes es dispersado
inelsticamente [8], y la seccin efcaz de la dispersin
Raman es considerablemente pequea (del orden de 10
-
30
-10
-25
cm
2
por molcula) [9], por lo que en principio se
requieren grandes cantidades de muestra para hacer estos
anlisis. No obstante, se ha encontrado que la intensidad
de este fenmeno puede incrementarse en un factor de
10
2
-10
4
cuando la frecuencia del lser excitador coincide
con la frecuencia de resonancia de alguna transicin
electrnica de la molcula, dando lugar a la dispersin
Raman resonante [8].
Por otro lado, desde el descubrimiento de
Fleischmann y colaboradores [10] se sabe que la
intensidad de este fenmeno puede amplifcarse en 5
o 6 rdenes de magnitud cuando las molculas estn
adsorbidas o en contacto con ciertas superfcies metlicas
tales como la plata o el oro. Esto hace que se reduzca
considerablemente el nmero requerido de molculas
para su estudio por dispersin Raman, hasta poder
lograr detecciones de una sola molcula aislada [11].
El efecto Raman enaltecido por superfcies (conocido
por sus siglas en ingls SERS, Surface Enhanced Raman
Scattering), puede originarse principalmente mediante
mecanismos qumico-electrnicos o electromagnticos
[11,12]. En el primer mecanismo, el enaltecimiento
de la seal en este caso parece producirse debido al
acoplamiento electrnico entre las molculas adsorbidas
y la superfcie metlica, habiendo una transferencia de
cargas dinmica en la interfase molcula/metal [13].
Los factores de enaltecimiento estimados debido a este
mecanismo son relativamente pequeos (entre 10 y 100)
[14]. En el segundo mecanismo, el enaltecimiento del
efecto Raman ocurre debido al acoplamiento de los
modos de vibracin moleculares con los plasmones
superfciales excitados en la superfcie metlica por los
fotones incidentes [15].
Magnetizacin espontnea en nanoestructuras
de oro
Otro aspecto sorprendente de las nanopartculas de oro,
descubierto recientemente [16], es que cuando estn
estabilizadas con molculas mediante un enlace oro-
azufre pueden presentar comportamientos magnticos
muy diferentes al diamagnetismo observado en el oro
masivo. De esta forma, estas nanopartculas presentan
histresis magntica independiente de la temperatura,
algo inusual incluso para partculas pequeas de
un material ferromagntico, las cuales si son lo
sufcientemente pequeas exhiben un comportamiento
superparamagntico a temperatura ambiente y campos
coercitivos altos a bajas temperaturas.
El origen de este comportamiento no se ha
esclarecido an por completo, sin embargo este
fenmeno parece estar relacionado con los cambios en
la confguracin electrnica de las nanopartculas de
oro producido por el enlace Au-S con las molculas del
ligando [17,18].
Auto-organizacin de nanopartculas de oro en
superestructuras con ordenamientos cristalinos
Las nanopartculas de oro coloidales uniformes
recubiertas con agentes surfactantes estabilizantes,
pueden auto-ensamblarse en arreglos con simetras
cristalinas bien defnidas que pueden considerarse
como supercristales o cristales supramoleculares,
donde las nanopartculas de oro desempean el papel
de bloques de construccin [19]. Esta organizacin
espontnea de nanocristales coloidales en redes bi- o tri-
dimensionales sin duda representa uno de los fenmenos
FENMENOS FSICOS DE LAS NANOPARTCULAS DE ORO
ESPECIAL CELERINET ENERO-JUNIO 2013
101
ms interesantes observados en los nanomateriales con
mayor relevancia tecnolgica.
En la Figura 3 se muestra a modo ilustrativo, una
imagen MET con resolucin atmica de una nanopartcula
monocristalina de oro. En ella se evidencia claramente
el arreglo atmico. En la misma fgura tambin se
presenta una imagen MET de nanopartculas de oro
agregadas espontneamente formando una estructura
supramolecular, donde las nanopartculas juegan el papel
de unidades de construccin. Es interesante remarcar que
estas nanopartculas estn ensambladas con la misma
simetra cristalina (estructura cbica centrada en las
caras) que la encontrada en el ensamblaje de los tomos
de oro para formar cada una de las nanopartculas.
La formacin de estos supercristales puede explotarse
como una herramienta extraordinariamente poderosa
para el diseo de nuevos materiales con propiedades
nicas y controlables, siendo de crucial importancia para
el diseo de nuevos dispositivos tecnolgicos donde las
unidades activas sean nanocomponentes. Por otra parte,
nos permite inferir principios generales subyacentes
en la forma en la que la materia se auto-ensambla en
diferentes estructuras jerarquizadas. Sin embargo, cabe
destacar que, dada la complejidad del fenmeno resulta
difcil establecer tericamente en qu condiciones
experimentales se obtienen arreglos de nanocristales con
una simetra determinada en un sistema real.
Recientemente se ha encontrado que cuando
las plataformas metlicas empleadas en el fenmeno
SERS son nanopartculas formando un supercristal, las
excitaciones plasmnicas generadas por el acoplo de
Figura 3. . La imagen de la izquierda es una imagen
MET de alta resolucin de una nanopartcula de
oro monocristalina. Los puntos que se observan
corresponden a tomos. En la imagen de la derecha
se muestra un agregado de nanopartculas de oro con
simetra cristalina. Cada punto corresponde a una
nanopartcula.
los dipolos de nanopartculas que forman el agregado
producen un enaltecimiento an mayor de la dispersin
Raman como resultado del fuerte confnamiento de los
campos pticos entre las partculas agregadas [13,15],
convirtiendo el fenmeno SERS el principio fundamental
de la tecnologa de sensores con capacidad de deteccin
a nivel molecular.
Conclusiones
Los materiales nanoestructurados, y en particular
las nanopartculas de oro, presentan propiedades y
fenmenos fsicos nuevos de gran inters cientfco
y tecnolgico. Algunos de los que ms han atrado la
atencin de la comunidad cientfca y que estn siendo
estudiados con mayor empeo son los efectos de
tamao fnito de la resonancia del plasmn superfcial
localizado, el enaltecimiento de la dispersin Raman por
superfcies, magnetismo permanente en nanoestructuras
de oro y la formacin espontnea de estructuras
cristalinas supramoleculares. No obstante, cabe destacar
que el origen de todos estos fenmenos fsicos no est
completamente esclarecido y que son temas de actual
discusin y de controversia, de modo que su estudio
podra revelar nuevos principios fsicos an por descubrir.
Agradecimientos
Los autores agradecen al M.C. Enrique Daz Barriga
Castro por su valiosa colaboracin en la adquisicin de
micrografas MET. Tambin agradecen a las autoridades
de la UANL-FCFM su confanza y apoyo. Asimismo,
se agradece a la Secretara de Educacin Pblica (SEP-
PROMEP) su apoyo al cuerpo acadmico Fsica de los
Sistemas de baja Dimensionalidad y sus Aplicaciones
(UANL-CA-305) a travs del proyecto Deteccin de
biomolculas y patgenos a nivel molecular mediante
el efecto Raman enaltecido por nanoestructuras de
oro y plata. A la vez, se agradece a la UANL el apoyo
recibido a travs del proyecto PAICYT-CE793-11.
FENMENOS FSICOS DE LAS NANOPARTCULAS DE ORO
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Referencias
Datos de los Autores:
Cuerpo acadmico Fsica de los Sistemas de baja
Dimensionalidad y sus Aplicaciones (UANL-
CA-305)
El objetivo principal de este cuerpo acadmico (CA) de la
FCFM de la UANL es el de cubrir vacos de conocimiento
en diferentes aspectos fundamentales relacionados con la
Fsica de los Materiales de baja dimensionalidad, la cual es
una parte de la Fsica del estado slido en pleno desarrollo.
Para ello, llevamos a cabo investigaciones que inician desde
la preparacin de los materiales a estudiar (con el desarrollo,
implementacin y perfeccionamiento de diversas tcnicas
de sntesis), y continan con el estudio experimental y la
modelizacin terica de las propiedades y fenmenos fsicos
asociados a estos materiales. Asmismo, buscamos desarrollar
nuevas aplicaciones tecnolgicas con el conocimiento
generado, especialmente en las reas de la biomedicina y la
tecnologa medioambiental.
Para lograr llevar a cabo con xito estas investigaciones,
se busc una confguracin del CA multidisciplinar. De este
modo, entre los miembros y colaboradores de este cuerpo
acadmico se encuentran fsicos, ingenieros qumicos,
ingenieros informticos, bilogos y qumicos frmaco-
bilogos. Sus miembros actuales son: Dr. Carlos Luna Criado
(UANL-FCFM, lder del CA), Dra. Raquel Mendoza Resndez
(UANL-FIME), M.C. Rafael Alberto Rosas Torres (UANL-
FCFM), M.C. Blanca Patricia Snchez Jurez (UANL-FCFM)
y M. T. Diana Castaeda Rodrguez (UANL-FCFM).
Direccin de los autores: Centro de Investigacin en Ciencias
Fsico Matemticas, Universidad Autnoma de Nuevo Len,
Ciudad Universitaria, San Nicols de los Garza, Nuevo Len,
66450, Mxico.
Email: carlos.lunacd@uanl.edu.mx
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FENMENOS FSICOS DE LAS NANOPARTCULAS DE ORO
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