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POLMEROS

O plstico um dos materiais que pertence famlia dos polmeros, e provavelmente o


mais popular. Isto levanta uma srie de perguntas...
Onde encontramos plstico em nosso dia a dia?
Por que este tipo de material to dominante na nossa era?
Por exemplo, por que h baldes em plstico e no de chapa metlica ou
madeira, como antigamente?
Resposta: Baixo peso

Para que carregar um pesado balde metlico se o plstico torna o balde leve e estvel o
suficiente para transportar gua?
Por que os fios eltricos so revestidos de plstico e no mais de porcelana ou
tecido isolante, como antigamente?
Resposta:
O revestimento plstico mais flexvel que a porcelana. Tambm bem
mais robusto e resistente s intempries do que os tecidos. E tudo isso sem prejudicar
o isolamento eltrico que absolutamente vital neste caso.
Por que as geladeiras so revestidas internamente com plstico?
Resposta:
O plstico robusto o suficiente e um timo isolante trmico, exigindo menor
esforo do compressor para manter os alimentos congelados.
Por que o CD feito de plstico?
Resposta:
O plstico utilizado neste caso policarbonato (ou, abreviadamente, PC) -
to transparente quanto o vidro, ao mesmo tempo que mais leve e bem menos
frgil.
E, o que mais importante, em todos os casos acima, o plstico apresenta custo
bastante compensador em relao aos demais materiais. Este um fator primordial
para sua escolha!
Como nem tudo perfeito no mundo, h algumas desvantagens inevitveis decorrentes
do uso do plstico:
Materiais plsticos permitem menos abusos principalmente em termos de
exposio ao calor.
A reciclagem do plstico pode ser problemtica. Alm de alguns problemas
tcnicos, que sero vistos mais adiante, a viabilidade econmica fica
comprometida justamente pelas principais vantagens de sua utilizao: baixo
preo e baixo peso! Por exemplo, latinhas de alumnio so bem mais atrativas
para os catadores de lixo, pois o preo pago muito maior...
O QUE SO POLMEROS?
Polmeros so materiais compostos por macromolculas. Essas macromolculas so
cadeias compostas pela repetio de uma unidade bsica, chamada mero. Da o
nome: poli (muitos) + mero.
Os meros esto dispostos um aps o outro, como prolas num colar. Uma
macromolcula assume formato muito semelhante ao de um cordo.
Logo, pode-se fazer uma analogia: as molculas de um polmero esto dispostas de uma
maneira muito semelhantes a um novelo de l. difcil extrair um fio de um modelo de
l. Tambm difcil remover uma molcula de uma poro de plstico, pois as cadeias
seguram-se entre si.
Por exemplo, o polietileno (ou, abreviadamente, PE) - plstico extremamente comum
usado, por exemplo, em saquinhos de leite - composto pela repetio de milhares de
unidades da molcula bsica do etileno (ou eteno):

onde n normalmente superior a 10.000. Ou seja, uma molcula de polietileno
constituda da repetio de 10.000 ou mais unidades de etileno.
O parmetro n definido como sendo o Grau de Polimerizao do polmero, ou seja, o
nmero de meros que constitui a macromolcula.
Vejamos agora a definio formal de polmero: materiais, cujo elemento essencial
constitudo por ligaes moleculares orgnicas, que resultam de sntese artificial ou
transformao de produtos naturais.
Alguns polmeros podem ser constitudos da repetio de dois ou mais meros. Neste
caso, eles so chamados copolmeros. Por exemplo, a macromolcula da borracha
sinttica SBR formada pela repetio de dois meros: estireno e butadieno:

Para enfatizar que um polmero formado pela repetio de um nico mero, ele
denominado homopolmero.
COMO SO PRODUZIDOS OS POLMEROS?
A matria prima que d origem ao polmero chama-se monmero. No caso do
polietileno (PE) o etileno (ou eteno).
Por sua vez, o monmero obtido a partir do petrleo ou gs natural, pois a rota
mais barata.
possvel obter monmeros a partir da madeira, lcool, carvo e at do CO
2
, pois
todas essas matrias primas so ricas em carbono, o tomo principal que constitui os
materiais polimricos. Todas essas rotas, contudo, aumentam o preo do monmero
obtido, tornando-o no competitivo.
No passado, os monmeros eram obtidos de resduos do refino do petrleo. Hoje o
consumo de polmeros to elevado que esses resduos de antigamente tem de ser
produzidos intencionalmente nas refinarias para dar conta do consumo!
COMO SE DIVIDEM OS POLMEROS?
H diversas maneiras de se dividir os polmeros. A classificao conforme
as caractersticas mecnicas talvez seja a mais importante. Ela decorre, na verdade, da
configurao especfica das molculas do polmero. Sob este aspecto, os polmeros
podem ser divididos em TERMOPLSTICOS, TERMORRGIDOS (termofixos)
ELASTMEROS (borrachas).
TERMOPLSTI COS:
So os chamados plsticos, constituindo a maior parte dos polmeros comerciais.
A principal caracterstica desses polmeros poder ser fundido diversas vezes.
Dependendo do tipo do plstico, tambm podem dissolver-se em vrios solventes.
Logo, sua reciclagem possvel, uma caracterstica bastante desejvel nos dias de hoje.
As propriedades mecnicas variam conforme o plstico: sob temperatura ambiente,
podem ser maleveis, rgidos ou mesmo frgeis.
Estrutura molecular: molculas lineares dispostas na forma de cordes soltos, mas
agregados, como num novelo de l.
Exemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), poli(tereftalato de etileno) (PET),
policarbonato (PC), poliestireno (PS), poli(cloreto de vinila) (PVC),
poli(metilmetacrilato) (PMMA)...

TERMORR GI DOS (TERMOFI XOS):
So rgidos e frgeis, sendo muito estveis a variaes de temperatura.
Uma vez prontos, no mais se fundem. O aquecimento do polmero acabado a altas
temperaturas promove decomposio do material antes de sua fuso. Logo, sua
reciclagem complicada.
Estrutura molecular: na verdade, os cordes esto ligados fisicamente entre si,
formando uma rede ou reticulado. Eles esto presos entre si atravs de numerosas
ligaes, no se movimentando com alguma liberdade como no caso dos termoplsticos.
Pode-se fazer uma analogia com uma rede de malha muito fina.
Exemplos: baquelite, usada em tomadas e no embutimento de amostras
metalogrficas; polister usado em carrocerias, caixas d'gua, piscinas, etc., na forma de
plstico reforado (fiberglass).
ELASTMEROS (BORRACHAS):
Classe intermediria entre os termoplsticos e os termorrgidos: no so fusveis,
mas apresentam alta elasticidade, no sendo rgidos como os termofixos.
Reciclagem complicada pela incapacidade de fuso, de forma anloga aos
termorrgidos.
Estrutura molecular: a estrutura similar do termorrgido mas, neste caso, h menor
nmero de ligaes entre os cordes. Ou seja, como se fosse uma rede, mas
com malhas bem mais largas que os termorrgidos. Exemplos: pneus, vedaes,
mangueiras de borracha.
PROPRIEDADES FSICAS DOS POLMEROS
Leves
Mais leves que metais ou cermica. Ex: PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8
vezes mais leve que o ao.
Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos de esporte...


Propriedades Mecnicas Interessantes
Alta flexibilidade, varivel ao longo de faixa bastante ampla, conforme o tipo de
polmero e os aditivos usados na sua formulao;
Alta resistncia ao impacto. Tal propriedade, associada transparncia, permite
substituio do vidro em vrias aplicaes. Quais seriam? lentes de culos (em acrlico
ou policarbonato), faris de automveis (policarbonato), janelas de trens de subrbio,
constantemente quebradas por vndalos (policarbonato);
Note-se, contudo, que a resistncia abraso e a solventes no to boa quanto a do
vidro. Lentes de acrlico riscam facilmente e so facilmente danificadas se entrarem em
contato com solventes como, por exemplo, acetona!
Baixas Temperaturas de Processamento
Conformao de peas requer aquecimento entre T
amb
e 250
o
C. Alguns plsticos
especiais requerem at 400
o
C. Disso decorre baixo consumo de energia para
conformao. E tambm faz com que os equipamentos mais simples e no to caros
quanto para metais ou cermica.
Ajuste Fino de Propriedades atravs de Aditivao
Cargas inorgnicas minerais inertes (ex. CaCO
3
) permitem reduzir custo da pea sem
afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de jardim (PP), que contm at
60% de cargas.
Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim,
wolastonita) aumentam a resistncia mecnica; As cargas fibrosas podem assumir forma
de fibras curtas ou longas, redes, tecidos.
Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumentam
resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV.
Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as
caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e
tenazes.
A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores, que se
transformam em gs no momento da transformao do polmero, quando ele se encontra
no estado fundido.
Baixa Condutividade Eltrica
Polmeros so altamente indicados para aplicaes onde se requeira isolamento
eltrico. Explicao: polmeros no contm eltrons livres, responsveis pela conduo
de eletricidade nos metais.
A adio de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo) pode tornar
polmeros fracamente condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica, que
perigoso em certas aplicaes.
H polmeros especiais, ainda a nvel de curiosidades de laboratrio, que so bons
condutores. O Prmio Nobel de Qumica do ano 2000 foi concedido a cientistas que
sintetizaram polmeros com alta condutividade eltrica.
Baixa Condutividade Trmica
A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais.
Logo, so altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico,
particularmente na forma de espumas.
Mesmo explicao do caso anterior: ausncia de eltrons livres dificulta a conduo de
calor nos polmeros.

Maior Resistncia a Corroso
As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem
maior resistncia corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos
metais (ligao metlica).
Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam completamente invulnerveis ao
problema. Ex: um CD no pode ser limpo com terebentina, que danificaria a sua
superfcie.
De maneira geral, os polmeros so atacados por solventes orgnicos que apresentam
estrutura similar a eles. Ou seja: similares diluem similares.
Porosidade
O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso
confere baixa densidade ao polmero, o que uma vantagem em certos aspectos.
Esse largo espaamento entre molculas faz com que a difuso de gases atravs dos
plsticos seja alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam alta permeabilidade
a gases, que varia conforme o tipo de plstico.
A principal conseqncia deste fato a limitao dos plsticos como material de
embalagem, que fica patente no prazo de validade mais curto de bebidas
acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais crtico.
Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso
de membranas polimricas para remoo de sal da gua do mar.
Reciclabilidade
Alguns polmeros, como termorrgidos e borrachas, no podem ser reciclados de
forma direta: no h como refund-los ou depolimeriz-los.
A reciclagem de polmeros termoplsticos, apesar de tecnicamente possvel, muitas
vezes no economicamente vivel devido ao seu baixo preo e baixa densidade.
Compare com o caso do alumnio... Somente plsticos consumidos em massa (PE, PET,
...) apresentam bom potencial econmico para reciclagem.
Problema adicional: o plstico reciclado encarado como material de segunda classe,
ao contrrio do que ocorre com ao ou mesmo o alumnio.
Nos casos em que a reciclagem do polmero no for possvel, sempre
possvel queim-lo, transformando-o em energia, em incineradores ou alto-fornos. Esta
ltima sada mais favorvel, pois o carbono do polmero seria usado na reduo do
minrio.
Contudo, plsticos que contm halogneos (PVC e PTFE, por exemplo) geram gases
txicos durante a queima. Soluo: identificao desse material, que deve ser
encaminhado para dehalogenao antes da queima.
ALGUNS POLMEROS DE IMPORTNCIA INDUSTRIAL
Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de
processamento, o que incentiva seu uso em larga escala. So os
chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e usados em
aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na
siderurgia.
Os principais plsticos commodities so: polietileno (PE), polipropileno (PP),
poliestireno (PS) e o policloreto de vinila (PVC). A distribuio da produo desses
plsticos no Brasil, em 1998, pode ser vista no grfico abaixo:


Polietileno (PE)
Mero: etileno (designao antiga do eteno):

G.P. = 50.000 a 300.000
Principais propriedades:
o Baixo custo;
o Elevada resistncia qumica e a solventes;
o Baixo coeficiente de atrito;
o Macio e flexvel;
o Fcil processamento;
o Excelentes propriedades isolantes;
o Baixa permeabilidade gua;
o Atxico;
o Inodoro.
H quatro tipos bsicos:
o Polietileno de Baixa Densidade (PEBD): 0,910-0,925 g/cm
3
. Apresenta
molculas com alto grau de ramificao. a verso mais leve e flexvel
do PE. utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes,
embalagens, brinquedos, isolamento de fios eltricos, etc. Produo
brasileira em 1998: 652.647 t.
o Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL): 0,918-0,940 g/cm
3
.
Apresenta menor incidncia de ramificaes, as quais se apresentam de
forma mais regular e so mais curtas que no PEBD. Suas propriedades
mecnicas so ligeiramente superiores ao PEBD em termos de
resistncia mecnica. Seu custo de fabricao menor. Sua flexibilidade
e resistncia ao impacto recomenda sua aplicao para embalagens de
alimentos, bolsas de gelo, utenslios domsticos, canos e
tubos. Produo brasileira em 1998: 175.053 t.
o Polietileno de Alta Densidade (PEAD): 0,935 - 0,960 g/cm
3
. Apresenta
estrutura praticamente isenta de ramificaes. um plstico rgido,
resistente trao, com moderada resistncia ao impacto. Utilizado em
bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos, materiais
hospitalares, tubos para distribuio de gua e gs, tanques de
combustvel automotivos, etc. Produo brasileira em 1998: 692.864 t.
o Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (PEUAPM): G.P. da ordem
de 3.000.000 a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta resistncia abraso
e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta maciez. Praticamente
infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de
sinterizao. Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de
lquidos corrosivos, implantes de ossos artificiais, isolamento de fios e
cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhos-guias, etc. O Brasil ainda
no produz este tipo de plstico.

. Polipropileno (PP)
Mero: propileno (designao antiga do propeno):

Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de amolecimento
mais elevado.
Principais propriedades:
o Baixo custo;
o Elevada resistncia qumica e a solventes;
o Fcil moldagem;
o Fcil colorao;
o Alta resistncia fratura por flexo ou fadiga;
o Boa resistncia ao impacto acima de 15
o
C;
o Boa estabilidade trmica;
o Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo
degradao com maior facilidade.
Aplicaes:
o Brinquedos;
o Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos;
o Carcaas para eletrodomsticos;
o Fibras;
o Sacarias (rfia);
o Filmes orientados;
o Tubos para cargas de canetas esferogrficas;
o Carpetes;
o Seringas de injeo;
o Material hospitalar esterilizvel;
o Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas,
ventoinhas, ventiladores, peas diversas no habitculo).
o Peas para mquinas de lavar.
Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP
no interior dos automveis. Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio
do sucateamento do veculo, pois se saberia com qual material se estaria lidando.
Produo brasileira de PP em 1998: 702.795 t.

. Poliestireno (PS)
Mero: estireno:

Termoplstico duro e quebradio, com transparncia cristalina.
Principais propriedades:
o Fcil processamento;
o Fcil colorao;
o Baixo custo;
o Elevada resistncia a cidos e lcalis;
o Semelhante ao vidro;
o Baixa densidade e absoro de umidade;
o Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries.
Produo brasileira em 1998: 129.879 t (excluindo isopor).
H quatro tipos bsicos:
o PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de
refrao. Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar
processamento. Usado em artigos de baixo custo.
o PS resistente ao calor: maior P.M., o que torna seu processamento mais
difcil. Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou
automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado, peas
internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos,
circuladores de ar, ventiladores e exaustores.
o PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que
incorporado atravs de mistura mecnica ou diretamente no processo de
polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica. Obtm-se desse
modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos
(gavetas de geladeira) e brinquedos.
o PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial isopor
(R)
. O
plstico polimerizado na presena do agente expansor ou ento o
mesmo pode ser absorvido posteriormente. Durante o processamento do
material aquecido, ele se volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa
densidade e bom isolamento trmico. Aplicaes: protetor de
equipamentos, isolantes trmicos, pranchas para flutuao, geladeiras
isotrmicas, etc. Produo brasileira em 1998: 10.000 t.

. Poli(cloreto de vinila) (PVC)
Mero: cloreto de vinila:

Principais propriedades:
o Baixo custo;
o Elevada resistncia a chama, pela presena do cloro;
o Processamento demanda um pouco de cuidado.
Restries:
o O monmero um potente cancergeno; deve haver controle do teor
residual que permanece no polmero, particularmente em aplicaes em
que o polmero vai entrar em contato com alimentos.
o Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base
de ftalatos tambm so considerados cancergenos. O Greenpeace vem
promovendo ampla campanha para banir o uso do PVC que contenha
esse aditivo, particularmente em brinquedos e produtos que ve-nham a
entrar em contato com alimentos.
Produo brasileira em 1998: 649.840 t.
H quatro tipos bsicos:
o PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes
propriedades trmicas e eltricas. Resistente corroso, oxidao e
intempries. Usado na fabricao de tubos, carcaas de utenslios
domsticos e baterias.
o PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de
plastificante por 100 de polmero. Usado no revestimento de fios e cabos
eltricos, composies de tintas (ltex vinlico), cortinas de banheiros,
encerados de caminho (sanduche filme de PVC + malha de polister +
filme de PVC), etc.
o PVC transparente, isento de cargas.
o PVC celular ou expandido.

H tambm os chamados plsticos de engenharia, que so resinas que
apresentam propriedades superiores s chamadas resinas commodities. Seu preo,
porm, bem mais elevado. Seriam os equivalentes aos aos-liga da siderurgia.
A seguir esto listados os mais comuns.

. Poli(tereftalato de etileno)
Plstico da famlia do polister.
Mero: cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico.

Principais propriedades:
o Boa resistncia mecnica trmica e qumica;
o Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20
vezes menor que nos plsticos commodities;
o Fcil reciclabilidade.
Produo brasileira em 1998: 143.000 t.
Trata-se de um polmero de engenharia que, graas ao contnuo
aperfeioamento de seu processo de fabricao e enorme aceitao na
fabricao de garrafas de refrigerante, acabou mudando de status: passou de
plstico de engenharia para commodity.
Aplicaes:
o Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de
limpeza, etc.;
o Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont),
apresentam excelente resistncia mecnica e ao amassamento, bem como
lavagem e secagem rpida;
o Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob
marca Mylar , mas algo caras. So usadas em aplicaes nobres:
isolamento de capacitores, pelculas cinematogrficas, fitas magnticas,
filmes e placas para radiografia;
o Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob
marca Rynite (Du Pont), usada na fabricao de carcaas de bombas,
carburadores, componentes eltricos de carros, etc.

. Policarbonato
Plstico da famlia dos polisteres aromticos.
Monmeros: fosgnio e bisfenol A. H suspeitas de que o bis-fenol A
mimetizaria efeitos de hormnios humanos, o que po-deria causar distrbios
endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas at o momento.

Principais propriedades:
o Excelente resistncia ao impacto;
o Excelente transparncia: 96%;
o Boa estabilidade dimensional e trmica;
o Resistente aos raios ultravioleta;
o Boa usinabilidade;
o Alta temperatura de deflexo;
o Boas caractersticas de isolamento eltrico.
Produo brasileira em 1995: 10.000 t.
Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898
na Alemanha, mas s em 1950 que seu desenvolvimento foi retomado,
passando a ser comercializado a partir de 1958.
Aplicaes:
o Compact-Discs (CDs);
o Janelas de segurana (por exemplo, em trens de subrbio);
o culos de segurana;
o Carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras,
impressoras...
o Bandejas, jarros de gua, tigelas, frascos...
o Escudos de polcia anti-choque;
o Aqurios;
o Garrafas retornveis.

Que tal vermos a cotao desses materiais? Em dezembro de 1998, o preo por quilo
em reais era
PEBD: 1,19
PEAD: 1,15
PP: 1,17
PS: 1,18
PET: 1,20
HIPS: 1,18
PS Exp.: 1,78
PVC rgido: 1,38
PVC flexvel: 1,38
PC: 6,85
Contudo, a crise cambial ocorrida no incio de 1999 provocou acrscimo de preos de
at 50% no preo das resinas, de acordo com manifesto da Abiplast em fevereiro
daquele ano.
A figura abaixo mostra, de forma aproximada, como se distribuem as aplicaes dos
plsticos. Note-se que aqui no esto includos alguns polmeros importantes, como as
borrachas.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. MICHAELI, W. e outros. Tecnologia dos Plsticos. Editora Edgard Blcher
Ltda., So Paulo, 1995. Introduo e Lio 1, p. 1 a 13.
2. ANON. Curso Bsico Intensivo de Plsticos. Jornal de Plsticos, Niteri, 1997.
Itens 4.3.1. Polietileno, 4.3.2., Polipropileno, 4.3.3. Poliestireno, 4.3.4.
Poli(cloreto de vinila), 4.9.1. Poli(tereftalato de etileno) e 1.9.5. Policarbonato.
3. RETO, M.A.S. Polietilenos Expandem Enquanto Demanda Retrai, Plstico
Moderno, Nov. 1998, 26-40.
4. STRONG, A.B. Plastics Materials and Processing, Prentice Hall, Columbus,
1996. Thermoplastic Materials (Commodity Plastics), p. 153-174.
5. RODRIGUEZ, F. Principles of Polymer Systems, Taylor & Francis,
Washington, 1996. Introduction, p. 14-19.