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3
OH
-
=
4.5x10
-37
5.0x10
-2
3
=
0.9x10
-35
3
=(9.0x10
-36
)
1
3
OH
-
=2.08x10
-12
Por lo que:
H
+
=
1.0x10
-14
2.08x10
-12
H
+
=4.80x10
-3
De donde:
pH=- log(4.80x10
-3
) =-log(4.80)+log(1x10
-3
)=-0.681+3
pH=2.319
Para calcular el pH al cual quede la concentracin remanente deseada del ion en la solucin,
se calcula:
Fe
3+
= (
m
V
) =
0.1 mg
100 mL
=
0.0001 g
0.1 L
[12]
Fe
3+
=0.001
g
L
El peso atmico del hierro es de 56 g/mol, por lo que:
Fe
3+
=
0.001
g
L
56
g
mol
=1.785x10
-5
moI
L
Y por lo tanto:
OH
-
=
4.5x10
-37
1.785x10
-5
3
=
2.521x10
-3
3
=(25.21x10
-33
)
1
3
OH
-
=2.932x10
-11
De donde:
H
+
=
1.0x10
-14
2.932x10
-11
H
+
=3.41x10
-4
Y finalmente
pH=- log(3.41x10
-4
) =-log(3.41)+log(1x10
-4
)=-0.532+4
pH=3.468
Cuando experimentalmente se tiene una solucin fuertemente cida que contenga iones
frricos y se va alcalinizando, se comprueba que todo el ion precipita para formar el hidrxido entre
pH aproximado de 3 a 4, y desde luego si dicha solucin adems contiene algunos iones de
hidrxidos que sean semejantes en solubilidad al del hidrxido frrico, desde luego ellos tambin se
irn precipitando.
Del clculo anterior se puede deducir fcilmente que el pH al cual se iniciar la precipitacin de
un hidrxido determinado, depende de la concentracin del catin que va a reaccionar, y por lo tanto
la separacin de una mezcla de dos cationes en solucin est influenciada seriamente por sus
concentraciones relativas. En general, se puede pensar que es factible efectuar buenas
[13]
separaciones cuando los pH a los que ocurren las precipitaciones de dos compuestos difieren por
unas tres o ms unidades de pH, a menos de que exista una relacin de concentraciones poco
favorables para el experimento.
Algunos de los iones que con cierta frecuencia se encuentran en mezclas por separar han sido
agrupados en funcin del pH en la Tabla 2.1. Desde luego estos datos deben de interpretarse con
cierta reserva, ya que hay una serie de factores adicionales al parmetro de concentracin, que
influyen notablemente en algunas separaciones. Entre ellas podemos citar cambios de temperaturas,
formacin de sistemas coloidales y la tendencia de algunos elementos a formar iones complejos
estables.
TABLA 2.1 Valores aproximados de pH para la precipitacin de xidos hidratados.
Catin pH Reactivos
Si
4+
<1 cidos inorgnicos concentrados
Sn
4+
<1 HCLO
4
o HNO
3
concentrados
Pb
4+
<1 cidos oxidantes concentrados
Sb
3+
y Bi
3+
2-3 cido minerales
Fe
3+
, Hg
+
y Hg
2+
3-4 Uso de Buffers: cido actico-acetato de sodio
Al
3+
, Cr
3+
, Cu
2+
, Pb
2+
y Fe
2+
5-7 Suspensiones de CaCO
3
Cd
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Zn
2+
, Mn
2+
y Ag
+
7-8 Hidrxido de amonio
Mg
2+
11 Hidrxido de sodio
Ca
2+
, Sr
2+
y Ba
2+
>12 Precipitacin incompleta con hidrxido de sodio
Como comentario complementario a esta tabla se puede decir que el silicio y los estados
altamente oxidados de algunos metales como el antimonio, estao, manganeso, plomo y tungsteno o
wolframio tienen predominantemente un carcter no metlico, por lo que sus xidos e hidrxidos se
consideran en cierta forma acdicos (incluso algunos forman cidos), por lo que precipitan en medios
fuertemente cidos. En cambio los xidos y los hidrxidos de los elementos metlicos son realmente
bases, y por lo tanto, muestran una tendencia aceptablemente regular entre la relacin de su estado
de oxidacin y la solubilidad de sus hidrxidos correspondientes. Esto trae como consecuencia
inmediata la influencia en el pH de precipitacin, ya que los cationes polivalentes forman hidrxidos
ms insolubles y por lo tanto precipitan a valores menores de pH.