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A
UNIVERSIDAD NACIONAL
PEDRO RUZ GALLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E
INDUSTRIAS ALIMENTARIAS















DOCENTE: ING. ENRIQUE HERNNDEZ OR
ALUMNO: ALCANTARA ROJAS RANDY HEMILSON




DESTILACIN REACTIVA
LAMBAYEQUE PER
Junio del 2014


I. INTRODUCCION

La destilacin reactiva es un proceso en el cual ocurre simultneamente la
reaccin qumica y la separacin de productos. Esta es sin duda una de las
tecnologas que ms ventajas potenciales ofrece para la sntesis qumica en
relacin con los procesos convencionales, donde la reaccin y la separacin
se llevan a cabo secuencialmente.
Una de las principales ventajas de los procesos realizados por destilacin
reactiva es la eliminacin de equipos para la recuperacin de productos y
para la recirculacin de reactivos no convertidos, lo que lleva a la disminucin
en la inversin de capital y en costos de operacin. Como un ejemplo
espectacular se tiene el caso de produccin de acetato de metilo en donde
se sustituye un reactor y un tren de nueve torres de destilacin por una
nica columna de destilacin reactiva, alcanzando el 100% de conversin de
los reactivos.
La destilacin reactiva se caracteriza tambin porque puede mejorar el grado
de conversin de reactivos, la selectividad hacia productos de inters y la
transferencia de masa a un punto tal que en algunos casos puede evitar el
fouling del catalizador heterogneo.
Al tratarse de un proceso simultneo reaccin-separacin, la destilacin-
reactiva es una tecnologa usada generalmente en reacciones que se ven
limitadas por el equilibrio qumico, tales como esterificacin, alquilacin,
reacciones de hidrlisis de steres, entre otras. Debido a que la
reconcentracin de reactivos y el retiro constante de los productos permiten
que se alcance una conversin superior a la del equilibrio qumico,
semejante a lo que ocurre en un reactor con recirculacin, solo que en este
caso se acopla la reaccin y la separacin en un solo equipo.



Otra de las bondades que ofrece esta tecnologa es que es
considerada como ambientalmente amigable o tecnologa limpia, porque
su implementacin genera un menor impacto ambiental en comparacin con
los procesos convencionales, como ha sido mostrado por nuestro grupo en el
caso de produccin de acetato de n-butilo a partir del algoritmo WAR, la
cual es una metodologa que permite determinar el potencial del impacto
ambiental de un proceso qumico.
Entre los procesos simultneos reaccin-separacin la destilacin reactiva es
la tecnologa que ms ha sido investigada debido a las ventajas que
ofrece, principalmente en las reacciones reversibles. Algunas ventajas que
hasta el momento no han sido mencionadas es la significativa reduccin de
catalizador para el mismo grado de conversin, los menores tiempos de
residencia, la conversin de los reactantes casi al 100% que junto con el
aumento en la selectividad generan una alta productividad en esta tecnologa.
Las etapas de anlisis y diseo de un sistema reactivo para determinar
la viabilidad operacional con el fin de realizar un proceso por destilacin
reactiva se muestran a continuacin:
1. Estudio de la compatibilidad de los componentes de reaccin y
separacin. La reaccin debe darse en la fase lquida, para cumplir con las
condiciones mnimas de la operacin de destilacin.
2. Las condiciones de temperatura y presin ptimas de la reaccin
deben ser compatibles con las condiciones de alta actividad del catalizador.
3. Anlisis de la influencia del componente de separacin sobre la
reaccin. Termodinmica topolgica y anlisis de la esttica.
4. Trayectoria de operacin. Diagrama de flujo simplificado.
5. Modelamiento matemtico.
6. Simulacin.
7. Experimentacin fsica. Lo mnima posible

El problema bsico en el diseo de la destilacin reactiva consiste en la
estimacin de la posibilidad de obtener los estados estables con mxima
conversin y selectividad. La etapa principal para el diseo de una tecnologa
en la produccin de sustancias orgnicas es la sntesis del diagrama de flujo
ptimo que asegure la calidad del producto requerida. Para esto lo ms
adecuado es partir de una metodologa que permita establecer la secuencia
de sntesis de esquemas tecnolgicos de procesos realizados por destilacin
reactiva.
Para tal fin se destaca el anlisis de la esttica que permite determinar
el esquema tecnolgico ms apropiado para procesos realizados por
destilacin reactiva. Este mtodo tiene las siguientes ventajas sobre otros
mtodos conocidos.
Necesita pocos datos iniciales: parmetros del modelo del equilibrio
fsico y qumico, y la estequiometra de la reaccin.
Es aplicable a mezclas multicomponentes y multirreactivas.
Es aplicable a mezclas altamente no ideales, como
azeotrpicas y con solubilidad limitada.
Permite seleccionar los estados estables lmites factibles. o Puede ser
fcilmente formalizado como algoritmo.
Reduce el tiempo computacional y simplifica laboriosos y
extensos experimentos a gran escala.
El mtodo ha sido utilizado satisfactoriamente en el diseo de
muchos procesos industriales.
El anlisis de la esttica posee un fundamento cientfico para realizar la
sntesis cualitativa del esquema tecnolgico que precede al modelamiento
matemtico y experimental, lo cual permite una disminucin de tiempo y
capital en el diseo de los procesos realizados por destilacin reactiva.





II. FUNDAMENTO

Destilacin reactiva

























La destilacin reactiva es una tecnologa que integra la reaccin y la
separacin en un mismo equipo. Esta integracin tiene diversas ventajas
potenciales, como son: Reduccin en los costos, mejoras en la conversin de
los reactivos y en la selectividad de los productos, as como ahorros en el uso
de energa y reactivos entre otros. Los primeros reportes datan de la dcada de
1920. Sin embargo, el mayor auge de esta tecnologa fue en la dcada de los
1980 particularmente por el xito en la aplicacin de esta tecnologa al proceso
para la produccin del acetato de metilo.

El anlisis en destilacin reactiva es considerablemente ms compleja que en
destilacin convencional y debido a las diferencias entre los diversos tipos de
reaccin (exotrmicas, irreversibles, etc.) la generalizacin de reglas de diseo
es difcil y cada sistema reactivo debe ser analizado de forma muy particular.


Las principales lneas de investigacin de esta tecnologa son en el diseo,
modelado, simulacin, control y anlisis de fenmenos no lineales como
multiplicidad de estados y dinmica no lineal.
Los procesos qumicos industriales generalmente se basan en la
transformacin de materias primas en productos elaborados y dicha
transformacin comnmente incluye procesos de reaccin donde bajo ciertas
condiciones las materias primas (reactantes), sufren cambios en sus
estructuras moleculares para convertirse en productos terminados o
intermedios. Debido a que los reactantes no se consumen completamente por
ciertas restricciones (p. e. el equilibrio qumico), es una prctica comn incluir
unidades de separacin al proceso para alcanzar cierto grado de pureza en los
productos. Las heursticas en Ingeniera Qumica indican que el proceso ms
empleado en separaciones es la destilacin (Walas, 1990), por ello es
frecuente que ambas operaciones de reaccin y destilacin se lleven a cabo
dentro de un mismo proceso qumico. La Figura 1, presenta el diagrama de
bloques convencional de un proceso qumico

















Figura 1: Diagrama de bloques convencional de un proceso qumico

En los procesos qumicos convencionales, las unidades de reaccin y
separacin son necesarias para producir y separar el compuesto de inters,
una manera de mejorar la economa del proceso es la utilizacin de corrientes
de reciclo y sistemas de integracin trmica, siempre y cuando su aplicacin
sea posible (Bessling B., Schembecker G. y Simmrock K. H., 1997).


Es importante destacar que el uso de corrientes de reciclo dentro de un
proceso, constituye una estrategia para aumentar la conversin de los
reactantes, sin embargo esto conduce a equipos ms voluminosos y mayores
requisitos para transporte de fluidos, por lo tanto la implementacin de
recirculaciones dentro de un proceso debe ser una decisin tomada bajo un
estudio econmico.
En la actualidad, la optimizacin e integracin de procesos juega un rol
importante dentro de la economa de los mismos, continuas investigaciones
son realizadas con el fin de reducir costos de inversin e incrementar la
productividad. Estas investigaciones han propiciado el desarrollo de diversos
procesos novedosos, entre los cuales est la Destilacin Reactiva (DR), la cual
consiste en la integracin de procesos tan comunes como lo son la reaccin y
la destilacin. La DR se puede definir como la combinacin de procesos de
reaccin y separacin, los cuales se llevan a cabo en un mismo equipo.

La DR puede aplicarse a reacciones irreversibles, reacciones reversibles,
sistemas de mltiples reacciones, reacciones catalticas (homogneas y
heterogneas), entre otras, donde la configuracin del equipo variar segn las
condiciones y tipo de reaccin. El trmino de Destilacin Reactiva aplica a
todo tipo de reacciones en general, sin embargo, suele hablarse de Destilacin
Cataltica, que es un caso ms especfico en donde la reaccin es catalizada
por un slido, generalmente soportado en un empaque.
Hoy en da, existe un gran inters industrial y acadmico en el desarrollo de
sta tecnologa, debido a que presenta grandes beneficios como lo mencionan
Taylor y Krishna (2000):
Reduccin del costo de inversin, debido a que dos procesos importantes son
llevados a cabo en una misma unidad. Tal integracin conduce a menores
costos en equipos, tuberas e instrumentacin.
Aumento significativo en la conversin de los reactantes, la cual se aproxima
a un 100%. Este incremento trae como importante beneficio la disminucin de


costo relacionado con sistemas de recirculacin y requerimiento de
catalizadores.
Mejora en la selectividad debido a la remocin de los productos de la mezcla
de reaccin. Esto es favorable, ya que la probabilidad de que se lleven a cabo
reacciones colaterales se ve notablemente disminuida.
Si la DR es aplicada a reacciones exotrmicas, el calor de reaccin puede ser
usado para la vaporizacin del lquido. Esto conduce a la disminucin del costo
energtico, gracias a la disminucin de la carga trmica del rehervidor.
La mxima temperatura en la zona reactiva est limitada por el punto de
ebullicin de la mezcla de reaccin, por lo que el riesgo de la formacin de
puntos calientes en el catalizador se ve reducido significativamente.
Un beneficio caracterstico de la DR es la posibilidad de romper azetropos,
sin embargo esto depende del sistema empleado.

Si bien la DR presenta grandes incentivos para su implementacin industrial,
evidentemente sta presenta algunas desventajas y dificultades en su
aplicacin. Towler y Frey (2000) enumeraron algunas de las dificultades
implcitas en las aplicaciones de procesos con DR:
Volatilidad de los compuestos involucrados: Los reactantes y productos deben
tener volatilidades tales que se puedan mantener altas concentraciones de
reactantes y bajas concentraciones de productos en la zona reactiva.

Tiempo de residencia para la reaccin: Si la reaccin posee un tiempo de
residencia elevado, ser necesario una columna de DR con una zona reactiva
muy grande en el caso de reacciones heterogneas, u operar con elevadas
retenciones de lquido en los platos en el caso de reacciones homogneas. En
estos casos, un sistema conformado por reactores y columnas de destilacin
convencional representa una mejor opcin.



Escalamiento de la DR a grandes capacidades: Una dificultad que se
presenta en el diseo y operacin de la DR, est relacionado con la mala
distribucin de los flujos en columnas empacadas y su importante efecto en la
conversin del proceso.
El diseo y operacin: Resulta ser significativamente ms complejo el diseo
y la operacin de DR, comparados a los equipos de destilacin convencional.
La razn fundamental es que los equipos de DR cuentan con una mayor
cantidad de parmetros de diseo.
Modelaje y simulacin: la combinacin de reaccin y destilacin complica el
fenmeno desde el punto de vista de modelaje, ya que efectos de transferencia
de masa, transferencia de energa, hidrodinmica, conjuntamente con el efecto
de la reaccin qumica deben ser considerados de manera simultnea.
Condiciones de proceso contrarias. En algunos procesos las condiciones
ptimas de operacin de temperatura y presin para la destilacin, no
coinciden con las condiciones ptimas de presin y temperatura para la
reaccin.
A pesar de que la DR presenta un importante inters econmico, no todas las
reacciones tienen las caractersticas necesarias para ser implementadas en un
proceso de DR. Westerterp (1992), resumi una serie de condiciones para la
posible aplicacin de DR a una reaccin:
Los rangos de temperatura a los cuales se llevan a cabo la destilacin, deben
coincidir con los requeridos para la reaccin.

La reaccin tiene que ser lo suficientemente rpida para que la conversin
pueda ser alcanzada dentro del tiempo de residencia medio de la columna de
destilacin.
La DR no es viable en reacciones con efectos trmicos extremos. En el caso
de ser una reaccin extremadamente exotrmica, la fase lquida vaporizar de
manera ms significativa, desfavoreciendo as la controlabilidad del proceso.


En el caso de reacciones extremadamente endotrmicas, ocasionar un efecto
contrario y adicionalmente, desfavorecer a la reaccin desde el punto del
equilibrio qumico.
Tambin puede producir un efecto negativo sobre el perfil de temperaturas a lo
largo de la columna (ocasionando perfiles abruptos) y una elevada carga
trmica en el rehervidor.
El producto deseado debe ser el ms o el menos voltil de la mezcla de
reaccin. Esto para que su recuperacin pueda darse por el tope o por el fondo
segn sea el caso.
En el caso de reaccin empleado catalizadores slidos, la actividad del mismo
debe ser prolongada, evitando as constantes paradas para la regeneracin y
mantenimiento del mismo.
III. USOS Y APLICACIONES DE LA DESTILACION REACTIVA
El diagrama de procesos presentado en la Figura 2, corresponde a la
aplicacin de la tecnologa de DR:



















Figura 2: Esquema del proceso de DR de una reaccin genrica
aA + bB cC + dD



En este caso, los reactivos A y B, son alimentados a la zona reactiva de la
columna de destilacin, en la cual se lleva a cabo la reaccin, donde los
compuestos C y D son producidos. La zona por encima de la zona reactiva,
tiene la finalidad de lograr la separacin de los compuestos A y C.
La zona por debajo de la zona reactiva, tiene la finalidad de lograr la
separacin de los compuestos B y D. Por el tope de la columna es obtenido
principalmente el producto C y por el fondo el producto D.
La aplicacin de la destilacin reactiva est condicionada por una serie de
suposiciones:
La reaccin debe proceder, conjuntamente con un equilibrio de fases en
un mismo intervalo de presin y temperatura. Esto es as, ya que la
cintica de la reaccin debe ser elevada.
Las fases liquida y vapor han de estar en equilibrio en cada etapa.
La fase liquida es homognea.
La reaccin solo tiene lugar en la fase liquida.

En una columna de DR controlada cinticamente el equilibrio qumico no se
alcanza, la generacin de productos depende de la velocidad con que la
reaccin sucede, pero tambin de la cantidad de fase lquida presente en cada
etapa reactiva cuando la reaccin es homognea, o de la cantidad de
catalizador si la reaccin es heterognea.

El alcance de los equilibrios de fases y reaccin han de lograrse en tiempos
razonables de operacin.
Para el diseo de una columna de N etapas para separar C componentes se
necesitan las siguientes funciones:
-Balances de materia global y para cada componente (dependiendo de la zona
de la torre en la que nos encontramos).


















Como se puede observar en los balances de materia y energa, cuando
estamos en la zona central de la torre, hay que incluir el trmino referido a la
reaccin.
Los principales procesos en lo que se utiliza destilacin reactiva son los
siguientes:
Esterificacin
Transesterificacin
Hidrolisis
Alquiilacin
Aminacin
Nitracin
Isomerizacin
Oligomerizacin
Hidrodesulfuracin de fracciones de petrleo
Sntesis de MTBE




La Tabla presenta un resumen de las aplicaciones industriales ms comunes
de la DR.
Aplicaciones industriales de la DR.
TIPO DE REACCIONES

EJEMPLOS




Eterificacin

Produccin de MTBE a partir de metanol e isobuteno.
Produccin de TAME a partir de metanol e
isoamileno.

Produccin ETBE a partir de etanol y alcohol
terbutlico.



Esterificacin

Produccin de Metil Acetato a partir de cido actico

y metanol.

Produccin de Butil Acetato a partir de cido actico y
Butanol.

Sntesis de Vinil Acetato

Produccin de Vinil Acetato a partir de acetaldehdo y

anhdrido actico.

Transesterificacin

Produccin de Vinil acetato a partir de vinil estearato
y cido actico.

Condensacin Aldlica

Produccin de 2-Etilhexanal a partir de n-
butiraldehdo

Hidratacin/Deshidratacin

Produccin de Etilenglicol a partir de xido de etileno.

Alquilacin

Produccin de cumeno a partir de benceno y
propileno.

Isomerizacin

Produccin de 1-buteno a 2-buteno










IV. CONSIDERACIONES PRCTICAS EN DESTILACIN REACTIVA

En el diseo de las columnas de DR, deben considerarse una cierta cantidad
de parmetros de manera que su operacin sea eficiente. Towler y Frey (2000)
han destacado algunos aspectos importantes en la implementacin de
procesos de DR a nivel industrial:
Instalacin, soporte y remocin del catalizador: es importante permitir una fcil
instalacin y remocin del catalizador en los equipos de DR. Si el
catalizador sufre desactivacin, la regeneracin es ms convenientemente
realizada fuera de la columna, por lo cual se debe proveer un sistema de
fcil retiro del catalizador. Adicionalmente, se debe considerar el efecto de
desactivacin del mismo, el cual puede ser manejado con la incorporacin
de catalizador en exceso.
Contacto eficiente del lquido con las partculas del catalizador: debido a que
la reaccin se lleva a cabo en la fase lquida, es indispensable tener un
contacto eficiente entre la fase lquida y el catalizador. Para lograrlo, se
debe cumplir bsicamente con los siguientes aspectos:
a) Una buena distribucin del lquido y evitar efectos de canalizacin,
esto afecta de manera importante la conversin en la columna de
DR.
b) Una buena dispersin radial del lquido a travs del lecho cataltico.
Contacto lquido/vapor en la zona reactiva: si la reaccin es rpida y est
limitada por el equilibrio, entonces el tamao de la zona reactiva est
fuertemente influenciada por la efectividad de contacto entre las fases
lquido y vapor. Generalmente, este aspecto no cobra relevancia en
sistemas cuya velocidad de reaccin es baja.
Cada de presin a travs de empaques catalticos en la zona reactiva: La
necesidad de usar pequeas partculas del catalizador para evitar
limitaciones por la transferencia de masa dentro de los mismos,
generalmente conlleva a empaques que ofrecen altas cadas de presin.
Sin embargo, esto debe ser evitado para disminuir problemas de inundacin
dentro de la columna y excesivas prdidas de carga.



Retencin de lquido en la zona reactiva: debido a que la reaccin se lleva a
cabo en la fase lquida, la retencin juega un papel importante dentro de la
conversin y la selectividad del proceso, por ello el diseo de la columna
debe tomar en cuenta el tiempo de residencia medio de la fase lquida de
manera tal de cumplir la conversin de la reaccin. Esto contrasta con las
prcticas de destilacin convencional, en donde la retencin de lquido y su
tiempo de residencia medio generalmente tiene un efecto despreciable en la
transferencia de masa, ya que la fase vapor es quien comnmente controla
el fenmeno.

V. Diagrama

























































































VI. BIBLIOGRAFIA

Robert E Treybal. OPERACIONES CON TRANSFERENCIA
DE MASA. Segunda edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico
(1980).

Warren L. Mc Cabe, Julin C. Smith, Peter Harriot.
OPERACIONES UNITARIAS EN INGENIERA QUMICA.
Cuarta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Espaa (1991).

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QUMICA. Editorial Grijalbo S.A., segunda edicin.Barcelona
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Tuchlenski, A; Beckmann, A. Y col. Reactive distillation-
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VII. LINCOGRAFIA

http://oa.upm.es/426/1/05200521.pdf

http://webs.uvigo.es/prosepav/Abstract/libro.pdf

http://operaciones-unitarias
1.wikispaces.com/Tipos+de+Destilacion