UNIVERSIDAD

DEL CAUCA
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE
REA FISICOQUMICA
Practicas d La!"rat"ri" d Tr#"di$%#ica Q&'#ica
Practica( DETERMINACIN DEL CALOR
DIFERENCIAL DE SOLUCIN)
DEPENDENCIA DE LA SOLU*ILIDAD DE UN SLIDO
CON LA TEMPERATURA)
+&'a N"( ,-
P%.i$as( / a 0
/) INTRODUCCIN
Cuando una solucin est saturada con relacin a un soluto existe un equilibrio. el cual puede
plantearse con la siguiente igualdad de potenciales qumicos para el soluto:
2 (T, P, X2 ! 2 ("#$%&' (T, P. ((
&onde X2 es la )raccin molar del soluto en la solucin saturada o sea *a solubilidad. Para la
solucin ideal el potencial qumico del soluto puede darse en t+rminos de su )raccin molar.
2 (T, P , X2 ! 2
,
(T, P - .T $nX2 (2
/n la expresin (2 20 es el potencial qumico estndar del soluto.
Combinando las ecuaciones (( 1 (2 obtenemos:
2 (slido 2
,
(3
$nX ! 44444444444
.T
2
&i)erenciando la ecuacin (3 con respecto ala temperatura, T obtenemos:
1 L$X2 3 4
5
6 4# 1s78id"2 9 A4
5
#
T RT
:
RT
:
1;2
&ebe recordarse en la deri5acin de (6 que:

(
(___T______) p = - H m
T T
:
7ue no es ms la ecuacin de 8ibbs2 9elm:olt;.
E8a!"rad" 3"r( R<isad" P"r(
=> U$idad d ?ra
Prsid$t C"#it@ d P8a$
C""rdi$ad"r C"#it@
Dsacti<aci7$ Rsid&"s
Q&'#ic"s
A3r"!ada 3"r(
Prsid$t C"#it@ T@c$ic"
A#!i$ta8
Rct"r
FcAa d
A3r"!aci7$(
Determinacin del ca8"r di>r$cia8 d s"8&ci7$ 2/5
$a interpretacin de <9= obtenido en la ecuacin (6 se :ace de acuerdo al estado estndar
seleccionado para el soluto el cual corresponde al del soluto en una solucin con comportamiento
de solucin in)initamente diluida pero con una concentracin igual a (, a la temperatura 1 presin
del sistema entonces el <9= m de la expresin (6 es de esta manera el calor di)erencial de la
solucin a dilucin in)inita.
"i se asume que <9=m es constante sobre un peque>o rango de temperatura se puede obtener la
siguiente ecuacin:

1L$ X2 9 6 A4
5
#
1 / 2 R 102
T
&e aqu que la pendiente de la gr)ica de $n X contra (?T sea <9=m?..
"i se toma como estado estndar del soluto en la )ase liquida, el soluto liquido puro a la
temperatura 1 presin del sistema 1 no como se :i;o anteriormente, es decir, al soluto en una
solucin :ipot+tica con una concentracin igual a ( pero con el comportamiento de solucin
in)initamente diluida, entonces la ecuacin (6 se con5ierte en:
( L $ X2 P 9 4B # 1:2 6 4B M1S2 9 A 4 # 5F&si7$2 1-2
T RT
:
RT
:
/n la 9@ m (( signi)ica entalpa molar del liquido puro 1 9@ m (, la entalpa molar del slido puro.
&e esta manera el <9 m 5iene a ser un calor de )usin 1 no un calor de solucin.
Aettel:im
3
demuestra que si el soluto sigue la le1 de .aoult 1 si se considera como un lquido
superen)riado con una )raccin molar en la solucin saturada, entonces el <9 m de la ecuacin (6
es igual al calor de )usin 1 +ste a su 5e; es un calor de solucin la demostracin la :ace Aettel:im
de la siguiente )orma:
"i la le1 de .aoult se obedece 1 la presin de 5apor del soluto en la solucin saturada es igual a la
presin de 5apor de los cristales, P (,, entonces:
P 152 9 X) P
)
L 1C2
/n donde P$= es la presin del 5apor del soluto liquido superen)riado 1 X es su )raccin molar en
solucin saturada.
Tomando logaritmos de la ecuacin (, 1 di)erenciando con respecto a T, obtenemos:
8$ P 1D2 6 L$ PBL 9 1L$ X2 152
T T T
"i se usa la relacin de Clausius B Clape1ron la ecuacin (C con5ierte en:
A4 S&!8 6 <9 Dap 1 L$ X 2 9 A4 )usin (C
RT
:
RT
:
T .T
2

/n las deri5adas parciales de las ecuaciones (, 1 (C la presin externa se mantiene constante. "i
comparamos las ecuaciones (6 1 ((E, concluimos que el <9= &e la ecuacin (6, o sea el calor
di)erencial de solucin a dilucin in)inita, debe ser igual al calor de )usin cuando el
comportamiento de la solucin es ideal, o sea:
A4B 9 A41>&si7$2 1/,2
Determinacin del ca8"r di>r$cia8 d s"8&ci7$ 3/5
$e5ine
6
, obtiene la ecuacin (F, modi)icada, en una )orma ms amplia 1 sin asumir
comportamiento ideal. $a ecuacin de $e5ine es:
R 8$ * X * 9 A4 # 1 / 6 / 2 6 ACPE 1T F T > 6 8$ T 2 1//2
TE> T T T>
/n esta expresin GA es el coe)iciente de acti5idad de A, T)
@
es la temperatura de )usin normal de
A puro, <9 m es el <9 molar de )usin A (soluto.
<CP ! CP( % (T, P= B CP (" (T, P=
CP /s la capacidad calor)ica de A a presin constante, P= es la presin normal o sea ( atm. $ 1 "
representan el slido 1 el liquido.
$a ecuacin ((2 no tienen un gran 5alor prctico debido al coe)iciente de acti5idad desconocido:
$a ecuacin ((2 puede trans)ormarse en (F si se asume burdamente que GA ! ( 1 que t+rmino
con <CP es muc:o menor que el t+rmino con <9m. GA ! ( cuando el comportamiento de la solucin
es ideal 1 el t+rmino con <CP puede despreciarse cuando soluto, as obtenemos:
. $nXA ! 9m (( 2 ( ((2
T> T)
Puede obser5arse que basta integrar la ecuacin (H para obtener la ecuacin ((2.
:) O*=ETIVOS
:)/). /studiar el equilibrio slido2 liquido 1 calcular el calor di)erencial de solucin.
G) CONSULTAS PRELIMINARES
G)/. Calor di)erencial de solucin.
G):. %n)luencia de la temperatura en la solubilidad.
&eterminacin del calor di)erencial de solucin 6 H0
.emitir al manual de protocolo de calibracin de equipos
C) PROCEDIMIENTO
M@t"d" /)
C)/) Pase (.E gramos de cido ben;oico, trans)i+ralos a un /rlenme1er que contiene (EE m$ de
agua destilada a IE=C. Jse un agitador manual para disol5er la ma1or cantidad de slido, la
solucin debe quedar saturada.
C):) %ntrodu;ca el /rlenme1er en un termostato a 6I=C, 1 deKelo (I minutos para alcan;ar el
equilibrio t+rmico.
C)G) "aque una alcuota de (E m$ de acido ben;oico 1 trans)i+rala aun elenme1er de (2Im$
con una pipeta que tiene en su punta un cauc:o con lana de 5idrio, que debe retirar pre5iamente
antes de adicionar el liquido en el /rlenme1er.
C);) /nKuague la pipeta con (E m$ de etanol. /ste la5ado debe quedar en el elenme1er 1 el etanol
solo debe la5ar la parte interna de la pipeta. "e agregan unas gotas de )enol)taleina 1 se 5alora con
La'9 E.IEM. se baKa la temperatura del ba>o en I=C 1 se repite el procedimiento. "e deben
tomar I datos.
M@t"d" :)
C)0) Jn segundo m+todo consiste en preparar soluciones de cido ben;ico desde E.2IE molar
:asta E.E2E molar,
C)-) "e adicionan las soluciones en tubos de ensa1o grandes, 1 son calentadas unos CE=C a
tra5es de un ba>o termostatico, luego se retiran del ba>o.

C)C) "e mide la temperatura con un termmetro de alta sensibilidad, esta medicin se :ace
continuamente, 1 se obser5a detenidamente la temperatura a la cual aparecen los primeros
cristales de cido ben;ico.
C)5 Para las soluciones menos concentradas se requiere que se emplee un ba>o termostatico con
:ielo, para en)riar el sistema.
C)D $a 5elocidad de en)riamiento debe ser mu1 lenta ( no ms de ( grado cada tres minutos.
&eterminacin del calor di)erencial de solucin I?I
M+todo 3.
C)/,) Para a:orrar reacti5os se puede adicionar E.Ig de cido ben;oico a IE ml de <gua en un
tubo de ensa1o grande.
C)//) "e calienta a una temperatura entre ,E=C 1 CE=C a tra5+s de un ba>o termostatico, luego
se retiran del ba>o.
C)/:) "e baKa la temperatura :asta IE=C "e saca una alcuota 1 se 5alora con :idrxido de sodio.
5) O*SERVACIONES, CLCULOS Y RESULTADOS
5)/) Calcule la solubilidad del cido ben;oico en t+rminos de su )raccin molar. "e puede asumir
que la densidad de las soluciones es de (.E g? cm
3
. gra)ique la solubilidad del cido
ben;oico contra la temperatura. 8ra)ique el logaritmo de la solubilidad contra el reciproco
de la temperatura absoluta. 'btenga la pendiente de la cur5a 1 calcule el calor di)erencial
de solucin del soluto en el sol5ente. /n un anlisis debe tener mu1 claro la de)inicin de
calor di)erencial de solucin. <s, para la solucin de A (soluto en <, tenemos
I
.
<9 d i ) , A
! 9 m A 2 9@m ,A ! ( ( <9M T, P, n <
nA
<9M "igni)ica <9 de me;cla. Compare el calor de solucin encontrado con el calor de )usin.
&iscuta la misma comparacin para otros compuestos con datos encontrados en la literatura.

D) PRE+UNTAS COMPLEMENTARIAS
D)/) Consulte la solubilidad del cido ben;oico en agua, etanol, acetona 1 otros disol5entes.
D)0) Consulte las )rases . 1 " de los productos qumicos empleados en la practica.
/,) RECUPERACIN, DESACTIVACIN YHO ALMACENAMIENTO TEMPORAL DE LOS
RESIDUOS QUMICOS
/,)/ RECUPERACIN
Lo aplica
/,): DESACTIVACIN
Lo aplica
/,)G ALMACENAMIENTO TEMPORAL
Lo aplica
NOTA( L" I& $" s rc&3r " s dsacti< d$tr" d 8a 3ractica d 8a!"rat"ri" d!r%
dis3"$rs d$tr" d 8"s rci3i$ts d a8#ac$a#i$t" i$tr#diari" s.J$ 8a
c8asi>icaci7$ d s.r.aci7$ sta!8cida)
//) *I*LIO+RAFA
//)/) <. M. Names, N & <. C:urc:ill, Practical P:1sical C:emistr1, "econd /dition, $td, (E6
8loucester Place, $ondon, O.(, (CHF.pag: ((C
//):) & Parrington., N.9.Mat:eQs, N. O. Oilliams, P. Aender, .. <. <lbert1 /xperimental
P:1sical C:emistr1, "exta /dicin, , Aoo* Compan1 %nc, To*io Napon, (CH2, pag (I, 2C..
//)G) %. $e5ine, Pisicoqumica, Dolumen (, 7uinta /dicin, Mc8.<O29%$$?%LT/.<M/.%C<L<
&/ /"P<R<, ".<.J., Madrid, 2EE6, pag: (HC.
/:) AUTORES