An

An

lise Qualitativa e
lise Qualitativa e
Quantitativa
Quantitativa
Profa Profa. Dra. Luciana Camargo de Oliveira . Dra. Luciana Camargo de Oliveira
Titula
Titula

es
es

cido
cido
-
-
Base
Base
Titula Titula es es cido cido- -Base Base
Tipos de Titula Tipos de Titula es para es para cidos e bases cidos e bases monopr monopr ticos ticos: :
1. Entre cido forte e base forte
2. Entre cido forte e base fraca
3. Entre cido fraco e base forte
4. Entre cido fraco e base fraca
) aq ( NaCl ) l ( O H ) aq ( NaOH ) aq ( HCl
2
+ ++ + + ++ +
) aq ( Cl NH ) l ( O H ) aq ( OH NH ) aq ( HCl
4 2 4
+ ++ + + ++ +
) aq ( COONa CH ) l ( O H ) aq ( NaOH ) aq ( COOH CH
3 2 3
+ ++ + + ++ +
) aq ( COONH CH ) l ( O H ) aq ( OH NH ) aq ( COOH CH
4 3 2 4 3
+ ++ + + ++ +
Para compreender o comportamento de uma titula Para compreender o comportamento de uma titula o o necess necess rio rio
construir curvas de titula construir curvas de titula o, ou seja, gr o, ou seja, gr fico da varia fico da varia o do pH com o do pH com
adi adi o do o do titulante titulante. .
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
) aq ( NaCl ) l ( O H ) aq ( NaOH ) aq ( HCl
2
+ ++ + + ++ +
Supor a titula Supor a titula o de 100,00mL de solu o de 100,00mL de solu o de o de cido clor cido clor drico 0,100mol L drico 0,100mol L
- -1 1
com com
solu solu o de o de NaOH NaOH 0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
(desconsiderando efeito da for (desconsiderando efeito da for a inica) a inica)
a) Sem adio de base (V
base
= 0mL)
) aq ( Cl ) aq ( O H ) l ( O H ) aq ( HCl
3 2
+ ++ +
+ ++ + + ++ +
0,100mol L
-1
0,100mol L
-1
00 , 1 100 , 0 log ] O H log[ pH
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
b) Volume de NaOH = 10,00mL
1 - 2
3
L mol 10 18 , 8
00 , 10 00 , 100
) 00 , 10 100 , 0 ( ) 00 , 100 100 , 0 (
] O H [
+ ++ +
= == =
+ ++ +

= == =
b a
b b a a
3
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
HCl] de excesso [
] O H [
+ ++ +

= == = = == =
+ ++ +
09 , 1 10 18 , 8 log ] O H log[ pH
2
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
NaOH NaOH
0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
HCl HCl
0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
100,00mL 100,00mL
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
c) Volume de NaOH = 50,00mL
1 - 2
3
L mol 10 33 , 3
00 , 50 00 , 100
) 00 , 50 100 , 0 ( ) 00 , 100 100 , 0 (
] O H [
+ ++ +
= == =
+ ++ +

= == =
b a
b b a a
3
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
HCl] de excesso [
] O H [
+ ++ +

= == = = == =
+ ++ +
48 , 1 10 33 , 3 log ] O H log[ pH
2
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
d) Volume de NaOH = 99,00mL
1 - 4
3
L mol 10 03 , 5
00 , 99 00 , 100
) 00 , 99 100 , 0 ( ) 00 , 100 100 , 0 (
] O H [
+ ++ +
= == =
+ ++ +

= == =
b a
b b a a
3
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
HCl] de excesso [
] O H [
+ ++ +

= == = = == =
+ ++ +
30 , 3 10 03 , 5 log ] O H log[ pH
4
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
d) d) Volume de Volume de NaOH NaOH = 99,90mL = 99,90mL (0,1% antes do ponto de equivalncia (0,1% antes do ponto de equivalncia 2 2
gotas) gotas)
1 - 5
3
L mol 10 00 , 5
90 , 99 00 , 100
) 90 , 99 100 , 0 ( ) 00 , 100 100 , 0 (
] O H [
+ ++ +
= == =
+ ++ +

= == =
b a
b b a a
3
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
HCl] de excesso [
] O H [
+ ++ +

= == = = == =
+ ++ +
30 , 4 10 00 , 5 log ] O H log[ pH
5
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
e) e) Volume de Volume de NaOH NaOH = 100,00mL (PONTO DE EQUIVALENCIA) = 100,00mL (PONTO DE EQUIVALENCIA)
) l ( O H 2 ) aq ( OH ) aq ( O H
2 3
+ ++ +
+ ++ +
00 , 7 10 00 , 1 log ] O H log[ pH
7
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
f) Volume de NaOH = 100,10mL (0,1% aps o ponto de equivalncia 2
gotas)
1 - 5
L mol 10 00 , 5
10 , 100 00 , 100
) 00 , 100 100 , 0 ( ) 10 , 100 100 , 0 (
] OH [

= == =
+ ++ +

= == =
b a
a a b b
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
NaOH] de excesso [
] OH [
+ ++ +

= == = = == =

30 , 4 10 00 , 5 log ] OH log[ pOH
5
= == = = == = = == =

70 , 9 30 , 4 14 pOH 14 pH = == = = == = = == =
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
g) Volume de NaOH = 101,00mL
1 - 4
L mol 10 98 , 4
00 , 101 00 , 100
) 00 , 100 100 , 0 ( ) 00 , 101 100 , 0 (
] OH [

= == =
+ ++ +

= == =
b a
a a b b
V V
) V C ( ) V C (
Total Volume
NaOH] de excesso [
] OH [
+ ++ +

= == = = == =

30 , 3 10 98 , 4 log ] OH log[ pOH
4
= == = = == = = == =

70 , 10 30 , 3 14 pOH 14 pH = == = = == = = == =
Curva de Titula Curva de Titula o: Acido Forte com Base Forte o: Acido Forte com Base Forte
2,00
2,50
2,80
3,30
4,00
4,30
4,60
5,00
5,30
7,00 7,00
8,70
9,00
9,40
9,70
10,00
10,70
11,00
11,30
11,50
1,00
1,48
1,80
2,30
3,00
3,30
3,60
4,00
4,30
7,00 7,00
9,70
10,00
10,40
10,70
11,00
11,70
12,00
12,30
12,50
0,00
0,50
0,80
1,30
2,00
2,30
2,60
3,00
3,30
7,00 7,00
10,70
11,00
11,40
11,70
12,00
12,70
13,00
13,30
13,50
0,00
50,00
75,00
90,00
98,00
99,00
99,50
99,80
99,90
100,00 100,00
100,10
100,20
100,50
101,00
102,00
110,00
125,00
150,00
200,00
pH(c) pH(b) pH(a) V
NaOH
(mL)
0 50 100 150 200
0
2
4
6
8
10
12
14
0
2
4
6
8
10
12
14


HCl 1 mol L
-1
HCl 0,1 mol L
-1
HCl 0,01 mol L
-1
p
H
Volume de NaOH/mL
(a) 100,00mL de HCl 1,00mol L
-1
com NaOH 1,00mol L
-1
(b) 100,00mL de HCl 0,100mol L
-1
com NaOH 0,100mol L
-1
(c) 100,00mL de HCl 0,0100mol L
-1
com NaOH 0,0100mol L
-1
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores Teoria dos Indicadores
Indicadores so substncias orgnicas (cido ou bases fracas) que
apresentam variao de cor dependendo do valor de pH
(halocromismo)
A zona de viragem deve depender exclusivamente das propriedades
das substncias indicadoras e no da natureza do cido e da base
que esto reagindo
A substncia indicadora escolhida deve ter sua mudana de cor
contida no Intervalo prximo do ponto de equivalncia para evitar
ao mximo o Erro de Titulao
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores: cor de indicadores em diferentes pHs Teoria dos Indicadores: cor de indicadores em diferentes pHs
Alaranjado IV Alaranjado IV
Alaranjado de metila Alaranjado de metila
Vermelho de metila Vermelho de metila
Azul de Azul de bromotimol bromotimol
Fenolftaleina Fenolftaleina
Amarelo de Amarelo de alizarina alizarina R R
ndigo carmim ndigo carmim
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores: (1) Teoria Inica de Teoria dos Indicadores: (1) Teoria Inica de Ostwald Ostwald
+ ++ +
+ ++ + Ind H HInd
+ ++ +
+ ++ + OH Ind IndOH
cor A cor B cor A cor B
(forma no ionizada) (forma ionizada) (forma no ionizada) (forma ionizada)
Aplicando a lei de ao das massa para os indicadores teremos que:
K
] HInd [
] Ind ][ H [
= == =
+ ++ +
K
C
C ] H [
cida forma
bsica forma
= == =

+ ++ +
Aplicando (- log)
bsica forma
cida forma
C
C
log = pK pH
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores Teoria dos Indicadores
As formas cida e bsica esto presentes na soluo, porm, o olho humano
tem capacidade limitada para detectar quando uma delas predomina.
Experincias mostram que a variao de cor distinguida quando a razo
C C
forma forma cida cida
/ / C C
forma forma b b sica sica
maior que 10
10
C
C
bsica forma
cida forma
> >> > 1 pK pH = == =
10
C
C
cida forma
bsica forma
> >> >
1 pK pH + ++ + = == =
ZONA DE VIRAGEM DO INDICADOR ZONA DE VIRAGEM DO INDICADOR (ou intervalo de mudana de cor)
entende-se como um intervalo que tem amplitude de uma unidade de pH em
torno do valor do pK do indicador
1 pK pH de viragem de Zona = == =
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores Teoria dos Indicadores
Exemplo: A constante K pata a fenolftaleina 10
-9
, assim, pK = 9
1 pK pH de viragem de Zona = == =
1 9 pH de viragem de Zona = == =
Zona de Viragem est entre 8 e 10
8 10
Forma cida forma bsica
(incolor) (vermelho)
Este intervalo pode ser menor dependendo da sensibilidade do olh Este intervalo pode ser menor dependendo da sensibilidade do olho o s s
mudan mudan as de cor do indicador as de cor do indicador
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
11,1-12,7 34-Tropeolina O 4,8-6,4 17-Vermelho de clorofenol
10,8-12,0 33-Azul de cresil 4,6-6,6 16-Vermelho de propila
10,1-12,0 32-Amarelo de alizarina 4,5-6,5 15-Vermelho de etila
8,3-10,5 31-Timolftaleina 4,2-6,3 14-Vermelho de metila
8,3-10,0 30-Fenolftaleina 3,8-5,4 13-Verde de bromocresol
8,2-9,8 29-o-Cresolftaleina 3,0-5,0 12-Vermelho do congo
8,0-9,6 28-Azul de timol (base) 3,1-4,4 11-Alaranjado de metila
7,6-9,2 27-Purpura de m-cresol 3,0-4,5 10-Alaranjado de etila
7,3-8,7 26-1-Naftolftaleina 2,9-4,0 9-Amarelo de metila
7,2-8,8 25-Vermelho de cresol 3,0-4,6 8-Azul de bromofenol
6,8-8,4 24-Vermelho de fenol 1,3-3,0 7-Tropeolina
6,8-8,0 23-Vermelho neutro 1,2-3,2 6-Verm. de pentametoxi
6,0-7,6 22-Azul de bromotimol 1,2-2,8 5-Prpura de m-cresol
5,0-8,0 21-Azolitmin 1,2-2,8 4-Azul de timol (cida)
5,2-6,8 20-Verm. de bromofenol 1,5-2,5 3-Vermelho de quinaldina
5,2-6,8 19-Purp. de bromocresol 0,2-1,8 2-Vermelho de Cresol
5,6-7,6 18-4-nitrofenol 0,0-1,0 1-Azul de cresil
A A
- -
HA HA A A
- -
HA HA
Cor Cor
Interv. Interv.
pH pH
Indicador Indicador
Cor Cor
Interv. Interv.
pH pH
Indicador Indicador
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores: (2) Teoria Teoria dos Indicadores: (2) Teoria Cromof Cromof rica rica
A teoria inica de Ostwald leva em considerao apenas quantidades das
formas cidas e bsicas em soluo, no considerando a ESTRUTURA
QUMICA
A colorao de compostos orgnicos devido a presena nas molculas de
certos agrupamentos (com duplas ligaes) chamados crom crom foros foros
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores: Teoria dos Indicadores: Fenolftaleina Fenolftaleina
H H
2 2
In (pH 0 In (pH 0 8,2) 8,2)
Incolor Incolor
In In
2 2- -
(pH 8,2 (pH 8,2 10,0) 10,0)
Vermelho Vermelho
In(OH) In(OH)
3 3- -
(pH > 10,0) (pH > 10,0)
Roxo avermelhado Roxo avermelhado
+ 2H + 2H
+ +
+ OH + OH
- -
Curva de Titula Curva de Titula o: Indicadores o: Indicadores cido cido- -Base Base
Teoria dos Indicadores: Alaranjado de Metila Teoria dos Indicadores: Alaranjado de Metila
pH < 3,1 pH < 3,1
vermelho vermelho
pH > 4,4 pH > 4,4
laranja laranja
+H +H
+ +
- -H H
+ +
Curva de Titula Curva de Titula o: o: cido Fraco com Base Forte cido Fraco com Base Forte
) aq ( COONa CH ) l ( O H ) aq ( NaOH ) aq ( COOH CH
3 2 3
+ ++ + + ++ +
Supor a titula Supor a titula o de 100,00mL de solu o de 100,00mL de solu o de o de cido ac cido ac tico (K tico (K
a a
= 1,76 x = 1,76 x
10 10
- -5 5
) 0,100mol L ) 0,100mol L
- -1 1
com solu com solu o de o de NaOH NaOH 0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
(desconsiderando (desconsiderando
efeito da for efeito da for a inica) a inica)
NaOH NaOH
0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
CH CH
3 3
COOH COOH
0,100mol L 0,100mol L
- -1 1
100,00mL 100,00mL
a) Sem adio de base (V
base
= 0mL)
) aq ( COO CH ) aq ( O H ) l ( O H ) aq ( COOH CH
3 3 2 3
+ ++ +
+ ++ + + ++ +
5
3
3 3
a
10 76 , 1
x 100 , 0
x x
] COOH CH [
] COO CH ][ O H [
K

+ ++ +
= == =


= == = = == =
0,100mol L
-1
- x x x
0
] COOH CH [ K x
3 a
2
= == =
-1 3 5
3
L mol 10 33 , 1 100 , 0 ) 10 76 , 1 ( ] O H [ x
+ ++ +
= == = = == = = == =
88 , 2 10 33 , 1 log ] O H log[ pH
3
3
= == = = == = = == =
+ ++ +
Curva de Titula Curva de Titula o: o: cido Fraco com Base Forte cido Fraco com Base Forte
4,00
6,00
6,50
7,00
8,00
9,00
9,30
9,70
9,80
10,00
10,20
10,35
10,70
11,39
11,68
12,05
12,30
2,87
3,80
4,30
4,75
5,70
6,75
7,00
7,45
7,75
8,72
9,70
10,00
10,70
11,39
11,68
12,05
12,30
0,00
10,00
25,00
50,00
90,00
99,00
99,50
99,80
99,90
100,00
100,10
100,20
101,00
105,00
110,00
125,00
150,00
pH(b) pH(a) V
NaOH
(mL)
0 50 100 150 200
0
2
4
6
8
10
12
14


p
H
Volume de NaOH/mL
HAc 0,1mol L
-1
(pK
a
= 4,75)
HA 0,1mol L
-1
(pK
a
= 7,00)
Lista de Exerc Lista de Exerc cios cios
1. Uma amostra de 0,4671 g contendo hidrogenocarbonato de sdio foi dissolvida
e titulada com 40,72 mL de uma soluo padro de HCl 0,1067 mol L
-1
. Sabendo
que a reao
HCO
3
-
+ H
+
H
2
O + CO
2
calcule a percentagem de bicarbonato de sdio na amostra. R = 78,14 % NaHCO
3
2. Titularam-se 20,00 mL de uma soluo de HCl 0,1000 mol L
-1
com uma soluo
de NaOH 0,1000 mol L
-1
. Calcule:
a) o volume de NaOH para atingir o ponto de equivalncia, e o pH da soluo no
ponto de equivalncia. R = 20,00 mL e 7,0,
b) a variao de pH entre 0,1% antes e 0,1% depois do ponto de equivalncia. R =
4,3 e 9,7
c) Escolha os possveis indicadores que podem ser utilizados para esta titulao
Continua no
prximo slide
3.Calcule o pH nos seguintes pontos para a titulao de 50,0mL de uma soluo de
cido frmico 0,0500mol L
-1
(Ka = 2,91 x 10
-3
) com soluo de KOH 0,0500mol L
-1
. Os
pontos para calculo so VKOH = 0,0; 10,0; 20,0; 25,0; 30,0; 40,0; 45,0; 48,0; 49,0;
49,5; 50,0; 50,5; 51,0; 52,0; 55,0 e 60,0mL. Construa o grfico de pH versus
concentrao e com auxlio de uma tabela de indicadores escolher aqueles mais
adequados para indicao do ponto final da titulao.
R = 2,54; 3,14; 3,57; 3,74; 3,92; 4,35; 4,70; 5,13; 5,44; 5,74; 8,07; 10,40; 10,69;
10,99; 11,38; 11,66
4. Quantos gramas de hidrogenoftalato cido de potssio devem ser pesados
em um frasco para padronizar uma soluo 0,05mol L
-1
de NaOH se voc quer usar
aproximadamente 30mL da base para a titulao? R = 0,31g