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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN




QUMICA INDUSTRIAL


GRUPO 2401

EQUIPO 10


REPORTE 5: MEDICIN EXPERIMENTAL DEL 10Dq

INTEGRANTES:

LOPEZ JUAREZ DIANA

YAEZ MENDOZA ARMANDO




A 26 de abril del 2013




OBJETIVOS

1. Medir espectroscopia Uv-Visible
2. Calcular el valor de 10
3. Comprobar experimentalmente la seria espectroqumica
INTRODUCCIN

Los compuestos de coordinacin o complejos metlicos son importantes en todas las
reas de la qumica y la tecnologa qumica, la qumica de los elementos metlicos,
constituyen cerca del 80% de los elementos presentes en la tabla peridica, es
predominantemente la qumica de coordinacin. Estos complejos se forman entre
especies donadores de pares electrnicos, bases de Lewis, y especies que aceptan
electrones, cidos de Lewis, en donde el centro metlico es un cido de Lewis. No
obstante, a pesar que en todos los compuestos de coordinacin la interaccin es de tipo
cido-base de Lewis, la magnitud en la que interactan es diferente en cada compuesto.
Esta gran variedad de formas de cmo interactan a su vez se manifiestan en propiedades
diferentes al complejo formado, as mismo esta gran variedad de compuestos se utiliza
para crear, alterar o modificar alguna propiedad a algn producto comercial.

Una forma de caracterizar estos compuestos es mediante la medicin del desdoblamiento
de los niveles energticos ocasionados por los ligantes, as un ligante en particular, debido
a la forma en como interacciona con el metal le induce a este ltimo, en un ambiente
octadrico, una brecha de energa entre los orbitales t
2g
y los orbitales e
g.


Esta ruptura en la degeneracin orbital provoca que cada complejo tenga propiedades
pticas y magnticas diferentes dependiendo de cual sea el ligante, el nmero de ligantes
enlazados al tomo central, la geometra del complejo formado y el estado de oxidacin
del centro metlico.

Todos estos factores han originado que existan una gran cantidad de complejos metlicos
con propiedades que se utilicen tanto a nivel industrial (como en anlisis qumico, sntesis
orgnica, cintica y catlisis entre otros) como a nivel biolgico (por ejemplo en el estudio
de enzimas, frmacos, transporte de oxgeno por mencionar algunos ejemplos).

Por todo esto es necesario estudiar y entender los diversos mecanismos de accin y
estabilidad de los sistemas complejos con metales de transicin.







RESULTADOS

Lo que se us fue el CrCl
3,
a esta solucin se le fue agregando cada uno de los ligantes
enlistados en la tabla 1.0, se le determin a cada tubo la longitud de onda y absorbancia
Tabla 1.0 Resultados experimentales de longitudes de Onda y absorbancia para cada
ligante.
TUBO LONGITUD DE ONDA (nm) ABSORBANCIA
Testigo 434 1.810
Glicinato de sodio 418 1.051
C
2
O
4
432 2.908
NH
4
OH 625 2.972
pi 428 1.211
PPh3
-v
EDTA 576 0.934
en
--
Acac
-
606 2.983
NaOH 428 1.415
Dimetilglioxima 632 1.17















OBSERVACIONES Y ANLISIS DE RESULTADOS
1. Informar las observaciones hechas en las varias partes del experimento, junto con
cualquier interpretacin

Tubo testigo: contena a la solucin de cloruro
de cromo CrCl3, su aspecto era de color verde
esmeralda, adems esta solucin era
transparente, dejaba pasar muy bien la luz.

Glicinato de sodio: al agregar este ligante a la
solucin de CrCl3, la mezcla resultante fue color
verde azulado, al igual que la solucin inicial, la
mezcla resultante tambin era transparente y
dejaba pasar la luz.

Oxalato: al instante de agregar el oxalato a la
solucin de CrCl3 no hubo cambios notorios;
pero unos momentos despus haberse agregado este ligante, logramos visualizar un
cambio ms visible, ya que la mezcla pas de ser verde esmeralda y se volvi violeta
oscuro.

Hidrxido de amonio: la mezcla se adquiri color azul opaco, con apariencia lechosa. La
solucin no dejaba pasar muy bien la luz, sin embargo se le pudo determinar
correctamente datos como longitud de onda y absorbancia, por medio del
espectrofotmetro

Piridina: para cuando se agreg la
piridiana, el color observado fue
verde oscuro, con apariencia an,
transparente, lo cual indicaba que el
compuesto dejaba pasar bien la luz.

Trifenilfosfin: al agregarse la
solucin de este ligante a la solucin
de CrCl
3
se observo color verde
opaco, adems de tener esta
apariencia, la mezcla tena
precipitado y debido a esto no fue
posible determinarse longitud de
onda ni absorbancia.




EDTA: se observ un color azul claro en la
mezcla, este color no era tan intenso

Etilendiamin: A tubo de ensaye la solucin de
etilendiamin se observo una coloracin gris
opaca, e igualmente tenia apariencia lechosa
as como sucedi para el hidrxido de amonio.
Para el caso de este ligante no se fue posible
determinarse longitud de onda ni
absorbancia, debido a que este compuesto no
dejaba pasar la luz

Acetilacetonato: al agregar este ligante a la solucin de CrCl
3
se pudo observar que este
torno a un color verde militar, la mezcla resultante era de apariencia opaca y pareca que
tenia precipitado, sin embargo no fue as y se le pudo determinar adecuadamente
longitud de onda y absorbancia.

Hidrxido de sodio: En este tubo de ensaye se torno de un color verde esmeralda a un
color verde azulado, esta solucin resultante era transparente (no opaca) y dejaba pasar
muy bien la luz, y se determinaron longitud de onda y absorbancia correctamente.

Dimetilglioxima: el color observado fue verde esmeralda, muy parecido al de la solucin
inicial de CrCl
3


2. Magnitud (en Kcal/mol) del campo cristalino, 10Dq, para cada compuesto usado

El clculo del 10Dq se realiza de la siguiente manera:
E =

.

Los clculos desarrollados se pueden revisar en anexos. En seguida reportamos los valores
de 10Dq para cada ligante usado.

Tabla 2.0 Resultados obtenidos de 10Dq para CrCl
3

Ligante usado 10Dq (J/mol) 10Dq (kcal/mol)
Testigo 275680.59 65.88
Glicinato de sodio: 286232.95 68.41
Oxalato 276956.89 66.19
NH
4
OH 191432.60 45.75
Piridina 279545.27 66.81
EDTA 207717.66 49.64
Acac 197434.61 47.18
NaOH 279545.27 66.81
Dimetilglioxima 189312.30 45.24

3. En el paso 4, y comparando los resultados con los compaeros, se sigue la misma
tendencia observada con los otros iones


Tabla 3.0 Resultados obtenidos de longitud de onda, absorbancia y 10Dq para Cu (II)

ligante Longitud de onda 10 Dq (J/mol) 10 Dq (Kcal/mol) Absorbancia
Glicinato de
sodio 766 156195.009 37.3315444 0.954
Oxalato de
potasio 706 169469.373 40.5041969 0.582
Hidxido de
Amonio ------ ------ ------ ------
piridina ------ ------ ------ ------
EDTA 746 160382.543 38.3323901 2.277
Etilendiamina 546 219130.727 52.3735587 2.889
Acetil Acetona ------ ------ ------ ------
Hidrxido de
Sodio ------ ------ ------ ------
Trifenilfosfina ------ ------ ------ ------
Dimetilglioxima 548 218330.98 52.1824143 2.98



Tabla 4.0 Resultados obtenidos de longitud de onda, absorbancia y 10Dq para Co (II)

ligante Longitud de onda 10 Dq (J/mol) 10 Dq (Kcal/mol) Absorbancia
Glicinato de
sodio 508 235522.396 56.2912658 0.197
Oxalato de
potasio 534 224055.013 53.5504926 0.527
Hidxido de
Amonio ------ ------ ---- -----
piridina 512 233682.377 55.8514903 0.307
EDTA 480 249261.203 59.574923 0.462
Etilendiamina 458 261234.448 62.4366005 2.958
Acetil Acetona 516 231870.886 55.418533 0.315
Hidrxido de
Sodio ------ ----- ---- ----
Trifenilfosfina ----- ----- -----
Dimetilglioxima 426 280857.693 67.1266738 2.876





Tabla 5.0 Resultados obtenidos de longitud de onda y absorbancia para Ni (II)

ligante Longitud de onda Absorbancia
Glicinato de
sodio 402 0.732
Oxalato de
potasio 402 0.732
Hidxido de
Amonio ---- ----
piridina 402 0.305
EDTA 402 0.402
Etilendiamina 574 0.275
Acetil Acetona --- ---
Hidrxido de
Sodio ---- ---
Trifenilfosfina --- ----
Dimetilglioxima ---- ---


Al hacer la comparacin son los diferentes iones se puede observar que la serie
espectroqumica hay diferencias y esto se debe a que 10 dq depende de los siguientes
factores:

a) oxidacin del metal: Esto es de esperarse en trminos del modelo electrosttico de
campo cristalino, cuando aumenta la carga del ion atrae ms fuertemente a los ligantes,
por lo que tendrn un mayor efecto para perturbar los orbitales d del metal.

En este caso con los iones Cr 3+,Co2+,Ni2+ y Cu2+ solo el Cr tiene numero de oxidacin
diferente.

b) Naturaleza del ion metlico: La naturaleza del ion metlico. Este punto se refiere a
la serie de transicin a la que pertenece: Dq aumenta al descender en un grupo. As
el valor de Dq es grande para los metales de la segunda y tercera series de
transicin.

c) Nmero de coordinacin y la geometra que presenta: Distintos ligantes
pueden causar diferentes grados de desdoblamiento

Finalmente por estos factores explicados, la serie espectroqumica no result como la
reporta en la literatura




4. Basndose en sus resultados, ordenar los ligantes empleados en una serie
espectroqumica, justificar

De acuerdo a los datos de 10 dq obtenidos anteriormente se orden nuestra serie
espectroqumica de ligantes de la siguiente manera

dimetilglioxima<NH3<acac-<EDTA<Cl<Ox<pi<N

5. Con los valores experimentales de los compuestos investigados decir si se cumple
o no la serie espectroqumica reportada en la literatura

Al hacer comparacin con la literatura se pudo notar que dos ligantes no coinciden con los
reportados, esto se pudo deber al no determinar correctamente el dato de longitud de
onda (experimentalmente), tambin como se mencion anteriormente porque puede
variar de acuerdo al metal


6. Generalmente, en el caso de los complejos de Cu
2+
se observa solo una transicin
d-d asimtrica. A qu se debe esta asimetra en la banda de absorcin? Sugerir
una explicacin.


CONCLUSIONES

Mediante la espectroscopia Uv-Vis se determin adecuadamente informacin importante
para diferentes ligantes.
Mediante el uso del espectrofotmetro se determin la longitud de onda y absorbancia
para diferentes iones metlicos que se fueron mezclando con diferentes ligantes, al
determinarse esta informacin por medio de la espectroscopia Uv-Vis fue posible calcular
el 10Dq, o energa de estabilizacin del campo cristalino. Con este valor calculado para
cada diferente ion metlico con cada ligante usado, se construy la serie espectroqumica
experimental. La serie espectroqumica experimental no es totalmente igual a la que se
encuentra reportada en la literatura.
Hay factores que afectan la EECC, tales como la naturaleza del ion metlico, geometra,
oxidacin del metal, etc.; y por ello la serie espectroqumica determinada
experimentalmente no es igual a la reportada. La serie construida con nuestros resultados
experimentales nos dice que no siempre los ligantes van a tener un comportamiento dbil
o fuerte, ya que como dijimos antes la EECC puede ser modificada por varios factores y
por ello no obtuvimos los mismos resultados que los reportados.
BIBLIOGRAFIA
Douglas B.E., McDaniel,D.H Alexander ,J.J Conceptos y Modelos de Qumica
Inorgnica Reverte, 2da , Edicin , 199