T.

1
- 1 cal = 4.1868 Joule.
- Condiciones estndar: 25C 1 Atm.
-
1m
3
=10
6
cm
3
- Mate: Cu
2
S, FeS
- Metal blanco: Solucin homognea de sulfuros, Cu
2
S>>>>FeS.
- Escoria: Solucin homognea de xidos de baja densidad.
- Conversin: Proceso batch, realizado en un horno donde se transforman los sulfuros en
metal y gas (SO
2
) por medio de oxidacin.
- Los metales semipreciosos no se oxidan.
- k=Constante de Boltzmann= 1,38x10
-3
J/K.
- F= Constante de Faraday= 23066 cal/volt.
- Materiales refractarios: ciertos metales tienen mayor afinidad por el O
2
y son estables
(G<<0)
- La cantidad de compuestos en equilibrio dependen de la constante de equilibrio y esta a
su vez de las actividades y para calcularla necesitamos el G de la reaccin.
- Tostacin: Oxidacin de sulfuros, produciendo un oxido y SO
2
.
- Para calcular el S
298
, usamos la relacin G
298
=H
298
-TS
298.

- S
T
- S
298K
=

.
- %Atmico: (%(i)/PM(i))/((%(i)/PM(i))+(%(j)/PM(j)))*100
Primera Ley: La energa no se crea ni se destruye, Aumenta con el trabajo hecho sobre el
sistema, disminuye con el trabajo hecho por el sistema, U=Q-W.
Capacidad calorfica (C): Propiedad extensiva, corresponde a la energa necesaria para
aumentar la temperatura de una determinada sustancia en una unidad de T. Gases:
U=F(KT/2)N ,F= Grados de libertad=3 (monoatmicos)=5 (diatnicos) C
v
=(

)
v
,
C
p
=C
v
+R=(

)
p.
Solidos: Ley de Dulong & Petit: 1 mol de solidos elemental C
p
C
v
=3R, Regla de
Neumann & Kapp: Para compuesto es la suma de las capacidades por cada elemento.
Calor especfico (c): Propiedad intensiva, corresponde a la energa necesaria para aumentar la
temperatura de 1 gramo de sustancia en una unidad de T.
Entalpia (H): Contenido o cantidad de calor a P constante, H=U+PV.
Variacin de entalpia (H): Cantidad de energa intercambiada entre el sistema y el entorno,
H=U-PV.
Energa interna (U): Se relaciona con el movimiento de los tomos de una sustancia a una
determinada T y P.
Eutctico: es una mezcla de dos componentes con punto de fusin o punto de vaporizacin
mnima, inferior al correspondiente a cada uno de los compuestos en estado puro.
T eutctica: Corresponde a la T ms baja de un diagrama de fases, proporcin de mezcla
donde se obtienen los puntos de fusin ms bajos.
Proceso congruente: Paso de un estado de la materia a otro sin cambiar la composicin y
permaneciendo en una sola fase (verticales).
Calor de formacin (H
f
): Calor (energa) requerida para formacin de un 1 mol de
compuesto a partir de sus elementos en forma estndar.
Ley de Hess: El cambio de energa de un sistema al pasar de un estado a otro es independiente
del curso seguido.
Calor de combustin: Calor producido por la oxidacin de una sustancia en presencia de O
2.

Ley de Kirchhoff: Conocido el calor de reaccin a una temperatura y C
ps
conocidos se puede
calcular el valor a otra, H
T
- H
298K
=

.
Temperatura de llama adiabtica: Es la mxima temperatura que podra alcanzar una llama si
no hubiera prdida de calor hacia el entorno, por lo tanto todo el calor producido por los
reactante son absorbidos por los productos, H
298K
+

=0
Calor sensible: Cantidad de calos que aportan o tienen los compuestos sin que su estructura
molecular se altere, sea, sin cambio de esta.
Entropa (S): Parmetro termodinmico que nos define el orden o desorden de un sistema, la
entropa de un elemento o compuesto puro en su configuracin estable es 0 a la temperatura
cero absoluta, S=

, definicin de Boltzmann S=kLn(W), definicin de Parker (1 mol)

S=RLn(V
2
/V
1
), Ley de Trouton (LiqGas) S
e
=L
e
/T
e
=22 cal/Kmol, Ley de Richard (SolLiq)
S
f
=L
f
/T
f
=2.2 cal/Kmol.
Micro estados (W): Probabilidad termodinmica, corresponde a las posibles posiciones que
tienen los distintos tomos de una sustancia, es decir, las configuraciones posibles.
Energa libre (G): Propiedad extensiva, nos define la espontaneidad de la reaccin, a P
constante G=H-TS, a Volumen constante F=U-TS.4
Actividad (a): Medida de concentracin efectiva, se relaciona con la interaccin entre las
molculas de una sustancia, =1 para sustancias puras o condensadas.
Energa libre estndar de Gibbs (G): Corresponde al trabajo mximo que puede realizar un
sistema, logra producir una fem: G=-zFE, z=N de e
-
, G=-RTLn(K),
K=(prod)
c
P(prod)
d
/(react)
a
P(react)
b
.
Diagrama de Ellingham: Grafica de G v/s T para xidos (pendientes positivas) por medio de
aproximaciones lineales, al aumentar la T son ms estables los reactantes, al disminuirla son
ms estables los productos, las intersecciones entre las rectas nos da la T de equilibrio, es
decir, cuando G=0 para la reaccin general, se usa la base de 1 mol de O
2
quemado.
Reduccin de xidos: Reacciones entre un oxido ms un agente reductor como C, CO, Al, etc.
dando un metal ms un producto. Dentro del diagrama de Ellingham, todos los que estn bajo
del xido a reducir se pueden usar como reductores.
Diagrama de equilibrio: Muestra el equilibrio de reacciones de reduccin de acuerdo % de
agente reductor en funcin de la T, para el sistema C-CO-CO
2
se llama Diagrama de
Boudouard, donde bajo la curva da la formacin de CO, sobre ella, a bajas T da C precipitado.
Fase: Porcin de materia en cualquier estado que es homognea fsica y qumicamente, por lo
tanto no se pueden definir sus componentes, adems las fases son mecnicamente
separables.
Grados de libertad (F): Corresponden a parmetros intensivos, es decir que la relacin entre
un reactivo y el resto de los parmetros no debe cambiar, o si no se produce una reaccin.
Regla de fases de Gibbs: Describe el estado intensivo de un sistema, F+P=C+2.
Diagrama de Kellogg o Grafico de Predominancia de reas: Diagrama para analizar sistemas
de tostacin de sulfuros, se grafica Ln(P(SO
2
)) v/s Ln(P(O
2
)), en la parte inferior predominan
xidos y en la superior sulfuros o sulfatos, mientras menos oxigeno los elementos se
encuentran metalizados (puros) en zonas de reduccin.
Puntos invariantes: Interseccin de las rectas de diagrama de Kellogg, no poseen grados de
libertad (F=0), donde coexisten distintas fases (condensadas + gas).
T.2
- El diagrama de Ellingham donde existen solo fases condensadas, las reas representan a
estabilidad de fase solida solida (superior: Reactivos, Inferior: Productos), por lo tanto,
G=0.
- G: Mide el cambio de energa libre estndar (no condiciones estndar), en decir, para
sus componentes en el estado en que se encuentran a una T determinada, tambin se
puede decir que: determina si la reaccin ocurre o no, y aproxima la direccin de esta,
cuando los sistemas son heterogneos.
- G: Mide el cambio de energa libre de Gibbs para un sistema o reaccin, en otras
palabras es la medida que nos dice la factibilidad de que la reaccin ocurra en un sentido
determinado.
Sistema homogneo: Sistema donde ocurren reacciones de una sola fase. (resolucin de
problemas: hacer balance con los moles por elemento, calcular K con G, usar ley de Dalton,
dando un sistema no lineal, resolver con anlisis numrico).
Sistema heterogneo: Coexisten ms de una fase que reacciona (tostacin, reduccin de
cloruro). (Resolucin de problemas: con el G, calculamos K (1
ra
ecuacin), y con la presin
total del sistema (2
da
ecuacin), sistema lineal).
Eficiencia: E= (V
i
Entrada
- V
i
Salida
)/ V
i
Entrada
.
Fraccin molar: X= 1-E, X
A
=P
A
/P
A
.

Soluciones:

Solucin: Mezcla homognea, por lo tanto forma una sola fase, en donde existen distintos
elementos los cuales su composicin no est definida, por lo tanto varan en ciertos lmites
establecidos (Al-O Solucin, Al
3
O
2
Compuesto),Tipos: (1) Reguladoras, (2) Reales, segn
estados: (1) Solidas: Amalgama, aleaciones, (2) Liquidas: Mate, (3) Gas: Aire.
Lmite de Solucin: Cuando hacemos variar las concentraciones en una solucin, uno de los
elementos puede llegar a precipitar (excepto aleaciones). Varia por: (1) Condiciones
energticas de los tomos que constituyen la solucin, (2) Tamao de los tomos (Similar
distribuyen fcilmente (Cu-Ni), con diversas composiciones sin formar una segunda fase).
Presin parcial de vapor de equilibrio: Representacin de una solucin, muestra la tendencia
a formar o no parte de ella en forma de gas, a una temperatura determinada, corresponde a
la presin parcial de cada componente. Es 1 atm, cuando es la T ebullicin.
Presin pura (P
A
): Corresponde a la presin que ejerce cierto componente en fase gas,
cuando este est completamente presente en la solucin (100% A).
Ley de Raoult: Nos dice que la presin del gas es proporcional a la multiplicacin de la
fraccin molar del elemento por su presin pura, es decir: P
A
=X
a
P
A
.
Solucin Ideal: Solucin que queda representada por la ley de Raoult, lnea recta, tambin se
denominan soluciones Raoulterianas, al fin de cuentas, los tomos se encuentras estables en
forma azarosa dentro de la solucin, sin privilegiar lugares en ella, dado que las interacciones
(energa de los tomos) son iguales, ejemplos: Cu-Ni, Mn-Fe, Fe-Cr, Zn-Cd.
Soluciones reales (Desviaciones): Soluciones que no siguen la ley de raoult, sea no son
ideales, estas desviaciones son por el escape de los elementos a la fase gas y se deben: (1)
Interacciones ionicas, trminos energticos (Potencial de Lennard Jomes Distancia, fuerzas
de repulsin y atraccin), (2) Tamao de los tomos, determinando as el lmite de
solubilidad, por medio de valencias, y configuracin electrnica, ejemplos: Cu-Pb, Fe-Pb.
Actividades de Raoult (a
A
): Siempre menos a 1, se basa que en el estado estndar del
componente puro a
A
=1, por definicin: a
A
=P
A
/P
A
=
A
X
A
, si se cumple la ley de Raoult a= X
a
,
para casos reales a
A
=
A
X
A
, en los lugares cercanos a 0 (%), aplicamos la ley de Henry
(P
A
=K
s
P
A
), donde se obtiene que a
A
=

a
X
a
. Nos permite calcular constantes y determinar
composiciones de soluciones, conociendo los (experimental).
Coeficiente de actividad (
a
): Factor de correccin, el cual mide la desviacin con respecto a
la ley de Raoult, en cada una de las composiciones, toma valores variables,
A
=a
A
/X
A

Dilucin infinita: Mezcla en el que uno de los componentes de la solucin se encuentra en
concentraciones muy bajas con respecto con la matriz.
Coeficiente de actividad a dilucin infinita (
a
): Factor de correccin, corresponde a un
valor constante, del grfico con respecto a la escala de Raoult, al trazar la recta de Henry y
extenderla hasta X
A
=1.
Propiedad molar parcial (G
A
): G
A
=(

, G=X
A
G
A
+X
B
G
B
.
Energa libre molar parcial de solucin: G
M
A
= G
A
-G
A
=RTln(P
A
/P
A
)=RTLn(a
A
),
G
M
=RT(X
A
Ln(a
A
)+X
B
Ln(a
B
)), para solucin ideal, tenemos: G
M,id
=RT(X
A
Ln(X
A
)+X
B
Ln(X
B
)),
V
M,id
=V
M,id
A
=H
M,id
=0, S
M,id
=-R(X
A
Ln(X
A
)+X
B
Ln(X
B
)).
Funcin alfa (
A
):
A
=

, o parmetro alfa, corresponde a un grupo de propiedades de

una solucin, que se utiliza para determinar si la solucin es regular, como para calcular
actividades de uno de los componentes conociendo el valor del otro, para clculos de
propiedades termodinmicas, etc.
Soluciones Regular: Se deben cumplir: (1) S
M
=S
M, id
, (X
A
=X
B
=0,5 S
M
=1,378), (2) H
M
0,
(3) Funcin alfa de ambos componentes vale lo mismo, y que su valor es constante a una
cierta T. Son soluciones donde tiene un valor simtrico, es decir:
A
=
B
, propiedades
termodinmicas: (1) H
M
=RT(X
A
Ln(
A
)+X
B
Ln(
B
)), (2) S
M
=-R(X
A
Ln(X
A
)+X
B
Ln(X
B
)), G
M
=-
RT(X
A
Ln(X
A

A
)+X
B
Ln(X
B

B
))
Estado estardar alterno de 1% en peso: Mtodo para el clculo de actividades en donde uno
de los componentes de la solucin se encuentra en baja concentracin.
Actividades de Henry (h
A
): Se requiere definir un nuevo estado estndar, el del 1% en peso,
es decir para concentraciones menores al 0,01 (X
A
), por lo tanto esta aproximacin
corresponde a una recta que se estandariza en % (0%-1%)y donde 1% h
A
toma el valor de 1,
0<h
A
<1, h
A
=f
A
%A, se relaciona con a
A
, de la siguiente forma: (

) (

). En dilucin
infinita h
A
=%A.
Coeficiente de actividad de Henry (f
A
): Coeficiente de desviacin, corrige la aproximacin
lineal que se hace con la estandarizacin, f
A
=h
A
/%A
Solucin multicomponente: Solucin que est compuesta por ms de dos elemento, varan
los coeficientes de actividades, ya que se consideran las interacciones entre ellos a base de un
sistema binario (A-B) con el resto de los componentes (C-D-) en forma diluida, es decir
aplicamos ley de Henry, por lo tanto f
b
= f
b
b
f
b
c
f
b
d
..., solo se consideran las interacciones
binarias de cada uno de los componentes con respecto a la solucin (matriz), entonces h
B
= f
b
b

f
b
c
f
b
d
(%B)
f
b
b
=Coeficiente de actividad en solucin binaria entre los componentes A-B.
f
b
i
= Coeficiente de interaccin medido del efecto de i sobre f
b
, es decir interaccin i-A.
Coeficiente de interaccin de Henry (e
i
x
):

, coeficiente que toma en cuenta las

interacciones entre cada uno de los elementos entre s, i= elemento disuelto, x=elemento
adicional. Log(f
i
x
)=e
i
x
%X