Recristalizacin

Oscar Ernesto Eraso Toro (2131401150), Natalia Estefana Solarte Imbachi (2121401161),
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Nario, Torobajo, Pasto,
Colombia

Oscareraso95@gmail.com-nataliasolarte.004@gmail.com





Resumen

Inicialmente se determin el punto de fusin corregido de una muestra impura de cido benzoico que fue de 127.3C, con
el objetivo de compararlo con el dato de la muestra pura que fue recristalizada y tuvo un punto de fusin tambin
corregida de 122.2C. Se analiz que caractersticas deba tener el disolvente a utilizar, se observ cmo afect la
temperatura a la solubilidad, como las impurezas fueron eliminadas y en que muestra haba mejor cantidad y calidad de
cristales. Finalmente se calcul el porcentaje de recuperacin del cido benzoico que fue de 81,7%.


Introduccin


En la naturaleza, las molculas pueden existir como slidos, lquidos o gases. La mayor parte de los compuestos
conocidos son lquidos o slidos, aunque el estado depende de la temperatura del medio ambiente. Probablemente la
mejor tcnica para purificar de un lquido es la destilacin a diferencia de los slidos que es la cristalizacin una de las
tcnicas ms usadas. Un problema que se presenta de manera habitual en qumica orgnica y de los productos naturales, es
la separacin de una sustancia de inters en el resto de las sustancias que la acompaan y que es necesario eliminar,
puesto que constituyen impurezas. Esta problemtica no es fcil de solucionar, y generalmente aislar la sustancia de
inters o eliminar las impurezas, requiere repetidos pasos de purificacin, acompaado de estudios para verificar que se ha
logrado obtener el compuesto buscado en forma pura. [1]
La solubilidad de una sustancia vara con la temperatura. Generalmente, la solubilidad se hace mayor cuando la
temperatura aumenta y es esta propiedad la que se aprovecha para la recristalizacin, ya que al preparar una solucin en
caliente y luego enfriar se precipita el exceso de soluto. La recristalizacin es una tcnica instrumental muy utilizada en
los laboratorios para llevar a cabo la purificacin de sustancias slidas que contienen pequeas cantidades de impurezas.
Un compuesto orgnico cristalino est constituido por un empaquetamiento tridimensional de molculas unidas
principalmente por fuerzas de Van der Waals, que originan atracciones intermoleculares dbiles. La recristalizacin es un
proceso de purificacin bastante selectivo, ya que en el crecimiento del cristal, el empaquetamiento regular de molculas
de un mismo tipo, forma y tamao, tiende a excluir la presencia de impurezas. La cristalizacin es el mtodo ms
adecuado para purificar compuestos slidos siempre que contenga una cantidad moderada de impurezas. Se basa en el
hecho de que los slidos orgnicos son ms solubles en un disolvente caliente que el fro.

Como se dijo esta tcnica se basa en el hecho de que la mayora de los compuestos incrementan su solubilidad con la
temperatura, de modo que la muestra a recristalizar se disuelve en un disolvente o mezcla de disolventes a su temperatura
de ebullicin. Posteriormente, tras una serie de operaciones sencillas, se deja enfriar lentamente de modo que se genera
una disolucin del compuesto sobresaturado lo que favorece la formacin de cristales de este al encontrarse en mayor
proporcin. [2]

El primer paso para abordar un proceso efectivo de recristalizacin es la eleccin del disolvente. Para ello se realizan
pruebas de solubilidad en distintos disolventes de modo que se introduce un poco del compuesto a recristalizar en
distintos tubos de ensayo y se adiciona en cada uno los diferentes disolventes elegidos, se calienta y se observa que
ocurre.

El disolvente ptimo ser aqul que disuelva completamente el compuesto en caliente y nada o muy poco en fro.
Adems es importante que cumpla otras caractersticas que son tener un punto de ebullicin no excesivamente alto, no
debe disolver las impurezas, su punto de ebullicin debe ser mayor al punto de fusin de la sustancia a recristalizar y por
ltimo ser inerte con respecto al compuesto para no modificar la integridad de ste. En algunas ocasiones, no es posible
encontrar un disolvente puro que cumpla estos requisitos, y en estos casos, se puede utilizar una mezcla compuesta por
dos o ms disolventes en cantidades adecuadas.
Normalmente, ocurre que el compuesto a purificar es muy soluble en una serie de disolventes, y muy insoluble en otros,
de modo que se escoge un disolvente de cada tipo para realizar la mezcla eluyente. Por supuesto, en este caso, adems de
elegir las proporciones adecuadas de cada uno, es necesario que los disolventes escogidos sean miscibles. Otra manera de
llevar a cabo la re cristalizacin en estos casos sera disolver en caliente en la mnima cantidad posible del disolvente en
el que se disuelve bien y adicionar una proporcin adecuada del disolvente en el que no es soluble para favorecer su
cristalizacin. [3]


Resultados y Discusin


Al iniciar la prctica se empez por determinar el punto de fusin de la muestra impura con la ayuda de un tubo de Thiele,
con el objetivo de comparar luego con el dato de la muestra pura que se tom al final de la recristalizacin.
La primera temperatura observada al inicio de la fundicin fue de 125C y la final a los 127C.
Con la siguiente frmula se determin el punto de fusin haciendo una correccin debido a que en el termmetro la
temperatura a la que se hallaba el mercurio era inferior a la del bulbo.

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La temperatura de fusin corregida de la muestra impura determinada experimentalmente fue de 127,3C.


Para comenzar el mtodo de recristalizacin se pes inicialmente 0,5g de cido benzoico impuro, se adicion 5ml de agua
y se llev hasta ebullicin. En esta parte se observ que la solucin estaba muy saturada pues un cambio mnimo en la
temperatura hizo que se precipitar un poco de cido benzoico. Se puede decir que si se prepara una disolucin
concentrada a altas temperaturas y se enfra, se forma una disolucin sobresaturada, que es aquella que tiene,
momentneamente ms soluto disuelto que el admisible por la disolucin a esa temperatura en condiciones de
equilibrio.[4]

El efecto de un cambio de temperatura sobre la solubilidad de un compuesto puede predecirse por el principio de
Le Chatelier. Un slido resulta ms soluble en un determinado disolvente si se eleva la temperatura de este ltimo. En
consecuencia, si disolvemos una sustancia en la menor cantidad posible de disolvente caliente, al enfriar el sistema
obtendremos parte del producto en estado slido por disminucin de la solubilidad en el disolvente fro.

En la tabla No 1 se indican algunos valores de varios solutos incluyendo al que se utiliz en esta prctica con su
respectivo solvente. Se puede observar claramente, como al aumentar la temperatura se ve afectada tambin la solubilidad.
Por ejemplo en el cido benzoico se observa como a una temperatura de 18C la solubilidad es de 0,27g/100mL, mientras
que a una temperatura de 75C la solubilidad aumenta a 2,2g/100mL.





Tabla No 1. Efecto de la temperatura en la solubilidad de algunos solutos [5]




Cuando se calienta la solucin, sucede algo ms. La atraccin intermolecular entre los anillos bencnicos no polares cae
en la medida en que se torna ms caliente. Esencialmente, las molculas rebotan mucho ms y esto puede hacer que se
separen con ms facilidad. Con las molculas menos atradas entre s, el agua puede meterse entre ellas y disolver la parte
cida ms fcilmente. [6]

Luego de llevar la solucin a ebullicin se filtr en caliente, se observ que al momento de caer esta al beaker se precipit
rpidamente. Con agilidad se dividi la muestra en 2 partes, una para que se cristalice en hielo y la otra a temperatura
ambiente. Se pudo evidenciar claramente el desperdicio de muestra que qued sobre el papel filtro, considerado como un
error experimental. La disolucin de la mezcla slida en el disolvente caliente, permite eliminar mediante filtracin parte
de las impurezas insolubles, mientras que la muestra permanece disuelta parcialmente en el disolvente caliente. Por ellos
el disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer un coeficiente de temperatura elevado para que la sustancia que se
va a purificar, es decir, se debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura ambiente o ligeramente por
debajo de la misma. De este modo se recuperar la mayor parte del slido en la recristalizacin. Por el contrario debe
presentar un coeficiente bajo de temperatura frente a las impurezas, para que estas no se disuelvan al calentar a reflujo el
slido a purificar y se puedan separar fcilmente en caliente. [7]

Al enfriar, la disolucin se sobresatura con respecto al slido, que empieza formar pequeos ncleos de cristalizacin en
las paredes del recipiente o en la superficie del lquido Una vez que los ncleos se han formado, otras molculas llegan a
la superficie y se unen dando lugar al retculo cristalino. La formacin y crecimiento de cristales en una red ordenada
favoreci la incorporacin de molculas del compuesto excluyendo de esta red cristalina las molculas de las impurezas
pues estas, no estn lo suficientemente concentradas como para saturar la disolucin y cristalizarse. De manera que al
final de la recristalizacin, se obtuvo un slido enriquecido en el compuesto que queremos purificar (ver figura No 1 y 2).
[8]

Al esperar unos minutos se evidenci que la muestra que estaba a temperatura ambiente fue la que consideramos en la que
se form una mayor cantidad de cristales y un buen tamao, a diferencia de la del hielo donde lo cristales fueron un poco
ms pequeos.






Figura No 1. Cristalizacin

Figura No 2. Formacin de los cristales


El enfriamiento de la solucin debi haberse realizado a una velocidad moderada. Si se realiza de manera rpida, como en
el caso del bao de hielo se formarn cristales muy pequeos que en conjunto poseen una gran superficie de adsorcin,
donde quedarn adheridas una gran cantidad de impurezas. Por el contrario, si el enfriamiento es demasiado lento se
formarn cristales grandes que pueden ocluir una gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas. Adems
dificultar el proceso de secado. [9]
Luego de tener los cristales, se llev a una mufla a 70C por 20min, se dej secar y se pes.
Al inicio de la purificacin, la muestra junto con las impurezas present un color blanco, al finalizar se observ que la
muestra limpia tambin tena un color blanco y una apariencia cristalina.
Tabla No 2: Pesos utilizados en la determinacin del rendimiento
Sustancia impura(g) 0,503
Peso cristales(g) 0,454
Peso despus del secado(g) 0.411
Peso prdida(g) 0,914

Con los datos presentados en la tabla No 2 se calcul el porcentaje de recuperacin que fue de 81,7%. El cual se puede
decir que fue bueno.


Porcentaje de recuperacin (%) = valor obtenido / valor muestra * 100




El peso de prdida proviene de las impurezas y aquella muestra que se perdi en el trascurso de la prctica por errores
humanos. Cabe recalcar que la muestra purificada no estaba 100% pura porque al momento de pesar pudiese contener un
poco de impurezas. Finalmente se tom el punto de fusin de la muestra pura para hacer la respectiva comparacin. Al
iniciar la fundicin se observ que la primera temperatura fue de 120C y al finalizar fue de 122C.
Para el clculo se utiliz la frmula presentada anteriormente:

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Segn el dato obtenido para la muestra impura se puede observar que este fue ms alto que el que se obtuvo con la
muestra pura. Esto nos quiere decir que si se realiz el procedimiento correctamente pues el punto de fusin corregido
para la muestra pura se acerca al dato real que es de 122C, este punto como se sabe es una caracterstica fsica, en este
caso del cido benzoico.

Conclusiones
De la solucin sobresaturada de cido benzoico y agua, se realiz el mtodo de recristalizacin con el objeto de
purificar este compuesto, lo cual efectivamente se logr, puesto que las temperaturas corregidas del punto de
fusin antes y despus de la cristalizacin fueron diferentes con tendencia al punto de fusin que se reporta a la
literatura que es de 122C.
La prdida en est procedimiento fue de 0,914 lo cual corresponde parte a las impurezas y a lo que
experimentalmente se perdi a causa de errores sistemticos. El porcentaje de recuperacin fue de 81,7, el cual
fue un porcentaje relativamente bueno.

Bibliografa
[1] [5] [9]Lamarque A, Maestri D; Fundamentos terico-prcticos de qumica orgnica Editorial Brujas pg. 9, 11,14
[2] [8] Osorio Giraldo R; manual de tcnicas de laboratorio qumico, editorial universidad de Antioquia, pg. 74,75
[3] [6]Geissman T.A; principios de qumica orgnica; segunda Ed; editorial revert s.a; pg. 13, 15
[4] [7] Universidad nacional abierta y a distancia; ingeniera de alimentos; http://datateca.unad.edu.co/

Cuestionario

1. Por qu se debe minimizar la evaporacin del solvente durante el calentamiento y por qu se tiene que usar el
embudo caliente?
Rta: / Se minimiza la evaporacin del solvente ya que este disuelve la muestra solamente en caliente, entonces se tiene
que para la formacin de los cristales se hace necesario que la solucin se encuentre saturada, por lo que se minimiza la
evaporacin en el calentamiento. De conceptos anlogos al mencionado sabemos que se debe filtrar con el embudo
caliente ya que permitir una mayor purificacin de la muestra; esto ocurre debido a que si se encuentra a temperatura
ambiente al agregarle la muestra, esta enfriara y afectara los resultados ya que la muestra solo se disuelve en caliente.

2. Explique el papel del carbn activado en el proceso de purificacin. Qu propiedades hacen que sea buen
absorbente?

Rta: / Carbn activado es un trmino genrico que describe una familia de adsorbentes carbonceos altamente cristalinos y
una estructura poral interna extensivamente desarrollada. El carbn activado se caracteriza por poseer una superficie
especfica con una infinita cantidad de poros muy finos que son los que retienen ciertos compuestos no deseados, el
carbn activado posee una superficie especfica (alrededor de 500 a 1500m
2
por gramo) con una infinita cantidad de
poros muy finos que son los que retienen (adsorben) ciertos compuestos no deseados. Son las altas temperaturas, la
atmsfera especial y la inyeccin de vapor del proceso de fabricacin del carbn activado lo que activa y crea la
porosidad. Los poros varan en tamao desde microporos de 20A, mesoporos de 20A a 100A, hasta macroporos
de ms de 100A. Es decir la propiedad que explica que el carbn activado sea un excelente absorbente es su porosidad.

Adsorcin
El carbn activado posee la virtud de adherir o retener en su superficie uno o ms componentes (tomos, molculas, iones)
del lquido que est en contacto con l, a este fenmeno se le denomina poder adsorbente, pues ste es el responsable de
purificar, deodorizar y decolorar el agua u otros slidos, lquidos o gases que entren en contacto con el elemento
adsorbente.
Tipos de carbn activado
Existen distintos tipos de carbn activado, los cuales tienen distintas caractersticas que se adaptan a cada necesidad
industrial.
Carbones para purificacin en fase lquida: Utilizados ampliamente para remover compuestos orgnicos que
provocan algunos colores, olores o sabores indeseables en algunos lquidos.
Carbn activado granular: Est formado principalmente de grnulos irregulares, los cuales estn instalados
dentro de un recipiente por el que se hace circular el lquido a tratar.
Carbn activado pulverizado: El tamao de su partcula es menor y ste se agrega al producto a purificar en un
tanque agitado para mantener una suspensin homognea.
Carbones para purificacin en fase gaseosa: Contienen un mayor promedio de microporos tiles para adsorber
molculas muy pequeas. Se utilizan en la purificacin de aire, gases de proceso, recuperacin de solventes,
proteccin ambiental y como catalizador. [1]


3. De los porcentajes de recuperacin que obtuvo, que se puede decir acerca de la purificacin por re
cristalizacin como mtodo cuantitativo


4. Cmo se utiliza el punto de fusin como criterio de pureza?

Rta: / Se utiliza el punto de fusin como criterio de pureza ya que este es caracterstico de cada sustancia, as cada
sustancia tiene un valor determinado. Si el compuesto tiene impurezas su punto de fusin disminuye, por lo cual funde a
temperatura inferior a la que funde el compuesto puro. De esta manera puede comparase el punto de fusin obtenido en
el laboratorio con el reportado en la literatura.

5. Qu otros mtodos de purificacin de compuestos orgnicos existen?

Rta: / Para los compuestos orgnicos se utiliza la re cristalizacin como mtodo efectivo de purificacin la cual se utiliz
en la prctica de laboratorio. Los compuestos lquidos, que hierven sin descomposicin, se purifican generalmente por
destilacin. Las impurezas ms voltiles que el compuesto en estudio, destilan a ms baja temperatura, pudiendo ser
separadas y desechadas antes que el compuesto deseado alcance el punto de ebullicin. Las impurezas menos voltiles
quedan en el residuo despus que se ha separado el compuesto principal.
Una tcnica ampliamente utilizada por los qumicos orgnicos para la separacin de mezclas de compuestos orgnicos en
los distintos constituyentes de la mezcla puros, se conoce con la denominacin de cromatografa, en su forma ms sencilla
la cromatografa consiste en pasar una disolucin de una mezcla de compuestos a travs de una columna con un
adsorbente adecuado, recogiendo la disolucin que fluye en una serie de colectores, y a medida que cada una de las
bandas se desplaza hacia abajo y sale de la columna, puede recogerse separadamente a cierto nmero de fracciones, que a
continuacin se combinan y evaporan. [2]


6. Un cido carboxlico superior solido est contaminado con impurezas orgnicas, explique el proceso por medio
del cual usted purificara el cido por recristalizacin.

Rta: / Primero que todo se deben realizar pruebas de solubilidad en distintos disolventes para lo cual se separa en tubos
de ensayo la muestra a recristalizar con diferentes solventes, se calienta y se observa que ocurre. El disolvente ptimo
ser aqul que disuelva completamente el compuesto en caliente y nada o muy poco en fro. Adems debe cumplir otras
dos caractersticas las cuales radican en tener un punto de ebullicin no excesivamente alto y ser inerte con respecto al
compuesto a recristalizar para no modificar la integridad de ste. Posteriormente se realiza una serie de operaciones
sencillas, se deja enfriar lentamente de modo que se genera una disolucin del compuesto sobresaturada lo que favorece la
formacin de cristales de este al encontrarse en mayor proporcin. La formacin y crecimiento de cristales en una red
ordenada de forma lenta favorece la incorporacin de molculas del compuesto excluyendo de esta red cristalina las
molculas de las impurezas, de modo que al final se obtiene un slido enriquecido en el compuesto que queremos
purificar.

Bibliografa

[1] Grases-Freixedas, F.; A. Costa-Bauz; O. Sohnel. (2000); Cristalizacin en disolucin: conceptos bsicos.
Editorial Reverte, S.A. Barcelona.

[2] Lpez-Snchez, M.; J. Triana-Mndez; F.J. Prez-Galvn; M.E. Torres-Padrn. (2005); Mtodos fsicos de
separacin y purificacin de sustancias orgnicas.