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I INTRODUO:

Em muitos casos muito importante o conhecimento termodinmico sobre mudana


de fase, principalmente condensao e ebulio, para que possamos compreender melhor
assuntos que sero estudados posteriormente, como por exemplo em transferncia de calor.
Dessa maneira, iremos verificar a equao de ClausiusClape!ron, tendose a "#ua
como fluido devido $ mesma ser de f"cil manipulao e apresentar v"rios dados tabelados,
o que facilitar" a comprovao dos resultados.
II-REVISO BIBLIOGRFICA:
%ara que um sistema este&a em equil'brio em relao a um certo processo
necess"rio que sob as condi(es existentes o processo se&a termodinamicamente revers'vel.
)sto quer di*er, de acordo com a se#unda lei, que a entropia do sistema e do meio ambiente
devem permanecer inalterados para pequenas mudanas no estado do sistema.
+ se#unda lei requer que dois corpos em equil'brio tenham a mesma temperatura e a
mesma presso, o que nos interessa saber qual o valor que a temperatura e presso devem
ter e que modo esses parmetros sero afetados reciprocamente.
,ma condio fundamental para o equil'brio $ temperatura e presso constantes,
que a ener#ia livre se&a m'nima, e portanto, que a variao da ener#ia livre do sistema se&a
i#ual a *ero para pequenas varia(es no sistema.
Equao de Clape!ron-
+ "#ua pura se con#ela a .
/
C e ferve a 0..
/
C, mas somente sob condio 1normal2
de presso i#ual a 0 atm. ,m aumento de presso abaixar" o ponto de con#elamento mas
elevar" o ponto de ebulio. +mbos os efeitos so facilmente preditos pela equao de
Clape!ron que ser" dedu*ida.
Consideremos duas fases, + e 3, de uma mesma substncia, em equil'brio a uma
dada temperatura e presso. Esse poder" ser o equil'brio entre #elo e "#ua l'quida e seu
vapor, ou qualquer dos equil'brios entre s4lidovapor ou l'quidovapor. +ssim a condio
de equil'brio ser"-
5 6 53 5+ 6 .
7udemos simultaneamente a temperatura e a presso de tal maneira que o equil'brio
se&a mantido. )sto requer que 5+ e 53 mudem de uma quantidade.
d5+ 6 d53
8o#o sabese que a variao em ener#ia livre com a temperatura e a presso ser"-
d53 6 93 d% :3 d;
d5+ 6 9+ d% :+d;
e, portanto
93d% :3d; 6 9+d% :+d;
)sto escrito de outra maneira resulta
V
S
V V
S S
dT
dP
A B
A B

=
< Equil'brio entre duas fases =
Como o equil'brio mantido, 5 6 . e : 6 >?;. )sto d" a equao de Clape!ron
a sua forma usual-
V T
H
dT
dP

=
+ partir dessa equao, a variao do ponto de con#elamento da "#ua sob 0 atm de
ar exatamente .
o
C.
@
;endncia de escape-
/ quadro do equil'brio termodinmico est"tico, sem tendncia de variao nas
quantidades totais do material nas duas fases. / quadro molecular do equil'brio dinmico,
com molculas passando continuamente de uma fase para outraA mas esse modelo dinmico
inteiramente compat'vel com o conceito est"tico de equil'brio porque, no equil'brio, o
nBmero de molculas passando em um sentido exatamente i#ual ao nBmero de molculas
passando no sentido oposto.
Empre#andose quer o quadro macrosc4pico e est"tico ou o ponto de vista dinmico
molecular, podemos di*er que no equil'brio, a tendncia das molculas ou material para
1escapar2 de uma fase para outra i#ual $ tendncia das molculas ou material, para
1escapar2 no sentido oposto. Desta maneira, a condio para o equil'brio que a tendncia
de escape para qualquer substncia deve ser a mesma em todas as fases em equil'brio.
+ ener#ia livre uma medida dessa tendncia de escape. Cuanto maior a ener#ia,
maior ser" a tendncia de escape e menor a estabilidade de uma fase. + ener#ia livre
m'nima, ou tendncia de escape m'nima, representa a condio de maior estabilidade, ou
se&a, de equil'brio. ;odavia, a ener#ia livre por si mesma no conveniente para muitos
problemas- primeiro, no conhecemos um valor absoluto para a ener#ia livre, mas somente
valores relativos a estadospadro arbitr"rios. :e#undo, se um dado valor arbitr"rio fixado
para um certo estadopadro, o valor de 5 tornase ne#ativo e infinito quando a presso de
um #"s ou concentrao de um soluto se aproxima de *ero. 5ases a baixas press(es e
solu(es dilu'das so muito importantes para permitir tal desastrado comportamento da
funo usada para descrevlos. %ara esse prop4sito, diri#imos a nossa ateno para a
presso de vapor ou para uma ideali*ao de presso de vapor.
%resso de vapor e a equao de clausiusclape!ron-
D temperatura ambiente <@E
o
C= as molculas da "#ua deixaro a superf'cie do
l'quido numa proporo que exatamente i#ual $ proporo com a qual as molculas de
vapor atin#em a superf'cie, se o vapor est", tambm, $ temperatura ambiente e a uma
presso de @F,GEH torr, ou se&a, com 0..I de umidade relativa. :e a temperatura
aumentada, as molculas no l'quido tero velocidades maiores e maior nBmero delas
escaparo da superf'cie. +s molculas no vapor tero, tambm, maiores velocidades e
maior nBmero delas se chocaro com a superf'cie, mesmo sob presso de @F,GEH torr. E isto
no suficiente para manter o equil'brio, pela se#uinte ra*o.
/ nBmero de molculas que escapa da superf'cie depende do nBmero de molculas
que possui velocidades de um dado valor limite. / nBmero de molculas que possui
velocidades acima de um valor limite de ener#ia depende exponencialmente da
temperatura. / aumento da velocidade mdia no vapor, depende somente da rai* quadrada
da temperatura. %ortanto para manter o equil'brio, a densidade de molculas ou a presso,
deve aumentar e, efetivamente, esta deve aumentar exponencialmente.
,ma equao aproximada que descreve a mudana da presso de vapor com a
temperatura pode ser derivada a partir da equao de Clape!ron, considerando que o vapor
se comporte como um #"s ideal. / volume de um mol de vapor J ; p> e,
comparativamente, o volume do l'quido despre*'vel, assim J ; p> ser" tomado como 9.
Ento-
T R
P
T
H
dT
dP

=
< 9apor ideal em equil'brio com l'quido ou s4lido =
F
Essa denominada equao de ClausiusClape!ron. :erve para os c"lculos de
varia(es do ponto de ebulio ou ponto de sublimao com variao de presso, o que
equivale di*er, d" a variao da presso de vapor de um s4lido ou l'quido com a variao de
temperatura. 9isto que vapores nos seus pontos de condensao no so #ases ideais, essa
equao somente uma aproximao.
+ variao percentual na presso do vapor, % ? p>, para uma variao de
temperatura de um #rau para a "#ua no seu ponto de ebulio normal, pode ser obtida pela
equao de ClausiusClape!ron. / calor de vapori*ao da "#ua EK. cal?# ou L.G@.
cal?mol a 0..
o
C. %ortanto,
@
= M <FGF M= mol ? <cal @
M= <cal?mol L.G@.

P
P
%ara varia(es maiores de temperatura, a forma diferencial da equao dever" ser
inte#rada para dar a equao-
@ 0 0
@
ln
T T R
T H
P
P


=

Essa forma sup(e que o calor de vapori*ao < ou de sublimao = uma constante
dentro do intervalo de temperatura ; 6 ;@ ;0. N conhecido que > depende da
temperatura, porque as capacidades trmicas de uma fase condensada e de uma fase #asosa
so diferentes. + variao em > usualmente pequena, e o erro pode ser redu*ido pela
substituio de um valor mdio de > na equao anterior.
+ equao exata de clausiusclape!ron-
+ equao de Clape!ron uma expresso exata que relaciona a presso total
aplicada com a temperatura. + partir desta, uma equao aproximada <equao de Clausius
Clape!ron = foi dedu*ida supondose que o vapor fosse ideal e despre*andose o volume da
fase condensada. N poss'vel a#ora derivar uma forma exata da equao de Clausius
Clape!ron, que se revelar" de #rande valia em aplica(es posteriores, nas quais as
admiss(es de vapores ideais sero desnecess"rias ou no apropriadas.
+ fu#acidade uma medida de tendncia de escape e preferimos considerar o
processo de escape de molculas de uma fase condensada para a fase de vapor, a uma
presso suficientemente baixa, na qual as intera(es no vapor so despre*'veis. %or essa
ra*o, tomamos como estado de escape uma presso %O , suficientemente baixa, tal que
fO 6 %O . :e >O a entalpia do vapor a tal presso baixa e > a entalpia da substncia < $
presso de equil'brio = na fase condensada <l'quida ou s4lida= a equao de Clausius
Clape!ron poder" ser escrita na forma exata
@
O
ln
T R
H H
dT
f d

= < 9apor em equil'brio com l'quido ou s4lido =


+ diferena de entalpia, >O > , i#ual ao calor de vapori*ao <ou sublimao=
adicionado a um pequeno termo de correo devido $ mudana de presso, da presso de
equil'brio at $ presso muito mais baixa
dP
P
H
H H H
P
P
T
vap

+ =

O
O
K
/ se#undo termo, ou se&a a variao do vapor com a presso, suficientemente
pequeno e pode ser despre*adoA para um #"s ideal poder" ser considerado i#ual a *ero. Do
mesmo, para um #"s ideal a fu#acidade i#ual $ presso de vapor.
+ variao de ener#ia livre partindo da fase condensada a uma dada presso %, e
che#ando o vapor $ presso muito baixa %O, ser"-

= =
f
f
T R G G G
O
O
ln
< %ara a etapa de vapori*ao no h" variao na ener#ia livre ou na fu#acidade, mas h"
uma variao de ener#ia livre com a variao de presso =. + equao anterior pode ser
escrita-
O
O
ln ln f
T R
G G
f +

=
%ara achar a dependncia com a temperatura, derivamos em relao $ temperatura
<com presso constante e mantendo o equil'brio entre as duas fases =-
dT
f d
G G
dT
d
T R T R dT
d
G G
dT
f d
O
O O
ln
= <
0 0
= <
ln
+

=
/ Bltimo termo i#ual a *ero, pois fO 6 %O foi escolhido como um valor arbitr"rio,
mas fixado, independente da temperatura. Como d5 ? d; 6 :, derivando e rearran&ando os
termos restantes, temos-
@
O O
@
O
ln
T R
H H
T R
S S
T R
G G
dT
f d

=
E
III-MATERIAIS E MTODOS:
Equipame!"#
3alo volumtrico de E.. ml
3olinhas de porcelana
3omba de v"cuo
Condensador
7an#ueiras
7anta trmica
Jeservat4rio capa* de resistir $s varia(es na presso
;ermPmetro
9acuPmetro de 3urdon
Me!"$"%"&ia e'pe(ime!a%
+ "#ua foi aquecida at aproximadamente a E.
o
C enquanto a v"lvula ainda estava
aberta para a atmosfera < % 6 0 atm =, li#amos a bomba de v"cuo ao sistema e fixamos o
primeiro ponto em H@. mm># < v"cuo = , esperamos que a "#ua entrasse em ebulio, e
quando estabili*ou medimos a ; correspondente $ presso fixada, fomos #radualmente
aumentando $ presso e verificando a ; correspondente. %artimos do v"cuo at che#ar em
%6 0 atm.
Desenho do experimento-
H
IV-RESULTADOS E DISCUSS)ES
;+3E8+ 0 Q 9alores obtidos durante a reali*ao do experimento e dados te4ricos-
Corrida %man.v"cuo<mm>#= ;Exp.<C= ;;e4rica<C=
0 H@. EF ER.E
@ ER. H0 HK
F EK. HE HR.H
K E.. G. G@.H
E KH. GF GH.0
H K@. GR GR.L
G FR. R. R0.H
R FK. RF RK.0
L F.. RE RH.K
5r"fico %x; <valores tab.K= obtido atravs do pro#rama 7icroCal /ri#in
G
250 300 350 400 450 500 550 600 650
50
55
60
65
70
75
80
85
90
Mudana de Fase
da gua

Pontos Experimentais
Pontos Teri!os
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
"
#
$
Press%o Man& '(!uo"mm)g$
Je#resso linear dos pontos-
Di#*u##+" $"# Re#u%!a$"#
%odemos observar que os primeiros pontos no foram muito bons, isto devese ao
a&uste do equipamento, pois devido $s condi(es de manuseio, foi um pouco dificultada,
porm conforme foise repetindo o procedimento os valores foram aproximandose mais
dos valores te4ricos esperados. Comparando os valores experimentais com os tabelados
percebese que a metodolo#ia est" correta. %elo #r"fico vemos que as curvas so
semelhantes, obtivemos, portanto dados que conferem com a literatura e, portanto,
verificam a equao de Clape!ron, que nos predi* que um abaixamento da presso ocasiona
um decrscimo na temperatura, que neste caso a de ebulio.
R
250 300 350 400 450 500 550 600 650
50
55
60
65
70
75
80
85
90
Mudana de Fase
para a gua
#ur'a Experimenta*
#ur'a Padr%o
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
"
#
$
Press%o Manom& "mm)g$
V , CONCLUSO:
+ equao de ClausiusClape!ron apresenta interesse fundamental ao se discutir o
equil'brio entre duas fases de uma substncia pura, devido " mesma mostrar " dependncia
quantitativa da temperatura de equil'brio com a presso. :endo assim, no equil'brio
l'quidovapor o qual foi tratado por esta pr"tica verificase que os dados experimentais
conferem com os apresentados pela literatura.
L
VINOMENCLATURA
+ Srea
D Dimetro da tubulao
Dentrada Dimetro da tubulao de entrada
Dsaida
Dimetro da tubulao de sa'da
T Tu#acidade
T
O
Tu#acidade no estado de escape
5 Ener#ia livre de 5ibbes
5
O
Ener#ia livre de 5ibbes de escape
5+ Ener#ia livre de 5ibbes no estado +
53 Ener#ia livre de 5ibbes no estado 3
> Entalpia
>
O
Entalpia de escape
m massa de soluto
mbalde a*ul massa do balde a*ul
mbalde verde massa do balde verde
% %resso
%
O
%resso de escape
%entrada %resso de entrada da tubulao
%saida %resso de sa'da da tubulao
J Constante universal dos #ases
:+ Entropia da fase +
:3 Entropia da fase 3
; ;emperatura
;>@/ ;emperatura da "#ua
ub 9elocidade mdia
ubentrada 9elocidade mdia de entrada
ubsaida 9elocidade mdia de sa'da
9 9olume
9+ 9olume da fase +
93 9olume da fase 3
5 9ariao da ener#ia livre de 5ibbes
> 9ariao de entalpia
>vap Calor de vapori*ao
% 9ariao de presso
: 9ariao de entropia
; 9ariao de temperatura
ub 9ariao de velocidade mdia
9 9ariao de volume
* 9ariao de cota
7assa espec'fica
># 7assa espec'fica do mercBrio
>@/ 7assa espec'fica da "#ua
0.
00
VII-BIBLIOGRAFIA

:7);> ? 9+U UE:: )ntroduo $ ;ermodinmica da En#enharia Cu'mica, Editora
5uanabara Dois, F
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Cient'ficos, 0V ed, ano 0LLE.
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%rentice>all )nternational Editions, ano 0LLF.
0@

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