26/08/2010

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QUIMICAORGANICA1
ALCANOSYCICLOALCANOS
Sntesis Reacciones
Laprincipalfuente,enformanatural,delosalcanosesel
petrleo
Fuente natural alcanos
Fuente natural alcanos
Punto de
ebullicin (
0
C)
Atomos de
carbono
Productos
<30 1-4
Gas natural, metano, propano,
butano, gas licuado
30-200 4-12
Eter de petrleo (C
5,6
), ligrona
(C
7
), nafta, gasolina cruda
200-300 12-15 Queroseno
300-400 15-25
Gas-oil, Fuel-oil, aceites
lubricantes, ceras, asfaltos
>400 >25 Aceite residual, parafinas, brea
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Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Sntesis de alcanos
Los alquenos reaccionan con hidrogeno en la superficie porosa de
un metal para dar alcanos
Los alquinos tambin reaccionan con hidrogeno ( 2 moles), de una
forma anloga a los alquenos para dar alcanos
Metal utilizado como catalizador: Pt, Pd, Ni
Cambios de energa potencial durante el avance de la reaccin:
efecto del catalizador
Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Sntesis de alcanos
Reduccin de haluros de alquilo
Sntesis de alcanos
En un haluro de alquilo (RX), el C unido al Br tiene una densidad
electrnica baja por el efecto de la mayor electronegatividad del
halgeno. El metal Zn
0
dona dos electrones al carbono con lo que
se forma Zn
2+
y se rompe el enlace CBr. El carbono que ha recibido
electrones los comparte con el hidrogeno del HBr, formndose
ZnBr
2
como subproducto
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Utilizando reactivo de Grignard
Sntesis de alcanos
teranhdrido
Ejemplo:
bromurodesec butilo bromurodesec butilmagnesio nbutano
Reduccin de compuestos carbonlicos
Mtodo de Clemensen (medio acido)
Sntesis de alcanos
Mtodo de WolfKishner (medio alcalino)
Estas reacciones reducen el grupo carbonilo a metileno.
Estas reacciones no reducen los grupos funcionales >C=C<, CC y CO
2
H
que puedan estar presentes en la molcula.
Reduccin de compuestos carbonilicos
Mtodo de los Tioacetales (medio neutro)
Sntesis de alcanos
tioacetal ditiol
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Mtodo de Wurtz
Consiste en la formacin de un alcano a partir de dos haluros de alquilo iguales,
Alargando la cadena
Sntesis de alcanos
Mtodo electroltico de Kolbe
por tratamiento con sodio metlico.
e
Mtodo de CoreyHouse
Alargando la cadena
Sntesis de alcanos
El haluro de alquilo RX puede ser primario o secundario.
En cambio el haluro de alquilo en el ltimo paso (RX), para que el rendimiento
sea alto debe ser primario.
Ejemplos
CH
3
Br
Li/eter
CH
3
Li (CH
3
)
2
CuLi CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
I
CH
3
(CH
2
)
7
CH
3
CuI
+
Bromurode
metilo
Metil litio Dimetilcuprato
delitio
Yodurode
noctilo
CH
3
CH
2
CHCl
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Br
Li CuI
+
nnonano
clorurodesec
butilo
Bromurodenpentilo
3metiloctano
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Pirolisis
Reaccin de alcanos
Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de
Oxgeno. Se rompen enlaces CC y CH, formando radicales, que se combinan entre
s formando otros alcanos de mayor nmero de C.
Combustin
Reaccin de alcanos
La combustin es una oxidacin rpida que transcurre a
temperaturas altas, transformando los alcanos en dixido de
carbono y agua.
Desgraciadamente, la combustin de la gasolina y del fueloil
contaminan el aire y agotan las reservas de petrleo que son
necesarias para la fabricacin de lubricantes y como materias
primas para la industria qumica.
La combustin completa produce dixido de carbono (CO
2
). Este
gas ocasiona junto a otros el efecto invernadero
Halogenacin
Reaccin de alcanos
Los alcanos pueden reaccionar con los halgenos (F
2
, Cl
2
, Br
2
, I
2
)
para formar haluros de alquilo.
h

Normalmente se necesita calor o luz para iniciar una reaccin de

halogenacin.
Reacciones de alcanos con cloro y bromo ocurren a velocidades
moderadas y son fciles de controlar. Las reacciones con flor en
general son demasiado rpidas y difciles de controlar. El yodo no
reacciona con los alcanos o lo hace muy lentamente.
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Halogenacin
Reaccin de alcanos
Reaccin en cadena de la cloracin del metano
h

Reaccionesdealcanosconcloroybromoocurrenavelocidadesmoderadasyson
fcilesdecontrolar.
Halogenacin
Reaccin de alcanos
INICIACIN
PROPAGACIN
TRMINO
Halogenacin
Reaccin de alcanos
2clorobutano
72%
nbutano
1clorobutano
28%
1cloroMepropano
63%
2cloro2Mepropano
35%
isobutano
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Halogenacin
Reaccin de alcanos
28% 72%
h
2clorobutano 1clorobutano
el radical bromo es mas selectivo que el radical cloro
98% 2%
h
2bromobutano 1bromobutano
Ventajas Reactivo Inconvenientes
F
2
Es caro y corrosivo.
Las reacciones son
violentas
Halogenacin
Reaccin de alcanos
violentas
Es barato. Cl
2
Selectividadbaja.
Problemas de
polihalogenacin.
Es lquido y ms fcil de
manejar.
Es altamente selectivo
Br
2
Es relativamente caro.
I
2
Termodinmica en contra.