54 Vol.

X, N 1-2, 1998
Estudio del anlisis por fluorescencia de rayos X de
minerales laterticos usando perlas de fusin
Y. Torres * , J. Surez**, R. Martnez** ?
* Universidad de Holgun, ** Centro de I nvestigaciones de la Laterita
Resumen
Se establecen las curvas de calibracin para los diez elementos que se analizan (Fe, Ni, Co,
Si, Mn, Cu, Al, Zn, Cr y Mg). En nuestro trabajo se calculan los coeficientes de absorcin
msicos totales, para las energas correspondientes a las lneas K de los elementos: Mo, Zn,
Cu, Ni, Co, Fe, Mn y Cr, a las muestras antes y despus de fundirlas. Tambin se comparan
dos de las formas de preparacin de muestras para anlisis por fluorescencia de rayos X. A
partir de los anlisis realizados se demuestra que al fundir las muestras de mineral latertico
se disminuyen los efectos interelementales.
Summary
In our work the curves of calibration for the ten elements that were analyzed i.e Fe, Ni, Co,
Mn, Si, Cu, Zn, Al, Cr and Mg, are established. It is also calculated the absortion coefficients
of the total mass of the samples before and other being founded for corresponding energy to
the K lines of the following: Mo, Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn and Cr. Two ways for the preparing
samples which will be analized by X ray fluorescence are compared and it was demonstrated
that with the method using founded pearls the interelemental effects are diminished.
Introduccin
El procedimiento de anlisis /1/ involucra dos
grupos de factores independientes, uno relacionado
con la preparacin de las muestras y otro con la
determinacin de las concentraciones.
Al determinar las concentraciones, se utiliza
una ampl i a var i edad de mt odos y
procedimientos que ignoran o minimizan los
efectos interelementales. Modelos matemticos
como el de Philips, Claisse y Quintin y otros,
corrigen estos efectos y son usados para analizar
todos los elementos que se encuentran en una
muestra.
En el mtodo de dilucin, las muestras son
diluidas con un exceso de diluente, lo cual minimiza
las variaciones de la composicin de la matriz.
Parte experimental
En este trabajo se cont con el equipamiento,
/2,3/ reactivos y resultados obtenidos en estudios
precedentes, as como el MgCO
3
y el SiO
2
de la
BDH con un 2 % de impurezas y espectralmente
puro, respectivamente.
En las muestras se realiza el anlisis
cuantitativo de los siguientes elementos: Fe, Ni,
Co, Mn, Cu, Cr, Mg, Si, Zn y Al.
Para la confeccin de las curvas de calibracin,
por elementos, se escogieron 7 patrones de la
Pedro Soto Alba, 8 de la Ernesto Che Guevara y
uno de la British Chemical Standards. Estas
muestras patrones se prepararon como perlas de
fusin y en forma de pastillas, con el objetivo de
comparar ambos mtodos.
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Patrones de Pedro Soto Alba
Concentraciones
Nombre Ni Co Fe Mg Al Cr Mn Cu
1 1,689 0,11 45,01 0,061 5 1,97 0,979 0,028
2 1,01 0,112 49,64 0,029 2,87 2,12 1,337 0,012
3 1,18 0,108 49,77 0,056 2,73 2,23 1,193 0,011
4 1,845 0,131 45,98 0,431 2,77 1,78 1,074 0,013
5 1,127 0,095 43,49 0,147 5,43 1,26 0,531 0,01
6 - 1 0,233 0,035 42,35 0,053 10,09 2,22 0,556 0,006
6 - 2 0,262 0,036 42,08 0,059 9,96 2,37 0,406 0,006
Patrones de la Che Guevara
9 0,83 0,278 48,68 0,7 4,25 1,78 1,53 0,018
17 2,31 0,033 20,72 11,5 1,29 1,06 0,212 0,003
20 2,33 0,034 20,54 11,5 1,4 1,64 0,217 0,003
22 0,32 0,051 40,12 0,2 7,42 2,48 0,327 0,01
23 2,94 0,069 31,19 4,6 2,22 1,59 0,22 0,008
25 0,79 0,088 51,74 0,5 2,94 1,16 0,26 0,01
26 1,68 0,063 17,38 7,2 2,01 0,53 1,288 0,007
30 1,84 0,013 16,4 13,8 1,35 1,03 0,265 0,005
Patrones de la British
301 - - 23,8 1,04 2,26 - 0,97 -
TABLA 1: CONCENTRACIONES DE LOS PATRONES USADOS PARA SU CALIBRACION
Ya realizada la calibracin, /4/ se calcularon
los coeficientes de absorcin msicos totales /
5/ para diferentes muestras con la composicin
inicial y con la que se obtiene producto de la
dilucin, con el objetivo de valorar la variacin
del coeficiente de las muestras antes y despus
de fundidas. Este clculo se realiz para las
energas correspondientes en las lneas K de
los elementos: Mo, Zn, Cu, Ni, Co, Fe, Mn y Cr.
Las concentraciones obtenidas para las perlas
y l as past i l l as se compar ar on con l as
concentraciones certificadas, para conocer el
grado de exactitud de los resultados obtenidos
con las perlas. Para esta comparacin se emple
una muestra patrn de laterita, un patrn de la
British y una muestra de referencia de cola.
Nos result de inters el estudio de la posibilidad
de realizar diluciones mayores que las hechas
hast a el moment o, a muest r as con
concentraciones por encima del lmite de
calibracin, y preparar patrones sintticos.
Resultados obtenidos
Al comparar la calibracin hecha para las
perlas sin utilizar correcciones en el modelo,
con la realizada para las pastillas (con las
correcciones necesarias), se obtiene que para
el Cr, Fe, Co y Mn se logra la primera mayor
exactitud y menor desviacin de los puntos
experimentales de las rectas obtenidas.
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TABLA 2: COMPARACION DE LA CALIBRACION DE PERLAS Y PASTILLAS
SIN CORRECCIONES CON CORRECCIONES
Perlas Pastillas Perlas
Elemento RMS D Nmero de RMS D Nmero de RMS D
Zn 0,0027 0,003 - 0,0015 0,002 1 0,003 0,003
Cu - - 1 0,001 0,002 1 0,002 0,003
Al 0,22 0,32 2 0,158 0,23 2 0,07 0,13
Ni 0,19 0,27 1 0,29 0,07 1 0,036 0,05
Cr 0,06 0,08 1 0,10 0,15 1 0,04 0,06
Si 0,46 0,53 2 0,22 0,35 - 0,46 0,53
Fe 0,47 0,72 1 0,56 1 - 0,47 0,72
Co 0,004 0,006 1 0,005 0,007 2 0,004 0,006
Mn 0,012 0,021 1 0,015 0,03 - 0,012 0,02
Mg 0,15 0,29 - 0,05 0,09 1 0,16 0,24
RMS: Desviacin media cuadrtrica de la recta de calibracin.
D: Mxima diferencia entre la concentracin del patrn y la calculada.
correcciones correcciones
Por otra parte, de la comparacin entre la
calibracin hecha para las perlas y las pastillas
(ambas con las c
obtiene que para el Al, Ni, Cr, Fe, Co y Mn la
diferencia mxima entre las concentraciones
calculadas y las de los patrones es menor en las
perlas y en dichos elementos, excepto para el
Ni; la desviacin de los puntos tambin es menor.
Como resultado del anlisis de los coeficientes
de absorcin msicos totales de las muestras, se
aprecia para todas las energas una disminucin
de los efectos de absorcin en las muestras
diluidas.
La exactitud de las perlas, hhas con el patrn
laterita, el de la British y la muestra de referencia
de cola, son buenos; en el segundo caso los
resultados son mejores con las perlas.
Existe la posibilidad de diluir y analizar muestras
que presenten altas concentraciones, as como de
analizar con la calibracin realizada otros tipos de
materiales y confeccionar patrones sintticos.
Discusin de los resultados
De la comparacin de los resultados de las
calibraciones realizadas se desprende, que con las perlas
se eliminan parte de las causas que hacen necesarias
estas correcciones. De manera general se necesita un
menor nmero de ellas cuando se usan las perlas.
Para todos los elementos, la exactitud promedio es
mejor en el caso de las perlas, dentro del intervalo de
concentraciones que contiene los patrones.
Elementos como el Fe, Al, Si y Mg son los que ms
aportan al coeficiente de absorcin, por presentar una
concentracin mayor y abarcar un amplio rango de
stas. Como al diluir las muestras disminuyen los
efectos de absorcin, y por ser los mismos los de
mayor contribucin a los efectos de matriz, estos
ltimos disminuyen tambin.
Mejores resultados con las perlas para una matriz
diferente a las usadas en la calibracin, como lo es el
caso de la British, y resultados buenos para una matriz
formada por reactivos qumicos, as como igual
absorbancia para todas las perlas confeccionadas,
demuestran la obtencin de una matriz nica.
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TABLA 3: CALCULO DE LOS COEFICIENTES DE ABSORCION MASICOS TOTALES (cm
2
/ g)
RADIACION
Tipo de muestra Muestra K Mo K Zn K Cr
Sin diluir Che 17 11,4981 81,708 85,613
Che 22 17,2465 121,909 72,080
Che 25 21,0160 148,468 81,526
Che 9 20,9670 147,999 81,107
Che 26 11,3731 80,901 89,777
Che 30 9,7387 69,395 83,155
Che 20 11,5661 82,159 84,474
Che 23 16,1135 113,892 85,856
PS 6-1 18,2177 128,815 79,150
PS 6-2 18,1137 128,068 78,585
PS 1 19,8755 140,171 80,149
PS 5 18,8747 133,292 82,839
PS 3 21,3887 150,766 79,164
PS 4 20,2780 142,919 80,604
PS 2 21,2890 150,022 78,950
I302 14,1566 100,390 75,560
Diluidas Che 17 2,5118 18,525 51,218
Che 22 2,9299 21,449 50,233
Che 25 3,2040 23,381 50,920
Che 9 3,2005 23,347 50,890
Che 26 2,5027 18,467 51,520
Che 30 2,3838 17,630 51,039
Che 20 2,5168 18,558 51,135
Che 23 2,8475 20,866 51,235
PS 6-1 3,0005 21,951 50,748
PS 6-2 2,9929 21,897 50,707
PS 1 3,1211 22,777 50,820
PS 5 3,0483 22,277 51,016
PS 3 3,2311 23,548 50,749
PS 4 3,1503 22,977 50,853
PS 2 3,2239 23,494 50,733
I302 2,7052 19,884 50,487
Muestra Mtodo Cu Ni Co Fe Mn Cr SiO
2
Al Mg
Perlas - - - 22,5 0,93 - 7,1 2,2 0,9
I301 Certificado - - - 23,8 0,967 - 7,4 2,26 1,04
Pastillas - 0,05 - 15,4 0,76 0,278 9 2,86 0,663
Perlas 0,022 1,4 0,101 44,3 0,7 1,72 5,4 4,9 1,7
La Certificado 0,025 1,37 0,09 43,49 0,68 - 6,46 5,008 1,26
Pastillas 0,019 1,37 0,108 43,8 0,77 1,71 6 4,77 1,26
Perlas 0,036 0,38 0,093 45,9 0,69
Cola Certificado 0,022 0,44 0,093 46,5 0,68
Pastillas 0,019 0,46 0,096 45,9 0,71
TABLA 4: RESULTADOS DE LA EVALUACION DEL METODO DE ANALISIS
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TABLA 5: RESULTADOS PARA DILUCIONES MAYORES A LAS ACOSTUMBRADAS
Ni Fe Mn Cr S i MG
Concentracin 1,24 8,9 0,15 0,46 37,3 18,4
Concentracin determinada 1,22 6,4 0,12 0,38 34,8 19,8
TABLA 6: RESULTADO PARA UNA PERLA CONFECCIONADA CON REACTIVOS QUIMICOS
SiO
2
Mg
Concentracin preparada 25 7,1
Resultado obtenido 23,9 6,5
4 Conclusiones
1. En la calibracin con el programa analtico para el anlisis de las perlas se obtienen mejores
resultados que con la calibracin hecha para las pastillas.
2. La dilucin de las muestras disminuye los efectos interelementales.
& Bibliografa
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