SUELOS CONTAMINADOS CON PRODUCTO FITOSANITARIOS

I. INTRODUCCION

II. PRODUCTOS FITOSANITARIOS

Es una expresin general que se utiliza para identificar un grupo de sustancias destinadas a
prevenir, atraer, repeler o controlar cualquier plaga de origen animal o vegetal durante la
produccin, almacenamiento, transporte, distribucin y elaboracin de productos agrcolas y sus
derivados.

La palabra fitosanitario es un compuesto de la raz griega fito, que significa planta o vegetal,
y la latina sanitas que significa salud. Por tanto un producto fitosanitario es aquel destinado a
proteger o mejorar la salud de las plantas.

De acuerdo con la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), se define al producto fitosanitario
como la sustancia o mezcla de sustancias destinadas a prevenir la accin de, o destruir
directamente, insectos, caros, moluscos, roedores, hongos, malas hierbas, bacterias y otras
formas de vida animal o vegetal perjudiciales para la salud pblica y tambin para la
agricultura. Inclyase en este tem los, defoliantes
1
, desecantes
2
y las sustancias que destruyen
las plantas, regulan o inhiben la germinacin
3
. Dentro de los fitosanitarios estn los plaguicidas
4
,
herbicidas y fertilizantes
5
.

No comprenden vacunas, medicamentos, antibiticos de uso humano o veterinario y agentes
utilizados en el control biolgico.

Se trata de productos que son venenos tiles. El trmino venenos se refiere a que estos
productos presentan en mayor o menor grado un riesgo para la salud. El trmino tiles se
refiere al servicio que estas sustancias prestan en la lucha contra las plagas que afectan la salud
humana y la agricultura. Es as como los venenos tiles cumplen la doble tarea de controlar
enfermedades endmicas vectorizadas por animales transmisores o depredadores y de asegurar
una mayor y mejor produccin de alimentos y otros productos en beneficio de la supervivencia y
bienestar de la humanidad.


1
Un defoliante es todo producto qumico que es fumigado o espolvoreado sobre las plantas para inducir al
desprendimiento de sus hojas.
2
Un desecante es una sustancia que se usa para eliminar humedad del aire o de alguna otra sustancia.
3
Herbicidas.
4
Los plaguicidas son sustancias qumicas utilizadas para controlar, prevenir o destruir las plagas que afectan a las
plantaciones agrcolas.
5
Productos qumicos que aportan nutrientes necesarios para el desarrollo de las plantas.
Su uso indiscriminado y no controlado puede provocar efectos txicos para el hombre y su
ambiente.

III. CONTAMINACION POR FITOSANITARIOS

Tradicionalmente se han venido usando todo tipo de fitosanitarios (fertilizantes y plaguicidas)
para conseguir mejorar la produccin de las cosechas. Como resultado del cultivo el suelo va
agotando sus nutrientes y el agricultor compensa ese dficit incorporando fertilizantes al suelo.
Por otro lado para combatir las plagas y las malas hierbas que disminuyen la produccin se
utilizan plaguicidas, herbicidas, insecticidas. Hasta aqu todo correcto, ahora bien el agricultor,
en general, tiene un conocimiento muy pobre del suelo y sus propiedades, es por ello que a la
hora de utilizar los fitosanitarios no hace un uso racional de estos productos y ante el miedo a
quedarse corto emplea dosis masivas que van acumulndose en el suelo, contaminndolo y
frecuentemente pasan a las aguas subterrneas y superficiales.



3.1. PLAGUICIDAS

3.1.1 Evolucin en el suelo de los plaguicidas

Cuando un plaguicida se aplica al campo, bien en forma de pulverizacin o lquido se
distribuye en las distintas fases del ambiente suelo, agua, aire, animales y plantas.



La interaccin de los plaguicidas con la fase suelo, sustrato primario y ms
importante, tiene especial inters, ya que la mayor parte de los mismos llega a
ponerse en contacto con la superficie de ste ya sea directa o indirectamente.

Los mecanismos que influyen en la persistencia y evolucin de plaguicidas en el suelo
pueden actuar solos o en combinacin sobre la estructura de los diferentes
productos especficos y dependen de otras variables, como humedad, temperatura,
materia orgnica, tipo de arcilla, pH, intercambio inico del suelo, as como de las
caractersticas fisicoqumicas del compuesto de que se trate.
Estos mecanismos estn esquematizados en la siguiente figura:



Descomposicin qumica, que tiene lugar por procesos de oxidacin, reduccin,
hidroxilacin, dealquilacin, rotura de anillos, hidrlisis e hidratacin.

Descomposicin fotoqumica, que se produce por efecto del espectro de luz
ultravioleta de la luz solar. Las fuentes de luz y su intensidad regulan el grado de
descomposicin de un compuesto.

Descomposicin microbiana, la accin de los microorganismos del suelo sobre los
plaguicidas es probablemente el mecanismo de descomposicin ms importante. Los
microorganismos del suelo, bacterias, algas y hongos, obtienen alimento y energa
para su crecimiento por descomposicin de estos compuestos orgnicos sobre todo
cuando carecen de otras fuentes.

Volatilizacin, es la prdida del compuesto en forma de vapor. Todas las sustancias
orgnicas son voltiles en algn grado dependiendo de su presin de vapor, del
estado fsico en que se encuentre y de la temperatura ambiente.

Movimiento, el transporte de un plaguicida en el suelo, por disolucin o arrastre
mecnico, se hace bajo la influencia del agua. El grado de lixiviacin est influido por
las caractersticas fisicoqumicas del suelo, solubilidad del producto, frecuencia e
intensidad de la lluvia, etc.

Descomposicin por las plantas y organismos, como consecuencia de los procesos
metablicos que tienen lugar en las plantas.

Adsorcin, fenmeno de atraccin entre una superficie slida y un lquido o un vapor.
Por este mecanismo, las molculas de plaguicida pueden ser adsorbidas o retenidas
por los coloides presentes en el suelo, arcilla y materia orgnica, durante el proceso
de lixiviacin.
Cuando un plaguicida es adsorbido su concentracin en la solucin del suelo
disminuye, establecindose un equilibrio entre las concentraciones de materia activa
disuelta y adsorbida. El mecanismo de desorcin del compuesto depender
principalmente de la energa de adsorcin. Cuanto mayor sea esta energa, ms difcil
ser la desorcin del plaguicida de nuevo a la solucin del suelo.

En definitiva los procesos que afectan a la evolucin de los plaguicidas en los suelos
los podemos agrupar en:

Procesos de acumulacin (adsorcin)
Procesos de degradacin (descomposicin qumica y degradacin biolgica)
Procesos de transporte (difusin, lixiviacin, volatilizacin).

A. Procesos de acumulacin. Adsorcin
De todos los mecanismos implicados en la evolucin de plaguicidas en el suelo, la
adsorcin- desorcin es el ms importante por influir directa o indirectamente en la
magnitud y efecto de los otros. Es fcil comprender que la adsorcin influye en el
lavado, en la volatilizacin e incluso en la biodegradacin por microorganismos ya
que stos no pueden degradar el plaguicida si ste es inaccesible. Se ha demostrado
que los sustratos que no son accesibles a los microorganismos no son atacados o lo
son ms lentamente.
El proceso de adsorcin de plaguicidas por el suelo se refiere, como ya hemos
indicado, a la interaccin entre estos compuestos y las partculas del suelo por lo que
estar ntimamente relacionado con la superficie especfica y con las propiedades
fsico-qumicas de estas partculas y en consecuencia con el tamao de las mismas.
De ah que la fraccin coloidal ser la ms activa en este proceso, o sea, la que
tendr mayor facilidad para retener molculas de plaguicidas.

La adsorcin es medida generalmente dejando reaccionar el suelo con soluciones
acuosas del plaguicida en un rango de concentraciones. La cantidad de equilibrio
adsorbida se obtiene por diferencia entre la cantidad aadida y la que permanece en
solucin. En un rango de concentracin hay a menudo una relacin lineal entre la
cantidad adsorbida "x" y la concentracin "c" en la solucin del suelo. La pendiente
de la recta x/c es conocida como coeficiente de adsorcin del plaguicida por el suelo
usado en el experimento, y es una medida de la capacidad tampn del suelo.

a) Mecanismos de adsorcin

Cambio inico
Cuando las molculas de los plaguicidas tienen comportamiento catinico
pueden intercambiarse con los cationes inorgnicos que saturaban
inicialmente la arcilla o la materia orgnica y quedan retenidas por fuerzas
electrostticas. Este mecanismo depende del pH del suelo, ya que ste
influye en la carga de los minerales de la arcilla y de la materia orgnica y
adems el pH tambin afecta la carga en las molculas de varios plaguicidas.

Cambio de ligando
Reemplazo de uno o ms ligandos en los complejos entre iones metlicos y
el suelo.
El plaguicida acta de agente quelante fuerte, desplazando los ligandos que
estaban previamente, como por ejemplo el agua. As pues, el metal en esta
ocasin acta de puente en la adsorcin del plaguicida.

Enlace por transferencia de carga
Interaccin que se produce cuando existe una transferencia de electrones
entre un dador rico en electrones, como son muchos plaguicidas, y un
aceptor deficiente en electrones, como las quinonas que existen en la
materia orgnica.

Fuerzas de Van der Waals
Los compuestos orgnicos neutros (molculas apolares) pueden
interaccionar con partculas minerales a travs de dbiles interacciones
fsicas. Para ello la molcula debe tener tamao grande.
Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las
dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la molcula
adsorbida.

Interacciones hidrofbicas
Son propiedades de los compuestos de baja solubilidad en agua, plaguicidas
no polares, como los PCBs y disolventes orgnicos.
Consiste en la adsorcin de compuestos de elevado coeficiente de reparto
octanol:agua (lipfilos) a la superficie de un adsorbente hidrfobo (ceras,
lpidos, porciones apolares de sustancias hmicas). La adsorcin es funcin
de las caractersticas de la sustancia potencialmente contaminante,
naturaleza da la fase slida y del medio.

B. Procesos de degradacin

a) Fisicoqumicos

Hidrlisis
Este proceso viene determinado por la reaccin de una sustancia con el
agua con rotura de enlaces, y depende estrechamente del pH.

Deshalogenacin
Este proceso es comn para plaguicidas organoclorados, y es una de las
etapas de degradacin del DDT. En general el proceso es el siguiente:
RR'CH-CCl3 ----> RR'C=Cl2 + HCl

Desalquilacin
Consiste en la eliminacin de grupos alquilo. Este es un proceso que se da
con frecuencia en derivados de la urea, en plaguicidas triaznicos y en
derivados amdicos.
-RR'N----> -NHR' ---> -NH2

Hidroxilacin
Corresponde al ataque del grupo OH-, principalmente a grupos aromticos.
Es un proceso frecuente en plaguicidas organoclorados.
PhCl + OH- -----> Ph-OH + Cl-

Condensacin
Este proceso tiene lugar entre compuestos diferentes y en particular entre
un compuesto amnico y otro cido.
R-NH
2
+ R'-COOH ---> R-NH-COR'.

Oxidacin
Ocurre en los organofosforados al pasar el enlace P=S a P=O. Tambin se
pueden formar epxidos a partir de compuestos con doble enlace.

Reduccin
Los procesos de reduccin se concentran en la conversin del grupo nitro
( -NO
2
) a amino ( -NH
2
)

Fotodescomposicin
Esta modificacin qumica de los plaguicidas viene producida por la
interaccin de la radiacin solar ultravioleta y visible (240-700nm) con los
enlaces y afecta especialmente a los grupos -OH,-SH, C=O, -Cl, -N=, as
como a dobles enlaces, sobre todo si estn conjugados.
La fotodescomposicin tambin puede tener lugar a travs de sustancias
fotorreceptoras (clorofilas, carotenos, y sobre todo compuestos hmicos)
capaces de captar energa lumnica y de traspasarla a los plaguicidas. Los
compuestos orgnicos neutros, molculas apolares, pueden interaccionar
con partculas minerales a travs de dbiles interacciones fsicas. Para ello
la molcula debe tener tamao grande.

Las fuerzas fsicas, relativamente dbiles, en general, se superponen a las
dems interacciones. Su importancia aumenta con el tamao de la
molcula adsorbida.

b) Microbiolgicos

Son los sistemas de degradacin ms activos y verstiles, ya que son
siempre catalizadas por enzimas y aportan energa a travs de los procesos
metablicos. Los tipos ms relevantes son:

Reacciones oxidativas
Destaca el complejo MFO (Mixed function Oxidase) que convierte
xenobiticos liposolubles en hidrosolubles. Uno de sus componentes, el
citocromo P450, aparece en invertebrados y microorganismos.

Reacciones de reduccin
Comprenden la reduccin de grupos cetnicos y nitros hasta hidroxilos y
aminas respectivamente.

Reacciones de hidrlisis
Catalizadas por las hidrolasas, afectan a reacciones como la hidrlisis de
steres aromticos o alifticos, amidas etc.

Ruptura de anillos aromticos
Estos procesos requieren que el anillo contenga al menos dos grupos
hidroxilo en posicin orto- o para- que pueden ser introducidos a su vez por
oxidasas.

C. Procesos de transporte

a) Difusin

Es el movimiento de molculas a causa de un gradiente de concentracin.
Este movimiento es al azar pero trae como consecuencia el flujo de
materiales desde las zonas ms concentradas a las menos concentradas. El
flujo del material se expresa por el coeficiente de difusin, que depende
tanto de las caractersticas de la molcula que se difunde, tamao y
temperatura (siendo mayor cuanto menos voluminosa sea y mayor sea su
temperatura) como de las del medio por el cual se difunde la molcula y en
concreto de su viscosidad, de tal manera que, en medios viscosos se
observan valores bajos de difusin. Por ejemplo, en el aire una molcula
tiene un coeficiente de difusin del orden de 10-5m
2
seg-1, mientras que en
medio ms viscoso como el agua toma un valor de aproximadamente 10-
9m
2
seg-1.

Otra forma habitual de movimiento en el medio edfico es la dispersin,
mediante el cual el fluido sigue un camino tortuoso alrededor de las
partculas del suelo en el que, en ltimo trmino, se produce un transporte
neto de material de zonas de altas concentraciones a zonas de bajas
concentraciones. En lneas generales el desplazamiento del fluido y, por
consiguiente, el de las molculas de compuesto, se puede asimilar a un
movimiento de tipo difusivo.

Para medir la difusin de un compuesto en el suelo hay que considerar la
interaccin conjunta de parmetros tales como la porosidad, el factor
tortuosidad, los procesos de adsorcin, la naturaleza del compuesto, etc.

b) Lixiviacin

Es el parmetro ms importante de evaluacin del movimiento de una
sustancia en el suelo. Est ligado a la dinmica del agua, a la estructura del
suelo y a factores propios del plaguicida. Los compuestos aplicados al suelo
tienden a desplazarse con el agua y lixiviar a travs del perfil, alcanzando
las capas ms profundas y el acufero, que en consecuencia resulta
contaminado.

c) Evaporacin

La tasa de prdidas de plaguicidas por volatizacin depende de su presin
de vapor, de la temperatura, de su volatilidad intrnseca y de la velocidad
de difusin hacia la superficie de evaporacin.

3.2. HERBICIDAS

A. Como actan los herbicidas

Pueden actuar va radicular o va foliar.
Los que se absorben por va foliar deben atravesar la cutcula o entrar por los
estomas.
Los que penetran por las races lo hacen disueltos conjuntamente con las sustancias
alimenticias del suelo.
Una vez que ha penetrado en el interior del vegetal, puede ejercer su accin
alrededor de su zona de penetracin o moverse a lo largo de la planta si es de
translocacin. En este caso el herbicida produce su accin txica en donde se
almacena, o a lo largo de su trayecto.

B. Factores que afectan a la actividad de los herbicidas

La efectividad puede variar segn numerosos factores: absorcin (solubilidad del
herbicida), naturaleza del suelo, naturaleza del herbicida, acidez del suelo, humedad,
volatilizacin, degradacin, disponibilidad de herbicidas en el suelo, insolacin,
temperatura, precipitaciones, viento y otros factores culturales.

3.3. FERTILIZANTES

Las plantas necesitan los nutrientes del suelo para crecer y producir frutas y vegetales
aptos para el consumo. Estos nutrientes se agotan a causa de la siembra excesiva, la
erosin y dems circunstancias. Reponer estos nutrientes ayuda a usar el suelo y el agua
de manera eficiente. Segn la Asociacin Internacional de la Industria de los Fertilizantes,
los agricultores pueden duplicar e incluso triplicar el rendimiento de las cosechas
mediante el uso de fertilizantes. Adems, tambin se emplean productos a base estircol,
como excremento de vaca, cerdo o pollo para fertilizar el suelo y aumentar las cosechas.

Si bien los fertilizantes qumicos aumentan la produccin de alimentos para todos los
pases del mundo, los efectos negativos en el medio ambiente son indiscutibles. Los
productos qumicos que se encuentran en los fertilizantes, como el nitrgeno y el fsforo,
penetran en las vas fluviales en pocas lluviosas. Esto provoca la proliferacin de algas
en el agua que luego mueren, lo que aumenta el contenido de bacterias. A raz de la
contaminacin del agua los peces mueren, lo que afecta a otros animales que se
alimentan de ellos. Los fertilizantes orgnicos no contienen estos productos qumicos,
por lo tanto, no afectan al medio ambiente.

IV. CARACTERSTICAS DEL SUELO

4.1. COLOIDES DEL SUELO

Los suelos ricos en coloides adsorben ms fuertemente a los plaguicidas y dentro de
estos a los orgnicos con ms intensidad que a los minerales.

4.2. ARCILLAS

Los factores que influyen en la adsorcin de los plaguicidas por los minerales de la arcilla
son los siguientes:

A. Naturaleza del silicato
Fundamentalmente la fuerza del enlace interlaminar. As en la montmorillonita esta
fuerza es dbil, las lminas permanecen dbilmente retenidas, lo que permite la
entrada de molculas orgnicas en el espacio interlaminar.

Sin embargo, en la caolinita es fuerte, debido a los puentes de hidrgeno, entre
oxgenos de superficie y grupos OH, la expansin se encuentra impedida, por lo que
la adsorcin es prcticamente imposible.

B. Densidad de carga laminar
Esta propiedad depende del grado de sustituciones isomrficas en las capas
octadricas y tetradricas, siendo la adsorcin directamente proporcional a la
densidad de carga. Montmorillonita > Ilita > Caolinita.

C. Naturaleza de los cationes de cambio.
Especialmente su poder polarizante, ya que las molculas orgnicas polares pueden
coordinarse a los cationes de cambio en el espacio interlaminar del silicato.

4.3. MATERIA ORGNICA

Materia orgnica es otro componente que acta decisivamente en los fenmenos de
adsorcin de plaguicidas.

La capacidad de cambio de las sustancia hmicas es ms elevada que la de los minerales
de la arcilla y tienen adems una superficie especfica mayor, por tanto son ms activas.
A mayor contenido en materia orgnica ms capacidad tendr el suelo de fijar
plaguicidas.

4.4. pH

La adsorcin de ciertos herbicidas aumenta al bajar el pH. Los productos
organofosforados son ms persistentes en medios cidos. Su efecto est directamente
asociado al pKa del plaguicida y a las propiedades de carga variable del suelo y el
potencial redox del mismo, que es la causa de ciertos procesos degradativos de
plaguicidas.

4.5. ESTRUCTURA Y TEXTURA

Las estructuras granulares presentan una elevada porosidad y favorecen la volatilizacin,
oxidacin y transporte del plaguicida; similares resultados dan los suelos de textura
gruesa.

4.6. MICROORGANISMOS

Los microorganismos ejercen un papel fundamental en la degradacin de los plaguicidas
en el suelo, pero de manera ms importante en los organofosforados.

4.7. INFLUENCIA DEL MEDIO

A. Temperatura
La volatilizacin de los plaguicidas se incrementa con la temperatura, as como la
metabolizacin de plaguicidas.

B. Pluviometra
La humedad favorece la degradacin de los plaguicidas. En general la humedad del
suelo produce los siguientes efectos:

Menor adsorcin inicial del plaguicida
Aumenta la difusin del producto
Aumenta la asimilidad

C. Cubierta vegetal
La presencia de vegetales, sobre todo tubrculos, provoca una disminucin del
contenido en plaguicidas de un suelo, al asimilar esta parte de stos productos.

V. TECNOLOGIAS DE RECUPERACION


VI. CONCLUSIONES


VII. BIBLIOGRAFIA

http://www.miliarium.com/Proyectos/SuelosContaminados/Manuales/Contfitosanitariosplag
uicidas.asp
http://digital.csic.es/bitstream/10261/12919/1/plaguicidas.pdf
http://www.buenastareas.com/materias/como-afecta-los-plaguicidas-al-suelo/0