Hidrlisis cida del acetato de etilo

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1. Objetivos:

1.1. Acadmicos:

- Estudiar la cintica de la hidrlisis cida del acetato de etilo y el efecto de la
temperatura.

1.2. Prcticos:

- Determinar experimentalmente la energa de activacin de la reaccin del
acetato de etilo y el agua.


2. Fundamento terico:

La tendencia de las sales cuando se hallan disueltas en agua a reaccionar con el
solvente y por esa razn a invertir el proceso de neutralizacin se denomina
hidrlisis. En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una reaccin es
proporcional al producto de la concentracin de cada sustancia participante en la
reaccin, elevada en la potencia de su coeficiente estequiomtrico. Para la reaccin
qumica general:



Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales).
Ejemplo:

Hidrlisis cida del acetato de etilo

2


Ecuacin cintica para una reaccin de 1 orden
Segn la ley de accin de masa de velocidad de cualquier reaccin monomolecular:
A P
Debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, C
A
, presente en
ese momento, es decir

El factor de proporcionalidad K
1
se denomina velocidad especfica de la reaccin de
primer orden. Al hacer C
A
= 1 en la ecuacin se deduce que la su significado es la
velocidad de reaccin cuando la concentracin de A es constante e igual a la unidad.

Las dimensiones de K
1
se deduce en la ecuacin K
1 =
(- 1 / C
A
) (d C
A
/dt), que son el
reciproco del tiempo, esto es, la frecuencia. Para cualquier reaccin de primer orden, K
1
debe ser una constante caracterstica de la reaccin, independiente de la concentracin y
funcin nicamente de la temperatura.

Efecto de la Temperatura
La constante de la velocidad de reaccin, k, es:
- Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.
- Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la concentracin del
reactante.
Las unidades de k dependen del orden de la reaccin qumica.
La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin entre la
constante de la velocidad y la T est dada por la ecuacin de Arrhenius:

Dnde:
A = Constante caracterstico de la reaccin.
E = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al reaccin (J/mol)
T = Temperatura absoluta en Kelvin.
R = Constante universal de los gases (8.3114 J/mol.k)

Hidrlisis cida del acetato de etilo

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3. Datos:

3.1. Experimentales:

3.1.1. Condiciones de trabajo:
Temperatura del ambiente 22C
Presin de trabajo 754mmHg

3.1.2. Valoraciones de los grupos de trabajo:

Tabla 1. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T=30C
Tiempo (s) V
NaOH
(mL)
10 24.4
20 24.9
30 25.4

Solucin cida V
NaOH
(mL)
1 24.3
2 24.2

Tabla 2. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T=37C
Tiempo (s) V
NaOH
(mL)
11.5 25.1
20.5 25.6
30 25.7

Solucin cida V
NaOH
(mL)
1 24.1
2 24.3

Tabla 3. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T=42C
Tiempo (s) V
NaOH
(mL)
10 23.4
20 23.5
30 25

Solucin cida V
NaOH
(mL)
1 23.3
2 23.4

Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Tabla 4. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T=45C

Tiempo (s) V
NaOH
(mL)
10 27
20 27.6
30 28.3

Solucin cida V
NaOH
(mL)
1 24.3
2 24.1


3.1.3. Estandarizacin del hidrxido de sodio usado en la titulacin:

Tabla 5. Estandarizacin del NaOH

Para la Tabla
Masa de Biftalato
de potasio (g)
V
NaOH
(mL)
3
0.5
12
1, 2 y 4 13.1



3.2. Bibliogrficos o referenciales:

Peso molecular del ftalato cido de potasio (KHP): 204.23 g / mol

Peso molecular del acetato de etilo: 88.11 g/mol

Densidad del acetato de etilo: 0.894 g/cm3

R: 8.314 J/mol.K









Hidrlisis cida del acetato de etilo

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4. Tratamiento de datos:

El tratamiento de datos se realizara para los datos de la muestra representados en la
tabla 3

4.1. Representar de forma grfica la concentracin final del acetato de etilo respecto al
tiempo transcurrido de reaccin por cada condicin de temperatura.

Primero hallamos la concentracin inicial de acetato de etilo, segn los datos de la
tabla 3:

) ( )
(

) (( )

Estas son las moles de acetato de etilo al inicio de la reaccin


La concentracin del acetato de etilo en el tiempo no se puede medir directamente,
se hace de forma indirecta mediante la valoracin del cido actico que se forma
segn transcurre la reaccin:

Primero calculamos la concentracin del NaOH usado para la valoracin, con los
datos de su estandarizacin con el biftalato de potasio (tabla 5):

( )
(

) (

)


Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Recordemos que el HCl tambin est presente por lo que parte del NaOH ser
neutralizado por este, entonces calculemos la concentracin de la solucin cida
a partir de las dos realizadas inicio del laboratorio:

( ) ((

Pero este HCl cambiar su concentracin cuando agregamos los 5 mL de
acetato de etilo mas no reacciona con el acetato de etilo, pues la funcin del HCl
en esta reaccin es catalizarla.

(

)

( )

( )( ) ( )



Ahora podemos calcular las concentraciones del cido actico valorado con el
NaOH, segn:

Es decir:

Para el dato a los 10min de la tabla 3:

() ( )() ( )( )

Para los siguientes clculos la concentracin del HCl (0.903M) no variar pero la
del acetato de etilo deber aumentar al igual que aumentar el volumen gastado
de NaOH.

Tiempo (min) V
NaOH
(mL) [CH
3
COOH]
10 23.4 0.05172
20 23.5 0.0558
30 25 0.117

Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Apoyndonos en la reaccin y conociendo la concentracin de cido actico,
calculemos finalmente la concentracin del acetato de etilo:

()

()

()

()

()

()







Tambin en lugar de moles es posible trabajar con concentraciones

( ) ( )

( ) ( )

Entonces anlogamente al clculo anterior, procedemos para calcular la
concentracin del acetato de etilo en los dems tiempos:


Tabla 6.

en cada tiempo a T
0
=47 C y T
f
=48C

Tiempo (min) V
NaOH
(mL) [CH
3
COOH]

10 23.4 0.05172 0.48228
20 23.5 0.0558 0.4782
30 25 0.117 0.4170












t=0 n0
t =10min n0 -x x x
x
Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Grafico 1




4.2. Representar en forma grfica el Ln (Concentracin final del acetato de etilo)
respecto al tiempo transcurrido de reaccin para cada condicin de temperatura.



Tiempo (min) (

)
10 -0.7292
20 -0.7377
30 -0.8747


En este caso si le aplicamos a la grfica un ajuste polinmico el mejor sera el
cuadrtico. Pero tambin se aproxima razonablemente a un ajuste lineal:



0.41
0.42
0.43
0.44
0.45
0.46
0.47
0.48
0.49
0.5
0 5 10 15 20 25 30 35
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

d
e

a
c
e
t
a
o

d
e

e
t
i
l
o

(
M
)

tiempo (min)
[ CH
3
COOC
2
H
5
] vs tiempo
Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Grafico 2


Grafico 3


y = -0.0006x
2
+ 0.0184x - 0.8492
R = 1
-1
-0.95
-0.9
-0.85
-0.8
-0.75
-0.7
-0.65
-0.6
5 10 15 20 25 30 35
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

d
e

a
c
e
t
a
t
o

d
e

e
t
i
l
o

(
M
)

tiempo (min)
Ln([CH
3
COOC
2
H
5
]) vs tiempo
ajuste cuadrtico
y = -0.0073x - 0.6351
R = 0.7937
-0.9
-0.85
-0.8
-0.75
-0.7
-0.65
-0.6
5 10 15 20 25 30 35
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n

d
e

a
c
e
t
a
t
o

d
e

e
t
i
l
o

(
M
)

tiempo (min)
Ln([CH
3
COOC
2
H
5
]) vs tiempo
ajuste lineal

Hidrlisis cida del acetato de etilo

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4.3. Para cada temperatura y segn la siguiente ecuacin determine k, constante
especifica de la reaccin de hidrlisis, use el mtodo de mnimos cuadrados.





()

Sabemos que:

Temperatura (C) Tiempo (min)

42C
10 0.48228
20 0.4782
30 0.4170


Reemplazando estos datos en la ecuacin anterior y graficando la diferencia de los
logaritmos respecto del tiempo obtenemos el valor de k para la temperatura de
42C, procediendo anlogamente para las dems se obtiene:

Temperatura (C) Ecuacin del grfico k (s
-1
)
30 y = -0.0354x - 0.9331 0.0354
37 y = -0.0027x - 0.8475 0.0027
42 y = -0.0073x - 1.1654 0.0073
45 y = -0.0068x - 0.43 0.0068


4.4. Representar en forma grfica la constante especifica, k, respecto a la inversa de la
temperatura (K
-1
) y por el mtodo de mnimos cuadrados determine los parmetros
que definen la ecuacin Arrhenius.

Temperatura
(K)
1 / Temperatura (K
-
1
)
k (s
-1
) Ln(k)
303
3.3003 x 10
-3
0.0354
-3.3410
301
3.2258 x 10
-3

0.0027
-5.9145
315
3.1746 x 10
-3

0.0073
-4.9199
318
3.1447 x 10
-3

0.0068
-4.9908

Ahora graficando () versus

()

, obtenemos la siguiente grfica:

Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Grafico4



Comparando con la forma logarmica de la ecuacin de Arrhenius:

() ()

E
A
/R=12248

y = -12248x + 33.695
R = 0.8205
-6.5
-6
-5.5
-5
-4.5
-4
-3.5
-3
-2.5
0.00312 0.00314 0.00316 0.00318 0.0032 0.00322 0.00324
L
n
(
k
)

1/T (K
-1
)
Grfico Ln(k) vs 1/T
Hidrlisis cida del acetato de etilo

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5. Discusin de resultados

- Para calcular la concentracin inicial de acetato de etilo, en el momento de
determinar el volumen de la solucin, se asume que los volmenes son aditivos,
aunque realmente existe contraccin o dilatacin volumtrica.
- Para hallar la energa de activacin de la hidrlisis cida del acetato de etilo en el
Grfico 4 no se utiliz el punto de la temperatura a 30C ya que esta difiere
demasiado con los dems datos y desva mucho la recta generada.
- Se registra el tiempo en el instante de haber vaciado por completo el contenido de
acetato de etilo al solucin de cido clorhdrico en el erlenmeyer que contena agua
helada, por ser el momento en que se inicia la hidrlisis de toda la solucin. Esto se
realiza en cada experiencia.


6. Conclusiones:

- En la hidrlisis cida del acetato de etilo aumenta su velocidad de reaccin en
presencia de cido clorhdrico diluido, que es un cido fuerte, que se disocia
completamente proporcionando los iones hidrgeno necesarios, que sirven como
catalizador, aumentando la velocidad de reaccin.
- Ciertamente la concentracin del acetato de etilo disminuye segn mientras
transcurre el tiempo, este se consume al reaccionar con el agua para formar acido
actico.
- Los factores que afectan la velocidad de reaccin son principalmente la naturaleza y
concentracin de los reactivos, la temperatura y los catalizadores.
- La mejor grfica para el Ln([CH
3
COOC
2
H
5
]) vs tiempo es la lineal a pesar de que el
coeficiente de regresin de este ajuste el menor que el en el caso del ajuste
cuadrtico, porque en el ajuste cuadrtico segn la grfica la concentracin del
acetato aumentara en un momento, lo cual es imposible ya que se esta
consumiendo.
- Algunos datos no fueron tomados correctamente por lo que las grficas no se
ajustan bien al los ajustes esperados en la explicacin del laboratorio.


7. Recomendaciones:

- No se debe apagar o detener el cronmetro por ningn motivo, dado a que desde
que agregamos el acetato de etilo la reaccin ya empez y no se detendr, esto es
importante para la toma de datos.
- Se debe esperar a que estabilice adecuadamente la temperatura del sistema en el
bao termotizado para no tener desviaciones como las obtenidas en estas
experiencias.
Hidrlisis cida del acetato de etilo

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8. Aplicaciones:

El acetato de etilo es comnmente utilizado en esencias naturales de frutas, como
solvente de nitrocelulosa, barnices y lacas, en la manufactura de piel artificial,
pelculas y placas fotogrficas, seda artificial, perfumes y limpiadores de telas, entre
otros.

Para el uso de este producto es
necesario un lugar bien ventilado,
utilizando bata, lentes de seguridad y,
si es necesario, guantes de hule
natural o neopreno (no usar PVC),
para evitar un contacto prolongado
con la piel.

Debe ser almacenado alejado de
fuentes de ignicin y de luz directa
del sol, en un rea bien ventilada.
Grandes cantidades de este producto
deben almacenarse en tanques
metlicos conectados a tierra.

Es un prometedor disolvente para la
sntesis comercial de la vitamina E. Adems, el acetato de etilo posee una muy buena
capacidad de solvatacin con respecto al reactivo y permite reducir la temperatura de
proceso a 80 C, que ciertamente incrementara la calidad del producto (vitamina E).
Sin embargo, hay algunos problemas relativos a la regeneracin del acetato de etilo,
en comparacin con los anteriores disolventes utilizados en este proceso (acetato de
butilo), ya que es ms soluble en agua, ms voltil, y est ms sujeto a hidrlisis bajo
las condiciones de sntesis.

Industria qumica

Produccin de tintas de impresin para la industria grfica.
Produccin de thinners y solventes de pinturas en industria de pinturas.
En la industria de adhesivos y colas derivados de la celulosa.
En la industria alimenticia, en productos de confitera, bebidas, dulces.
En esencias artificiales de frutas.
Remocin de sustancias resinosas en la industria del caucho.
En la elaboracin de cueros artificiales y para revestir y decorar artculos de
cuero.
Disolvente de compuestos utilizados para revestir y decorar objetos de
cermica.
Solvente para la elaboracin de varios compuestos explosivos.
En la industria fotogrfica, como solvente para la fabricacin de pelculas a
base de celulosa.
Hidrlisis cida del acetato de etilo

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Ingrediente de preparaciones cosmticas (perfumes, esmaltes, tnicos
capilares) y farmacutica.
En la industria del papel, para la elaboracin de papeles aprestados y para
recubrir y decorar objetos de papel.
En la industria textil, para la preparacin de tejidos de lana para teido, en
procesos de limpieza y para la elaboracin de textiles aprestados.
Reactivo para la manufactura de pigmentos.
El uso directo en el procesado de medicamentos y de alimentos no se
recomienda.

En el laboratorio
En el laboratorio, el acetato de etilo es comnmente usado en mezclas para
cromatografa lquida y extraccin. Es raramente seleccionado como un disolvente de
reaccin porque es propenso a la hidrlisis y a la transesterificacin. El acetato de
etilo es muy volatil y tiene un bajo punto de ebullicin. Debido a estas propiedades,
puede recuperarse de una muestra por calentamiento de la misma en un bao de
agua y ventilando con aire comprimido.
Presencia en el vino
El acetato de etilo es uno de los componentes del vino, forma parte de la serie
disolvente, tambin conocida como etrea, junto con alcoholes de menos peso y
algunos steres ms pesados. Se produce principalmente en una crianza de tipo
oxidativo, y por tanto se encuentra en una mayor proporcin en los vinos olorosos.



9. Referencias:

Datos bibliogrficos:
http://es.wikipedia.org/wiki/Wikipedia:Portada

CASTELLAN, W. "Fisicoqumica". 1978. Mxico D.F. Fondo Interamericano S.A.
2 Edicin; Pg: 335 342.

Levine, Ira Fisico Quimica 1996; Espaa; Editorial Mc Graw Hill 4 Edicin; Pg.
285-286.

Maron Prutton "Fisico qumica" 1984; Mxico; Ed. Limusa 2da edicin; Pg: 125-
130.