Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Adems, la cintica pueden simplificarse a cualquier cintica de primer orden (CL
<< KM) o cintica de orden cero (CL >> KM).
Muchas de estas suposiciones son bastante razonables, otras son bastante
restrictivas. La primera de ellas se puede justificar por la correlacin emprica para
la transferencia de masa gas-lquido (Thoenes, 1958). El comportamiento de flujo
pistn puede evaluarse experimentalmente mediante la medicin de la dispersin
de un pulso de un trazador inerte dentro de un biofiltro. El anlisis de la distribucin
del tiempo de residencia demuestra que en la mayora de los casos, para biofiltros
que operan en condiciones normales, el tapn est produciendo flujo. El estudio
de la distribucin de tiempo de residencia no es fcil en biofiltros a gran escala, en
particular en los biofiltros abiertos. En tales casos, la inyeccin de humo en el aire
de entrada es una alternativa conveniente para la deteccin de cortocircuitos
(canalizacin). La tercera suposicin hecha por Ottengraf es razonable, pero, por
lo que a el valor de la difusin efectiva se refiere, grandes incertidumbres (hasta 2
rdenes de magnitud) existen. Las biopeliculas son muy diferentes, y la medicin
experimental de difusin efectiva en las mismas es muy difcil. El coeficiente de
difusin podra incluso variar con la profundidad en las biopelculas, debido a la
acumulacin de exopolmeros producidos por el proceso de cultivo. La cuarta
suposicin del modelo probablemente es la ms errnea, pero debido a que no
hay una "geometra universal de biopelcula " usando una geometra plana se
comete un error menor.
El modelo Ottengraf busca diferenciar entre tres posibles situaciones de
funcionamiento, la cintica de primer orden, la cintica de orden cero con
limitacin de velocidad de reaccin y cintica de orden cero con limitacin de
velocidad de difusin. La razn principal de esto es que permite una solucin
analtica de las ecuaciones diferenciales. Es una limitacin importante del modelo,
debido a que dos o tres de estas situaciones puede muy bien ser encontradas en el
mismo biofiltro pero en diferentes lugares. La simplificacin de la cintica para tres
situaciones y el procedimiento para resolver las ecuaciones del modelo se resumen
en las figuras mostradas a continuacin.
Los resultados de la concentracin de contaminantes en fase gaseosa con
respecto a la altura del filtro de cintica de primer orden, de orden cero con
limitacin de reaccin y de orden cero con una cintica de limitacin de la
difusin, respectivamente, estn dadas por:
Donde:
CG = concentracin gaseosa
CGi = concentracin gaseosa de entrada
|
|
.
|
\
|
=
a Gi
G
mv
hK
C
C
1
exp
|
|
.
|
\
|
=
a Gi Gi
G
v C
hK
C
C
0
1
2
0
2
1
(
(
=
o
Gi
eff
a Gi
G
mC
a D K
v
h
C
C
h = altura en el biofiltro
K0 = de orden cero constante de velocidad de reaccin
K1 = primero -orden constante de velocidad de reaccin
m = el coeficiente de particin gas-lquido
va = la velocidad superficial
Deff = el coeficiente de difusin efectiva
= el espesor biocapa
Desde aqu, se puede concluir que el perfil de concentracin a lo largo de la altura
del biofiltro es exponencial, lineal o cuadrtica para primer orden, orden cero con
limitacin de reaccin, y de orden cero con limitacin de la difusin,
respectivamente. Cabe sealar que, en el primer caso, la remocin completa es
tericamente imposible, y, en el caso de alto nivel de eliminacin con la reaccin
de orden cero, la concentracin de contaminante en realidad se reducir en la
medida de la cintica de primer orden.
Para este modelo, el rea interfacial se calcula a partir del radio medio del biofiltro,
y los parmetros de micro-cintica se obtienen a partir de experimentos en matraz
oscilante, en el que el contaminante se suministra a los cultivos aislados del biofiltro.
No es cierto que esto refleja con precisin las condiciones en el filtro biolgico,
debido a que el ecosistema microbiano en suspensin en matraces de agitacin y
el sistema inmovilizado en biofiltros pueden no tener las mismas caractersticas.
Deduccin de la ecuacin del gas ideal, a partir de la teora cintica
de los gases.
Una de las ms importantes caractersticas de la teora cintica de los gases, es
que explica la ecuacin de gas ideal.
La teora cintica de los gases hace que la transicin entre el mundo microscpico
de las molculas y el mundo macroscpico de cantidades tales como la
temperatura y la presin. Comienza con unos postulados bsicos sobre el
comportamiento molecular, e infiere cmo este comportamiento se manifiesta en
un nivel macroscpico. Uno de los resultados ms importantes de la teora cintica
es la derivacin de la ley de los gases ideales, que no slo es muy til e importante,
sino que adems es de mayor estudio en reas ingenieriles.
De acuerdo a la teora cintica, la presin de un gas P, puede ser proporcional a la
frecuencia de colisiones moleculares con una superficie y para la fuerza media
ejercida por una molcula en colisin.
La fuerza media ejercida por una molcula durante una colisin depende de su
masa m y su velocidad media u, es decir, en su momento medio mu. En otras
palabras cuanto mayor es la masa de una molcula y cuanto ms rpido se est
moviendo, cuanto mayor es la fuerza ejercida durante la colisin. La frecuencia de
las colisiones es tambin proporcional a la velocidad media u, porque cuanto ms
rpido se mueve una molcula, a menudo se golpea ms las paredes del
contenedor. La frecuencia de las colisiones es inversamente proporcional al
volumen del gas V, debido al gran volumen, menos a menudo una molcula dada
golpea las paredes del recipiente.
Finalmente la frecuencia de las colisiones es proporcional al nmero de molculas
N en el volumen de un gas. Poniendo estos factores juntos nos da:
(
)
Trayendo el volumen del lado izquierdo, obtenemos:
Porque la media de la energa cintica a una masa m, y una velocidad promedio
es
donde t es tiempo,
Por lo tanto la fuerza en la molcula j es definida como:
Inicialmente, una molcula viaja en la direccin positiva de X, con una velocidad
teniendo un momento
El cambio en el momento impartido por la pared perpendicular al eje X es negativo
con respecto al cambio en el momento de la molcula
porque el momento
es conservado en el impacto. Sin embargo la fuerza ejercida en las paredes es
perpendicular al eje X dando:
Ya desarrollados los argumentos para obtener la fuerza en una direccin, debido a
una sola molcula. Esos argumentos pueden ser extendidos para encontrar la
fuerza en cada pared de la caja, debido a todas las moleculas movindose
perpendicularmente en la pared en cuestin. Aunque las moleculas estn en
movimiento en todas las direcciones posibles, puesto que el movimiento de las
moleculas es totalmente al azar y no en una direccin en particular, se puede
asumir que un tercio del total de moleculas N/3n, se estn moviendo en direccin
del eje X, un tercio en la direccin Y y un tercio en la direccin Z. Si la velocidad
media de la molcula es cm/s y una molcula, en promedio, viaja 2L cm entre
dos colisiones consecutivas a lo largo de cualquiera de las direcciones, X, Y y Z.
entonces el nmero de veces que van a colisionar por segundo con la pared
perpendicular a su movimiento es
El rea de una pared en la caja es
. Por lo tanto
La ecuacin anterior es la ecuacin fundamental de la teora cintica de los gases,
debe sealarse que la ecuacin es solo exacta si es un gas ideal. Sin embargo si la
utilizamos para gases reales es una buena aproximacin para presiones ordinarias.
La ecuacin puede ser escrita como:
Donde KE representa la energa cintica media de una molcula, la cual es
directamente proporcional a la temperatura T, en kelvin, KE= constante x T o KE=T.
El nmero N de moleculas es proporcional al nmero n de moles de moleculas.
Entonces N= constante x n, o N=n. Sustituyendo por KE y N en la ltima ecuacin
nos da:
Claramente
obtenemos
Si la cantidad R es definida como la constante universal de los gases, esta ltima
ecuacin proviene de supuestos de la teora cintica de los gases, como esta
ecuacin describe el comportamiento de los gases muy bien, los supuestos usados
en la deduccin son validos.
La fuerza media ejercida por una molcula durante una colisin depende de su
masa m y su velocidad media u, es decir, en su momento medio mu. En otras
palabras cuanto mayor es la masa de una molcula y cuanto ms rpido se est
moviendo, cuanto mayor es la fuerza ejercida durante la colisin. La frecuencia de
las colisiones es tambin proporcional a la velocidad media u, porque cuanto ms
rpido se mueve una molcula, a menudo se golpea ms las paredes del
contenedor. La frecuencia de las colisiones es inversamente proporcional al
volumen del gas V, debido al gran volumen, menos a menudo una molcula dada
golpea las paredes del recipiente.
Finalmente la frecuencia de las colisiones es proporcional al nmero de molculas
N en el volumen de un gas. Poniendo estos factores juntos nos da:
(
)
Trayendo el volumen del lado izquierdo, obtenemos:
Porque la media de la energa cintica a una masa m, y una velocidad promedio
es
]
Dnde:
o P : presin
o V : volumen
o n : nmero de mol-g
o T : temperatura
o a , b : parmetros moleculares de gas real que caracterizan propiedades y estructura de
sus molculas.
a y b son constantes particulares de cada gas, independientes de la presin y
temperatura.
Una vez que van der Waals presento su ecuacin para gases reales, diferentes cientficos
se dieron a la tarea de desarrollar nuevas ecuaciones tratando siempre de aumentar la
exactitud, as como de poder cubrir ciertos intervalos de trabajo para los cuales la ecuacin
de van der Waals no arrojaba resultados adecuados.
Ecuaciones de estado para gases reales ms comunes:
- Ecuacin de Berthelot:
Es la ecuacin de van der Waals modificada para tomar en cuenta la dependencia de las
fuerzas de atraccin con la temperatura. Se expresa de la siguiente manera:
[
]
en forma reducida quedara:
(
) (
)
Esta ecuacin permite una mayor exactitud a bajas presiones y temperaturas.
Dnde:
o R: constante de los gases
o T: temperatura
o Tr: temperatura reducida
o Pr: presin reducida
- Ecuacin de Dieterici:
Esta ecuacin al introducir el exponencial "e" mejora bastante la exactitud en las cercanas
del punto crtico, fue propuesta en 1899 tan solo unos pocos aos despus de la de van der
Waals, y se expresa de la siguiente manera:
(
)
y expresada en funcin de las variables reducidas queda:
)
- Ecuacin de Redlich y Kwong:
- Ecuacin Virial:
+
Kamerlingh Onnes sugirio en 1901 que las desviaciones de la idealidad se podan
desarrollar mediante una serie de potencias partiendo de la definicin de Z, en donde B, C,
D se denominan primero, segundo, tercero, etc coeficientes viriales.
Bibliografa
http://www.wsp.org/sites/wsp.org/files/publications/biofiltro.pdf
Fundamentals of Classical and Statistical Thermodynamics
Escrito por Bimalendu N. Roy
Pag. 31,32 y 33. Todo lo saque de aqu, era el ms completo, pero en los
dems links hay informacin que le pueden agregar pero segn lo que le
este es el completo!
http://books.google.com.mx/books?id=bJgWBAAAQBAJ&pg=PA85&dq=derivation+of+ideal+gas+law+from+k
inetic+theory&hl=es&sa=X&ei=W0MPVNqSG8-
zyASwg4GQBw&ved=0CCQQ6AEwAQ#v=onepage&q=derivation%20of%20ideal%20gas%20law%20from%20k
inetic%20theory&f=false
pag. 85
http://books.google.com.mx/books?id=5_1AoWfFvCwC&pg=PA47&dq=derivation+of+ideal+gas+law+from+ki
netic+theory&hl=es&sa=X&ei=vEQPVOOCCtStyASpuYKwAQ&ved=0CCwQ6AEwAg#v=onepage&q=derivation
%20of%20ideal%20gas%20law%20from%20kinetic%20theory&f=false
Pg.47
http://books.google.com.mx/books?id=8_7iGj4QLR4C&pg=PA199&dq=derivation+of+ideal+gas+law+from+ki
netic+theory&hl=es&sa=X&ei=vEQPVOOCCtStyASpuYKwAQ&ved=0CD0Q6AEwBA#v=onepage&q=derivation
%20of%20ideal%20gas%20law%20from%20kinetic%20theory&f=false
pag,201