BRGM - RP-52881-FR (Unlocked by WWW - Freemypdf.com) PDF

Guide mthodologique
du plomb appliqu
la gestion des sites
et des sols pollus
Rapport final
BRGM/RP-52881-FR
juin 2004
Guide mthodologique
du plomb appliqu
la gestion des sites
et des sols pollus
Rapport final
BRGM/RP-52881-FR
juin 2004
tude ralise dans le cadre des oprations
de Service public du BRGM 2003-POLA06 et de la convention
dtude BRGM MEDD/DPPR-BRGM CV 03000012 (point 5)
V. Laperche, M.C. Dictor, B. Clozel-Leloup, P. Baranger
Mots cls : Plomb, Pollution, Sol, Transfert, Remdiation.
En bibliographie, ce rapport sera cit de la faon suivante :
Laperche V., Dictor M.C., Clozel-Leloup B. et Baranger Ph. (2004) - Guide mthodologique
du plomb, appliqu la gestion des sites et sols pollus. BRGM/RP-52881-FR, 136 p., 40 ill.
BRGM, 2004, ce document ne peut tre reproduit en totalit ou en partie sans lautorisation expresse du BRGM.
Guide mthodologique du plomb
BRGM/RP-52881-FR Rapport final 3
Synthse
e prsent guide a t labor par le BRGM la demande du Ministre de
lEcologie et du Dveloppement Durable (MEDD dans le cadre de la convention
BRGM MEDD/DPPR-BRGM CV 03000012 (point 5). Il a pour objectif de faire le point
sur les connaissances actuelles sur le plomb (Pb) et les risques lis ce polluant.
Lobjectif de ce travail est de synthtiser et de valoriser lensemble des donnes dans
un guide principalement lusage des administrations et pouvoirs publics afin de leur
fournir un tat des connaissances sur le plomb.
Le plomb est par importance le 36
e
lment constituant l'corce terrestre qui en
contient 14,8 mg kg
-1
. Le plomb rentre dans la composition de prs de 240 minraux
naturels identifis dont plus dun tiers est rpertori dans le groupe des sulfites et des
sulfates.
En raison de son rayon ionique, le plomb peut se substituer de nombreux autres
lments comme le potassium, le sodium, le calcium, le strontium ou le barium. Il se
retrouve en trace dans de nombreux silicates (en substitution du potassium) ou dans
les carbonates et les phosphates (en substitution du calcium).
Dans tous les cas, les teneurs moyennes en plomb constates dans les roches, sont
relativement faibles de quelques milligrammes quelques dizaines de mg kg
-1
. En
contexte naturel, en fonction des paramtres gologiques et climatiques, ces niveaux
de concentrations correspondent au fond gochimique , qui peut tre rgional ou
local selon la superficie prise en compte.
Il est gnralement admis que la teneur en plomb dans les sols agricoles varie de 2
200 mg kg
-1
mais de nombreux auteurs saccordent pour affirmer que les sols non
contamins contiendraient de 10 30 mg kg
-1
avec une moyenne de lordre de
17 mg kg
-1
. Des teneurs en plomb suprieures 110 mg kg
-1
ne devraient pas se
rencontrer dans des sols naturels et devraient tre considres comme anormales.
Le plomb est prsent dans de nombreux minraux et ne se rencontre que rarement
ltat natif. Les principaux minraux porteurs de plomb, sont des sulfates, des
carbonates, des oxydes, des hydroxydes, des sulfures ou encore des phosphates.
Lensemble de ces minraux prsente une solubilit leau trs faible. Compte tenu de
la faible solubilit de la plupart de ses composs, le plomb est considr comme un
lment peu mobile dans les milieux naturels avec pour consquence son
accumulation dans les horizons superficiels du sol.
A limage de la majorit des lments chimiques, la mobilit du plomb est
principalement contrle par sa spciation en phase aqueuse et par des processus
dadsorption/dsorption et/ou de dissolution/prcipitation. Le rle de certains
L
paramtres tels que le pH, le potentiel redox, la composition minralogique du
sdiment et la prsence de ligands ou de collodes dans la phase va tre dterminant.
Depuis 1970, le dveloppement de nouvelles technologies ainsi que la prise en compte
des problmes environnementaux et de sant publique, ont conduit la diminution ou
larrt de lutilisation du plomb dans certaines applications (canalisations deau,
soudure, pigments dans les peintures, additifs dans lessence, gaines des cbles et les
pesticides). Par exemple, lutilisation du plomb dans les peintures dhabitation na t
progressivement limine aux Etats-Unis que vers la fin des annes 1960, mais
lusage du plomb dans les autres peintures nest toujours pas interdit. Toujours aux
Etats-Unis, le plomb dans lessence a t interdit en 1991 et la mme poque la
commercialisation de l'essence sans plomb a dbut en France (la substitution totale
est applique en mtropole depuis le 2 janvier 2000 suite la directive europenne du
13/10/1998 qui proscrit, sauf drogation, lusage du plomb dans les carburants
compter du 01/01/2000).
En France entre 1990 et 2002, les missions ont diminu de 95 % (passant de 4 264
217 t an
-1
) suite la supression du plomb ttrathyle dans lessence depuis le
01/01/2000. Les missions dues au transport routier sont passes de 3 887 t en 1990
0 t en 2002. En 2002, lindustrie manufacturire qui comprend la mtallurgie des
mtaux non ferreux, des minraux non mtalliques, des matriaux de construction et la
mtallurgie des mtaux ferreux est la source principale mettrice de plomb (151 t).
Le plomb est principalement utilis dans les batteries et les piles (64 %), les pigments
et les stabilisants (10 %), les canalisations (7 %), les gaines (6 %), les plombs de
chasse et de pche (3 %), lessence (3 %), les alliages (3 %) et la verrrerie et autres
(4 %). LAmrique du Nord compte pour 26 % de la consommation mondiale du plomb.
La consommation mondiale a augment de 25 % lors des deux dernires dcades.
Cette augmentation est due en grande partie lutilisation du plomb dans les batteries
fabriques en Asie.
Le plomb peut pntrer dans l'organisme humain par trois voies : par inhalation, par
ingestion et par voie cutane. Le plomb se diffuse rapidement via la circulation
sanguine dans les diffrents organes comme le cerveau, les tissus fortement calcifis
(dents et os). Si la demi-vie du plomb dans les tissus mous et dans le sang est
d'environ 30 jours, sa demi-vie dans l'os est trs longue, de l'ordre de 1 an dans l'os
trabculaire et de 10 20 ans dans l'os compact.
Le plomb sanguin ne reprsente que 1 2 % de la quantit totale de plomb prsent
dans l'organisme ; les tissus mous (reins, foie, rate...) en contiennent 5 10 % et plus
de 90 % est fix sur les os.
Le plomb est principalement limin dans les urines (75 %). 15 20 % du plomb sont
limins dans les fces. Le plomb est aussi galement excrt dans la salive, dans la
sueur, dans les ongles, dans les cheveux...
La plombmie, ou dosage du plomb dans le sang, est un bon indicateur du plomb
biologiquement actif et est le reflet de lexposition du mois prcdent.
En France, les valeurs de rfrence dans la population gnrale (donnes de lINRS,
1998) sont < 12 g de plomb pour 100 mL de sang chez lhomme et < 10 g de plomb
pour 100 mL de sang chez la femme. LOMS retient galement comme concentration
critique dans le sang 100 g de Pb.L
-1
. Cette concentration est suppose protger
98 % de la population mondiale.
Le plomb dans l'eau de consommation est li la prsence de canalisations et/ou de
soudures mtalliques au plomb, et non la ressource en eau : comme tous les mtaux
dans l'eau, le plomb se corrode et les ractions lectrochimiques de corrosion
conduisent l'mission du plomb. Le pH plutt acide et, contrario, la prsence
importante danions alcalins susceptibles de complexer le plomb constituent deux
facteurs favorables la dissolution ou au maintien en solution du plomb dissous en
solution et gnrent des teneurs leves en plomb pour le consommateur. Ainsi, le
traitement de leau de consommation passe essentiellement par le remplacement des
canalisations et soudures en plomb. Ces dernires appartenant le plus souvent la
partie privative des installations de distribution deau, certaines compagnies
distributrices limitent le caractre agressif de leau entrant dans les rseaux. Il peut tre
galement prconis de faire couler leau qui a stagn (et a corrod le plomb) dans les
canalisations avant de la consommer.
Leau souterraine ou de surface peut tre pollue par des apports anthropiques. Le
traitement le plus communment appliqu est en gnral une stabilisation la chaux
(prcipitation du plomb dissous par lvation de pH). La biostabilisation et la
rhizofiltration sont des techniques encore au stade exploratoire.
Les expriences trangres montrent que parmi les techniques de traitement des sols,
les techniques de tri physico-chimiques (incluant tri physique et lavage chimique) sont
les plus avances. Des essais prometteurs existent dans le domaine de la stabilisation
par les plantes et surtout par lapport damendement qui limiterait la disponibilit du
plomb au sein du sol. Mais dans la grande majorit des cas, les sols pollus sont
stabiliss/consolids par lajout dun liant comme le ciment et ensuite mis en confinement
pour maintenir lintgrit physique et chimique du matriau stabilis ainsi gnr.
En France, les sols pollus au plomb sont vacus vers des dcharges quand les
volumes stocker ne sont pas trop importants.
Confinement et stockage en dcharge ne peuvent tre considrs comme de relles
solutions de traitement, mais ces deux approches ont le mrite de sadresser peu
prs nimporte quel type de pollution, alors que lexprience montre quil nexiste pas
une technique de traitement universelle pour dcontaminer un sol pollu au plomb (ni
aucun autre lment dailleurs). Toute technique de remdiation prsente des limites
techniques et/ou conomiques connatre et mettre en regard des objectifs de
rhabilitation recherchs.
Parmi les paramtres essentiels conditionnant la faisabilit technique et conomique
dune technique de remdiation, le premier critre porte sur la nature de la pollution au
plomb (diversit des formes minrales ou organo-minrales sous lesquelles sexprime
le polluant, taille des particules o le polluant est rencontr, prsence dlments
accompagnateurs indsirables ). Cest seulement partir de cette connaissance
approfondie du sol traiter quil est possible de faire une valuation technique et
conomique de la faisabilit du traitement appliqu au sol.
Laccroissement des connaissances sur la nature de la pollution incluant le plomb dans
les sols, laisse esprer un regain dintrt pour les solutions effectives de traitement
des sols. Ce regain est renforc par le cot croissant du stockage et lamenuisement
du prix du terrain li la prsence dun confinement (et de ses servitudes associes).
Sommaire
1. Introduction.............................................................................................................13
2. Les sources du plomb dans lenvironnement .....................................................15
2.1. Gnralits ......................................................................................................15
2.1.1.Proprits...............................................................................................15
2.1.2.Les isotopes du plomb ...........................................................................15
2.2. Sources naturelles...........................................................................................18
2.2.1.Gtologie.................................................................................................18
2.2.2.Le fond gochimique..............................................................................21
2.2.3.Les anomalies gochimiques.................................................................22
2.2.4.Minralogie, spciation et stabilit .........................................................23
2.3. Sources anthropiques......................................................................................30
2.3.1.Histoire de lutilisation du plomb.............................................................30
2.3.2.Activits mtallurgiques .........................................................................31
2.3.3.Activits industrielles..............................................................................34
2.3.4.Autres applications.................................................................................41
2.4. Les missions de plomb en France.................................................................42
3. Toxicit pour la population humaine....................................................................43
3.1. Sources de pollution........................................................................................43
3.2. Voies dexposition au plomb............................................................................43
3.3. Valeurs utilises pour la population gnrale..................................................46
3.4. Effets toxiques - mesure de la plombmie ......................................................47
3.5. Toxicit chronique - Le saturnisme..................................................................48
3.5.1.Dfinition ................................................................................................48
3.5.2.Les effets................................................................................................48
3.5.3.Les traitements.......................................................................................50
3.6. Toxicit aige.................................................................................................. 50
3.7. Donnes cotoxicologiques ............................................................................ 50
4. Les mthodes danalyse du plomb....................................................................... 53
4.1. Analyses de laboratoire .................................................................................. 53
4.2. Analyses sur site............................................................................................. 54
4.2.1.Analyse des eaux .................................................................................. 54
4.2.2.Analyse des solides............................................................................... 55
4.2.3.Analyse de la concentration en plomb biodisponible............................. 56
5. Les mcanismes de transfert du plomb............................................................... 60
5.1. Prcipitation/dissolution .................................................................................. 61
5.2. Adsorption/dsorption..................................................................................... 61
5.2.1.Effet du pH et du PCN........................................................................... 62
5.2.2.Effet de la concentration en plomb ........................................................ 63
5.2.3.Effet de complexants ............................................................................. 63
5.2.4.Rle de la calcite ................................................................................... 63
5.2.5.Rle de la matire organique (hors matriel bactrien)......................... 64
5.2.6.Rle des oxydes, hydroxydes et oxyhydroxydes................................... 64
5.2.7.Rle de la fraction argileuse .................................................................. 65
5.2.8.Rle des bactries................................................................................. 66
5.3. Mobilit............................................................................................................ 68
5.3.1.Influence du pH...................................................................................... 68
5.3.2.Influence du potentiel redox................................................................... 70
5.3.3.Influence de la composition minralogique du sol ou du sdiment ....... 70
5.3.4.Influence des ligands prsents dans la phase aqueuse........................ 71
5.3.4.Influence de la fraction collodale (hors collodes bactriens) ............... 71
5.3.6.Influence des bactries.......................................................................... 72
5.3.7.Autres facteurs susceptibles dinfluencer la mobilit du plomb ............. 73
6. Les techniques de dpollution des sols et des eaux.......................................... 75
6.1. Gnralits...................................................................................................... 75
6.2. Les traitements associs llimination du plomb dans les eaux................... 75
6.3. Le traitement du plomb dans les effluents et les eaux souterraines................76
6.3.1.Stabilisation la chaux...........................................................................76
6.3.2.La rhizofiltration......................................................................................77
6.3.3.Les barrieres permables reactives .......................................................78
6.4. Traitement du plomb dans les sols par des techniques de tris physiques ou
physico-chimiques...........................................................................................78
6.4.1.Avantages et limites de cette technique.................................................80
6.4.2.Exemple de site trait en France............................................................80
6.4.3.Etudes de cas ltranger .....................................................................81
6.5. Lavage chimique de sol contamin au plomb .................................................82
6.5.1.Avantages et limites de cette technique.................................................83
6.5.2.Cas dtude exprimentale en France ...................................................83
6.5.3.Exemple de sites traits ltranger ......................................................83
6.6. Traitement du plomb dans les sols par phytoremdiation...............................84
6.6.1.Avantages et limites de la phytostabilisation..........................................85
6.6.2.Avantages et limites de la phytoextraction.............................................86
6.6.3.Cas dtudes en France.........................................................................87
6.6.4.Cas dtude ltranger .........................................................................87
6.7. Traitement des sols par immobilisation/stabilisation du plomb, in situ ...........87
6.7.1.Cas dtude exprimentale en France ...................................................88
6.7.2.Cas dtude exprimentale ltranger..................................................89
6.8. Les procds de stabilisation/solidification......................................................90
6.8.1.Stabilisation ex situ ................................................................................90
6.9. Autres procds, pour mmoire ......................................................................91
6.9.1.La biotransformation ..............................................................................91
6.9.2.Llectrocintique ...................................................................................91
6.9.3.La vitrification in situ...............................................................................92
6.10. Le confinement ................................................................................................92
6.11. Conclusion et valuation de la faisabilit technique dune dpollution
du plomb dans les sols....................................................................................92
7. Sites pollus par du plomb....................................................................................95
7.1. Exemples de sites industriels pollus par du plomb........................................95
7.1.1.Lactivit minire ....................................................................................95
7.1.2.Site de grillage de sulfures .................................................................... 96
7.1.3.Les sites de recyclage ou fabrication de batteries............................... 102
7.1.4.Les cristalleries.................................................................................... 103
7.1.5.Site de production de composs organiques du plomb....................... 104
7.1.6.Les arsniates de plomb utiliss comme insecticides ......................... 104
7.1.7.Un outil : la base de donnes Basias .................................................. 105
7.2. Exemple de sites non industriels pollus par du plomb ................................ 105
7.2.1.Anomalie gochimique ........................................................................ 105
7.2.2.Sites miniers archologiques............................................................... 107
7.2.3.Ball-trap ............................................................................................... 108
7.2.4.Zone de chasse ................................................................................... 108
8. Les valeurs rglementaires ou dusage concernant le plomb dans les eaux,
les sols, les sdiments et les vgtaux............................................................. 109
8.1. Valeurs sols .................................................................................................. 109
8.2. Valeurs eaux ................................................................................................. 110
8.2.1.Eaux destines la boisson................................................................ 110
8.2.2.Eaux brutes.......................................................................................... 110
8.2.3.Les valeurs guides en matire de pollution des eaux dans le cadre
de lEvaluation Simplifie des Risques (ESR). .................................... 110
8.3. Valeurs denres alimentaires........................................................................ 110
9. Conclusion............................................................................................................ 111
Liste des Illustrations
Illustration 1 - Proprits physico-chimiques de llment plomb. ............................................15
Illustration 2 - Dcroissances radioactives de
238
U,
235
U et
232
Th en
206
Pb,
207
Pb et
208
Pb. ..................................................................................................................16
Illustration 3 - Rsum des rapports isotopiques
206
Pb/
207
Pb des diffrentes sources
contribuant la signature isotopique en plomb dans des eaux de pluie
du Massif central. ...............................................................................................17
Illustration 4 - Rserves mondiales en plomb en millions de tonnes (1990). ...........................20
Illustration 5 - Liste des mines de plomb en France et leur production exprime en
kilotonnes (BRGM, 1995). ..................................................................................21
Illustration 6 - Concentrations en Pb des diffrentes roches (Nriagu, 1978). ...........................22
Illustration 7 - Liste des principaux minraux et composs de plomb. .....................................24
Illustration 8 - Diagramme pH/Eh du systme plomb-eau 25 C (daprs Pourbaix,
1963). .................................................................................................................27
Illustration 9 - Composition moyenne dune eau de rivire (Hem, 1985 ; extrait de
Krupka et al., 1999). ...........................................................................................28
Illustration 10 - Distribution des espces aqueuses du plomb en fonction du pH ;
calcule partir de la composition deau donne dans lillustration 9
(ces calculs sont bass sur une concentration totale en plomb dissous
de 1 g L
-1
; extrait de Krupka et al., 1999). .......................................................29
Illustration 11 - Production mondiale du plomb durant les 5 000 ans passs. ...........................30
Illustration 12 - Production de plomb en milliers de tonnes par pays (1996). .............................32
Illustration 13 - Rpartition de la production franaise en 1996..................................................34
Illustration 14 - Caractristiques des matriaux de substitution au plomb (Baron, 2001). .........38
Illustration 15 - Appellation du cristal ou du verre en fonction de la teneur en plomb. ...............40
Illustration 16 - Autres usages du plomb.....................................................................................41
Illustration 17 - missions de plomb dans lair en France mtropolitaine (source :
CITEPA, fvrier 2004). .......................................................................................42
Illustration 18 - Sources de pollution au plomb dans lenvironnement (daprs Pichard,
2002). .................................................................................................................44
Illustration 19 - Voies dexposition au plomb...............................................................................45
Illustration 20 - Solubilit thorique du plomb en fonction du pH et du TAC 25 C
(modle de Schock). ..........................................................................................46
Illustration 21 - Valeurs de teneur limite en plomb dans les eaux de consommation et
dans lair pour la population gnrale (daprs Pichard, 2002)..........................47
Illustration 22 - Valeurs moyennes de concentrations en plomb sans effet prvisible
(PNEC) dans les diffrents compartiments (daprs Pichard, 2002). ................51
Illustration 23 - Synthse des mthodes de rfrence utilises pour les analyses de
sol....................................................................................................................... 53
Illustration 24 - Principe du biocapteur bactrien luminescent (daprs Tauriainen et al.,
2000). ................................................................................................................. 57
Illustration 25 - Echantillons deaux pollues par des concentrations croissantes en
arsenic, en plomb, en cadmium et en mercure (daprs Tauriainen et
al., 2000). ........................................................................................................... 58
Illustration 26 - Effet du plomb sur lactivit de lenzyme ALAD (cellules intactes de
Pseudomonas putida) (daprs Ogunseitan et al., 2000). ................................. 59
Illustration 27 - Le pH de point de charge nul (PCN) pour les minraux communs des
sols..................................................................................................................... 62
Illustration 28 - Effets dun gradient de concentration en nitrate de plomb sur lactivit
respiratoire de cellules bactriennes. La respiration est stimule par
addition de glucose avec Escherichia coli (), Arthrobacter non adapt
la prsence de plomb (), Arthrobacter adapt la prsence de
Pb(NO
3
)
3
() (daprs Konopka et Zakharova, 1999). ....................................... 67
Illustration 29 - Diffrents facteurs de risque susceptibles dinfluencer la mobilit du
plomb : cas particulier de milieux contamins par la grenaille de plomb
(d'aprs Sever (1993) ; tir de Scheuhammer et Norris (1995). ....................... 69
Illustration 30 - Schma des ractions entre le mtal et une surface minrale et la
prsence dexopolymres bactriens (daprs Chen et al., 1995). ................... 72
Illustration 31 - Exemple dun bassin de traitement par rhizofiltration (extrait de Bewley,
2003). ................................................................................................................. 77
Illustration 32 - Principe des barrires permables ractives (extrait de EPA 1998). ................ 78
Illustration 33 - Reprsentation schmatique du principe de traitement par tri. ......................... 79
Illustration 34 - Exemple de rduction de teneur en plomb obtenu aprs tri physico-
chimiques (une tape de lavage acide est parfois incluse) - EPA Annual
Status Report Remediation Database. ............................................................. 81
Illustration 35 - Exemple de deux units de traitement de sol, lune fixe, lautre mobile
(photos extraites du site ART Engineering, LLC). ............................................. 82
Illustration 36 - Exemple de rduction de teneur en plomb obtenu aprs lavage acide -
EPA Annual Status Report Remediation Database........................................... 83
Illustration 37 - Reprsentation schmatique des principaux mcanismes de la
phytoremdiation. .............................................................................................. 84
Illustration 38 - Rsum des principales techniques de dpollution des sols. ........................... 94
Illustration 39 - Teneur en plomb en fonction de la profondeur pour certains sols
loessiques (extrait de Sterckeman et al., 2000) (NB : les concentrations
en plomb dans les niveaux les plus superficiels ne sont pas
reprsentes sur ce graphique (teneurs dans les premiers centimtres :
L2 : 263 mg kg
-1
; L3 : 985 mg kg
-1
; L5 : 3 550 mg kg
-1
). .................................. 99
Illustration 40 - Les voies de transfert susceptibles dtre lorigine de lintoxication. ............ 107
1. Introduction
e prsent guide a t labor par le BRGM la demande du Ministre de
lEcologie et du Dveloppement Durable (MEDD dans le cadre de la convention
BRGM MEDD/DPPR-BRGM CV 03000012 (point 5). Il a pour objectif de faire le point
sur les connaissances actuelles sur le plomb (Pb) et les risques lis ce polluant.
La mtallurgie du Pb a commenc approximativement 3000 av. J.-C. La production de Pb
durant lEmpire romain a atteint jusqu' 80 000 t an
-1
puis a dclin pendant lpoque
mdivale pour augmenter nouveau au XIX
e
sicle pour atteindre 1 Mt an
1
lre
industrielle. En 1980, environ 3 milllions de tonnes ont t produites dans le monde.
larrt de lutilisation du Pb dans certaines applications (canalisations deau, soudure,
pigments, additifs dans lessence, gaines des cbles et les pesticides).
Contrairement aux autres principaux mtaux lourds (mercure et cadmium), le Pb n'est
pas menac dans ses usages mais sur une longue priode, la baisse de consommation
en Pb est considrable. Les principaux secteurs utilisateurs y ont renonc totalement (Pb
dans l'essence) ou presque totalement (Pb dans les peintures). Le Pb devrait aussi tre
limin de quelques petits crneaux (rservoirs d'essence, soudures, petites pices
moules, alliages, cristal...). Une interrogation demeure sur les plombs de chasse... Mais
malgr cette tendance baissire incontestable, l'utilisation du Pb n'est pas compromise,
au moins dans les deux principaux secteurs actuels : les batteries de Pb et les verres
techniques (crans de TV ou d'ordinateurs) pour lesquels il n'y a pas de possibilit de
substitution l'horizon de 10 ans.
Entre 1990 et 2002, les missions atmosphriques ont diminu de 95 % (passant de
4 264 217 t an
-1
premier janvier 2000. Les missions dues au transport routier sont passes de 3 887 t
en 1990 0 tonne en 2002.
Lobjectif de ce travail est de synthtiser et de valoriser lensemble des donnes dans
un guide principalement lusage des administrations et des pouvoirs publics afin de
leur fournir un tat des connaissances sur le plomb.
Ce guide se compose de sept chapitres couvrant lensemble des donnes actuelles
recueillies sur le plomb. Le chapitre 2 traite des sources du plomb dans
lenvironnement en faisant une distinction entre les sources naturelles et les sources
anthropiques. Le chapitre 3 traite de la toxicit pour la population humaine. Le chapitre
4 traite des mthodes danalyse du plomb. Le chapitre 5 est ax sur les mcanismes
de transfert du plomb dans lenvironnement. Le chapitre 6 fait ltat de lart sur les
traitements de dpollution des sols et des eaux. Quelques exemples de sites pollus
par le plomb sont rassembls dans le chapitre 7 et le chapitre 8 fait un rappel sur les
valeurs rglementaires.
L
2. Les sources du plomb dans lenvironnement
2.1. GNRALITS
2.1.1. Proprits
Du latin plumbum, le plomb est un lment prsent naturellement dans
lenvironnement. Le plomb appartient au groupe IVB de la classification priodique. Sa
configuration lectronique est [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
avec deux lectrons non apparis sur
la dernire couche. Cette configuration lectronique autorise les degrs doxydation
(+ 2) et (+ 4), en plus de la forme mtal (0). Quelques proprits physico-chimiques de
llment plomb sont prsentes dans lillustration 1.
Dans les milieux naturels, les espces inorganiques du plomb incorporent cet lment
sous le degr doxydation (+ 2). Le degr doxydation (+ 4) nest reprsent que dans
des conditions trs oxydantes, non rencontres dans les sols ; il se retrouve
majoritairement dans les composs organiques dont la source est principalement
anthropique (Newland et Daum, 1986). La forme 0 (plomb natif) nest quant elle que
rarement reprsente car elle ncessite des conditions peu courantes dans un sol
(conditions trs rductrices).
Numro atomique 82
Masse atomique (g.mol
-1
) 207,2
Point de fusion 327 C
Point dbullition 1740 C
Densit 11,35
Configuration lectronique [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
Valences 0, +2, +4
Rayons ioniques ()
Pb
2+
Pb
4+
0,94 1,49
0,78 0,94
Illustration 1 - Proprits physico-chimiques de llment plomb.
2.1.2. Les isotopes du plomb
Dans le milieu naturel, le plomb peut tre rencontr sous la forme de 4 isotopes
stables :
204
Pb,
206
Pb,
207
Pb, et
208
Pb. La forme de masse 204 est lisotope non
radiognique. Les trois autres espces font partie des formes finales et stables du
schma de dsintgration de luranium et du thorium (ill. 2). A noter aussi lexistence
disotopes plus lourds (
210
Pb,
211
Pb,
212
Pb et
214
Pb) qui reprsentent des produits
intermdiaires de la chane de dsintgration de luranium et du thorium (Robbins,
1978).
Illustration 2 - Dcroissances radioactives de
238
U,
235
U et
232
Th en
206
Pb,
207
Pb et
208
Pb.
Outre leur utilisation en tant quoutil de datation, les isotopes du plomb sont aussi des
marqueurs et des traceurs dorigine. Ils sont largement utiliss en gologie,
mtallognie et dans le domaine de lenvironnement.
La signature isotopique du plomb est notamment utilise dans les sdiments, les sols
et les plantes, afin didentifier et de quantifier la part du plomb qui est d'origine
endogne (plomb li la roche) de celle qui est issue des pollutions anthropiques. Il
est par exemple possible de distinguer les pollutions au plomb lies lutilisation de
lessence ou encore lutilisation darsniate de plomb dans le domaine de
lagriculture.
Alleman et al., (2000), ont analys les isotopes stables du plomb (
206
Pb/
207
Pb)sur des
sdiments et des particules en suspensions prleves dans le golfe du Lion et au NW
de la Mditerrane. Pour les chantillons prlevs dans la partie ouest de la
Mditerrane, ils montrent que la proportion de plomb anthropognique dans les
particules est de lordre de 55 67 %. Cette contamination savre moins importante
que celle trouve auparavant dans la mme rgion. Cette dcroissance est attribue
la diminution des apports de plomb due lapparition progressive de lessence sans
plomb en Europe de lOuest. Ces analyses isotopiques croises avec des extractions
squentielles indiquent que le plomb est la fois dorigine anthropique et naturelle
dtritique. On observe une plus forte proportion de plomb dorigine anthropique pour
les chantillons prlevs en mer Ligrienne que pour ceux qui ont t collects dans le
golfe du Lion, soumis de fortes dcharges dapports dtritiques venant du Rhne.
Dans cette tude, les variations de composition isotopiques du plomb ont aussi t
interprtes comme le reflet de variations de source gographique des apports
dtritiques. Les rapports plus faibles
206
Pb/
207
Pb trouvs pour les chantillons prlevs
dans la mer Ligrienne, pourraient ainsi tre le reflet dapports dtritiques plus
importants venant du Sahara compars aux chantillons du golfe du Lion qui, eux, sont
plutt caractriss par des apports dtritiques venant du Rhne.
Toujours en terme de traceur dapports, MacKenzie et al., (1997) ont tudi la
distribution du
210
Pb dans des tourbes cossaises et ont pu la relier aux variations
historiques des flux atmosphriques de contaminants porteurs de plomb.
Un autre exemple concerne une tude ralise sur diffrents types de sols prlevs en
France. Elle a permis de distinguer, dans les horizons de surface, des enrichissements issus
des matires particulaires atmosphriques issues de la ville de Nice et des enrichissements
directement lis une contamination par lessence (Hernandez et al., 2003).
Roy et Negrel (2001) ont, pour leur part, tudi la signature isotopique en plomb dans
des eaux de pluie du Massif central. Ils ont montr que cette signature pouvait tre
explique par un modle de mlange plusieurs ples : contribution du fond
gochimique naturel, apports en hydrocarbures lis aux activits industrielles et
agricoles, apports lis aux dchets miniers (ill. 3).
Illustration 3 - Rsum des rapports isotopiques
206
Pb/
207
Pb des diffrentes sources contribuant
la signature isotopique en plomb dans des eaux de pluie du Massif central.
Enfin, Radakovitch et al., (2002) ont utilis les signatures isotopiques pour tudier lorigine
et les cintiques de transfert du plomb anthropique dans des sols. Sur la base des rapports
206
Pb/
207
Pb mesurs dans les horizons superficiels, ils montrent que les sols analyss
peuvent tre considrs comme de bons enregistreurs des apports atmosphriques de
plomb. Les profils du
210
Pb, leur ont permis de dfinir des vitesses de pntration du plomb
dans le sol de lordre de 0,1 cm an
-1
, quelle que soit la nature du sol.
2.2. SOURCES NATURELLES
2.2.1. Gtologie
Selon leur formation, on distingue trois types de gisement : les amas, les filons ou les
couches. Les amas sont des gisements gnralement sous forme de lentille ou de
sphre. Les filons sont des gisements constitus par le remplissage, en gnral
irrgulier et discontinu, de fractures prexistantes de l'corce terrestre par des minerais
divers. Enfin, les couches sont des gisements dont la masse, compacte et rgulire, se
trouve comprise entre deux plans parallles.
Le minerai de plomb est gnralement associ celui du zinc mais il peut aussi tre
associ dautres mtaux comme largent, le cuivre, le cadmium
Les gisements Pb-Zn peuvent se classer en plusieurs groupes :
- les gisements Pb-Zn dans les couvertures sdimentaires (y compris les
carbonates) ;
- les filons Pb-Zn-F-Ba ;
- les gtes mtasomatiques Cu-Pb-Zn-W ;
- les gisements Pb-Zn-Cu associs au volcanisme (amas sulfurs).
a) Gisements Pb-Zn dans les couvertures sdimentaires
Les auteurs nord-amricains utilisent le terme de Mississippi Valley Type pour dsigner
ce type de gisements, du fait de leur abondance dans le centre des U.S.A.. Les
principaux gtes sont connus depuis le Protrozoque, mais apparaissent souvent au
Palozoque infrieur. Cette rpartition pourrait tre due la porosit rsiduelle de ces
carbonates, avec de vrais rcifs, tandis que les carbonates prcambriens sont
stromatolithiques et dolomie primaire.
Les principaux gisements encaisss dans des roches protrozoques sont ceux de
Coxco (Australie), Vazante (Brsil), Budd (RSA), Gayna River et Nanisivik (Canada).
Ces minralisations se placent dans un contexte de bassin intracratonique, voire de
rift, en bordure des zones de plate-forme stable ou pi-orognique. Les gisements sont
encaisss gnralement dans des dolomies, dont l'extension est parfois limite celle
des corps minraliss.
Il est observ souvent des filons associs dans le socle et la couverture. Ils sont
associs des points singuliers des sries sdimentaires : karsts, diapirs et rcifs. La
prsence de surfaces d'rosion est souvent observe avec karstification. La
minralisation est souvent Zn dominant. La paragense est simple : sphalrite (ZnS),
galne (PbS), pyrite (FeS
2
), marcasite (FeS
2
), dolomite (CaMg(CO
3
)
2
), calcite (CaCO
3
),
accessoirement quartz (SiO
2
), fluorine (CaF
2
), barytine (BaSO
4
), chalcopyrite
(CuFeS
2
).
Une variante de ces gisements est encaisse dans les grs (Largentire, Saint-
Sbastien-d'Aigrefeuille). Les grs peuvent tmoigner d'un environnement dtritique
fluviatile ou glaciaire. Les minralisations sont globalement stratiformes, formant
souvent des chenaux o elles suivent des units sdimentaires. Certaines
minralisations sont surtout filoniennes (Largentire). La minralisation est identique
celle connue dans les carbonates, avec galne, sphalrite, barytine, parfois un peu de
fluorine, pyrite calcdoine (SiO
2
), sulfosels.
b) Filons Pb-Zn-F-Ba
On observe deux types d'association minralogique :
- la premire, d'assez hautes tempratures, comprend pyrrhotine (Fe
11
S
12
),
arsnopyrite (FeAsS), sphalrite et galne, parfois magntite (Fe
3
O
4
) dans une
gangue de quartz ;
- la seconde comprend principalement sphalrite, galne, chalcopyrite et
accessoirement des minraux d'argent dans une gangue de sidrite (FeCO
3
),
barytine, quartz et autres carbonates.
Les gtes filoniens prsentent une importance conomique et historique pour le plomb,
le zinc et largent. Ainsi, les gtes de Freiberg (Allemagne) ont produit plus de 14 Mt
Pb+Zn depuis le Moyen-ge et Cur dAlne dans lIdaho (USA) est un des plus
importants gisements de plomb du monde (8 Mt Pb).
c) Gtes mtasomatiques Cu-Pb-Zn-W
Les gtes mtasomatiques (ou skarns) correspondent une importante classe de
gisements forms par dplacement dlments au sein dun fluide en imprgnation
dans une roche. Il sagit de phnomnes gnralement de haute temprature,
associs aux intrusions granitiques.
Les skarns apparaissent souvent dans les zones orogniques rcentes (Msozoque),
parfois en limite de facis, reprises par une ou des intrusions. Dans la ceinture
pripacifique, tous les skarns ont environ 90 Ma (Canada, Nevada, Japon, Core, NE
Russie).
Les skarns montrent parfois une rpartition rgionale : Fe et Mo dans les socles, Sn,
Pb-Zn, Fe dans les carbonates de plate-forme, Au dans les arcs insulaires, W-Au dans
les roches terrignes
d) Les amas sulfurs Pb-Zn-Cu lis au volcanisme
Les gisements associs au volcanisme acidebasique forment les plus grosses
concentrations de sulfures massifs. On en connat depuis lArchen. Ces gisements
apparaissent gnralement dans tous les contextes de volcanisme sous-marin, en
particulier dans les arcs insulaires, les primes daccrtion ou les bassins darrire arc.
La partie concordante est de forme lenticulaire, pouvant atteindre un diamtre de
quelques centaines de mtres, formant un monticule en relief, parfois en champignon
sur la surface des volcanites. Le minerai massif (> 50 % de sulfures) montre
frquemment une zonalit, avec de la chalcopyrite et de la pyrrhotine la base et un
minerai plus lit, pyrite, sphalrite et galne au sommet, passant des sdiments
parfois graphiteux.
e) Rpartition des gisements
Les gisements de plomb sont en grand nombre et rpartis dans le monde entier. Plus
de 150 mines sont rparties dans 35 pays.
Les rgions d'exploitation les plus importantes se situent en Australie, en Chine, aux
tats-Unis d'Amrique, en Russie, au Canada, en Afrique du Sud, au Mexique, au
Prou, dans l'ancienne Yougoslavie, en Bulgarie et au Maroc. En Pologne, en
Allemagne et en Autriche, le minerai de plomb est exploit petite chelle. Les
rserves dans le monde taient de 130 millions de tonnes en1990 (ill. 4).
Australie
36
Amrique du Nord
34
ex-URSS, Chine
Europe de l'Est
20
Europe
12
Asie
11
Afrique
12
Illustration 4 - Rserves mondiales en plomb en millions de tonnes (1990).
En France, la production a t de 1 800 kt entre 1880 et 1991, date de la fermeture de
la dernire exploitation (les Malines, 30). Les principales mines, dont la production a
dpass 100 kt de plomb (et Zn), sont Largentire (07), les Malines (30), Pierrefitte
(65), Pontpan (35), Sainte-Marie-aux-Mines (68) et la Plagne (73). Les noms de
toutes les mines de plomb en France mtropolitaine exploites ou non sont rassembls
dans lillustration 5 (BRGM, 1995). Pour lessentiel, ce sont les mines correspondant
une production cumule dau moins 20 kt de Pb et de Zn qui sont rpertories.
Nom Dpartement Production (P) ou Ressource (R) (kt)
Vallauria 06 P : 4
Largentire 07 P : 356
Maleval 07 P : 35
Bentaillou 09 P : 25, R : 15
Carboire 09 P : 25, R : 15
La Loubatire 11 P : 48, R : 115
La Baume 12 P : 150
Saint Geniez dOlt 12 ?
Les Farges 19 P : 31,4, R : 70
Pllauff 22 R : 20
Porte-aux-Moines 22 R : 31
Menglon 26 P : 2
Bodennec 29 R : 100
Huelgoat 29 P : 46
La Croix-de-Pallires 30 P : 34
Les Malines 30 P : 100
Saint-Sbastien-dAigrefeuille 30 P : 30, R : 45
Villemagne 30 P : 24, R : 21
La Rabasse 34 P : 48
Pontpan 35 P : 155
Chavanniac-Lafayette 43 ?
Figeac 46 P : 10, R : 11 + Zn
Le Bleymard 48 P : 20
Fritot 50 ?
La Telhaie 56 R : 50
Saint-Fiacre 56 R : 30
Pontgibaud 63 P : 50
Teilary 64 ?
Arrens 65 P : 0,5
Pierrefitte 65 P : 100, R : 100 + Zn
Sainte-Marie-aux-Mines 68 P : 100
La Plagne 73 P : 148
Bois-Feuillet 73 P : 7
Peyrebrune 81 P : 64
Les Bormettes 83 P : 21, R : 7
Cogolin 83 P : 4,5 + Zn, R : 30 + Zn
Le Verger 83 P : 27 + Zn
La Croix-aux-Mines 88 P : 80
Illustration 5 - Liste des mines de plomb en France et leur production exprime en kilotonnes
(BRGM, 1995).
2.2.2. Le fond gochimique
e
lment constituant l'corce terrestre ; cette
dernire en contient 14,8 mg kg
-1
(Heinrichs et al, 1980). Le plomb rentre dans la
composition de prs de 240 minraux naturels identifis (Fleischer, 1966) dont plus
dun tiers rentre dans le groupe des sulfites et des sulfates.
En raison de son rayon ionique, le plomb peut se substituer de nombreux autres
lments comme le potassium, le sodium, le calcium, le strontium ou le barium. Il se
retrouve en trace dans de nombreux silicates (en substitution du K) ou dans les
carbonates et les apatites (en substitution du Ca) (ill. 6).
Teneur en Pb en mg kg
-1
Type de roche
Moyenne Gamme de teneurs
Gabbro 1,9 0,4 6,4
Andsite 8,3 0,6 36
Synite 13,9 4,7 > 50
Magmatique
Granites 22,7 2 > 200
Eclogite 1,5 0,1 5,5
Marbre 3,9 0,9 7
Gneiss et Schiste 17,6 0,4 > 100
Mtamorphique
Granulite 18,5 0,5 > 50
Evaporite ~0,2 < 0,01 4
Calcaire et dolomie 6,7 < 1 > 100
Grs 9,8 < 1 > 50
Schiste non bitumineux 23,1 0,2 > 60
Sdimentaire
Schiste bitumineux 27,4 1 100
Illustration 6 - Concentrations en Pb des diffrentes roches (Nriagu, 1978).
On contaste que dans tous les cas, les teneurs moyennes en plomb dans les roches,
sont relativement faibles de quelques milligrammes quelques dizaines de mg kg
-1
. En
contexte naturel, quand ninterviennent que les paramtres gologiques et climatiques,
ces niveaux de concentrations correspondent au fond gochimique , il peut tre
rgional ou local en fonction de la superficie prise en compte.
Il est gnralement admis que la teneur en plomb dans les sols agricoles varie de 2
200 mg kg
-1
(Swaine, 1955) mais de nombreux auteurs saccordent pour affirmer que
les sols non contamins contiendraient de 10 30 mg kg
-1
, la moyenne tant autour de
17 mg kg
-1
(Nriagu, 1978). Daprs Davies in Adriano (1986), des teneurs en plomb
suprieures 110 mg kg
-1
ne devraient pas se rencontrer dans des sols naturels et
devraient tre considres comme anormales.
2.2.3. Les anomalies gochimiques
On entend par anomalie gochimique une concentration naturelle en un lment
chimique (ou plusieurs) dans les roches, les sols ou les sdiments, qui est trs
significativement suprieure aux concentrations naturelles communes pour un
environnement lithologique et pdologique proche.
Lanomalie gochimique traduit la prsence dune ou plusieurs espces minrales trs
riches en llment chimique considr et peuvent, si les teneurs et conditions
technico-conomiques le permettent, constituer des gisements et faire lobjet
dexploitation minire.
La France a bnfici depuis des sicles dune prospection minire, aussi il est
possible de considrer qu lheure actuelle la plupart des anomalies gochimiques en
plomb sont connues.
Les sols du site de lArgentire situ en bordure sud-est du Massif central dans le
dpartement de lArdche sont dvelopps sur une anomalie gochimique naturelle.
Les concentrations en Pb sont respectivement de 1 330, 2 055 et 1 874 mg kg
-1
dans
les horizons A, B et C (Juillot, 1998). Le plomb est majoritairement sous forme de
plumbogummite (PbAl
3
(PO
4
)
2
(OH)
5
.H
2
O) en inclusion dans des grains de feldspath, le
reste du plomb est soit adsorb sur des (hydr)oxydes de manganse soit li la
matire organique.
Lanalyse des sols dune commune de Moselle (57) a mis en vidence une
contamination en plomb. Des teneurs en plomb pouvant atteindre prs de 1 % ont t
observes dans des champs ou des sols forestiers. Une premire confrontation entre
les analyses de sols et le contexte gologique indique que ce sont plus de 100 km qui
sont susceptibles de prsenter le mme type danomalie. Ltude des formes sous
lesquelles le plomb est prsent dans ces sols a montr que le plomb se trouve sous
des formes trs semblables celles dcrites dans la littrature pour des pollutions
dorigines anthropiques, telles que par exemple, la pollution des sols proximit
dusine de traitement des minraux non ferreux (Pb, Zn). Ce cas est repris dans le
chapitre 7 sur les sites pollus par le plomb .
2.2.4. Minralogie, spciation et stabilit
Le plomb est prsent dans de nombreux minraux et ne se rencontre que rarement
ltat natif. Les principaux minraux porteurs de plomb, sont des sulfates (anglsite :
PbSO
4
), des carbonates (crusite : PbCO
3
), des oxydes (oxyde, dioxyde, ttraoxyde),
des hydroxydes (Pb(OH)
2
), des sulfures (galne) ou encore des phosphates (ill. 7).
Lensemble de ces minraux prsente une solubilit leau trs faible.
a) Sulfures, sulfates, carbonates et phosphates
La galne, la crusite et langlsite constituent les trois principaux minerais de plomb
prsents dans lenvironnement, la galne tant de loin le plus abondant. Lextraction du
plomb est effectue par grillage de la galne et rduction de loxyde de plomb ainsi
obtenu. En conditions rductrices la galne peut parfois contrler le plomb des
niveaux de teneurs trs bas dans la phase aqueuse (de lordre de 10
-10
M pour des pH
compris entre 6 et 9 ; Rickard et Nriagu, 1978).
Hillier et al., (2001) mettent en vidence et quantifient la prsence de crusite dans la
fraction silteuse de sdiments prlevs dans une ancienne rgion minire cossaise
productrice de plomb. Cette quantification, effectue par diffraction des rayons X sur
poudre, montre galement que la crusite nest pas la seule phase minrale porteuse
du plomb dans les fractions < 6 m. Une part significative de plomb adsorb sur les
argiles, la matire organique et/ou les oxyhydroxydes de fer et manganse doit aussi
tre considre.
Dans certaines conditions de pH et de concentrations en carbonates, sulfates et
chlorures on trouve aussi des minraux plus complexes du type Pb
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
,
Pb
5
(PO
4
)
3
Cl et Pb
4
SO
4
(CO
3
)
2
(OH)
2
susceptibles de contrler les concentrations de
plomb en solution. Sur des sols contamins par des dchets miniers, Mattigod et al.,
(1986) signalent un contrle probable des teneurs de plomb par Pb
4
SO
4
(CO
3
)
2
(OH)
2
.
Minraux Formule chimique
Anglsite PbSO
4
Galne PbS
Boulangrite Pb
5
Sb
4
S
11
Franckite Pb
5
Sn
3
Sb
2
S
14
Crusite PbCO
3
Crocote PbCrO
4
Chlorure de plomb PbCl
2
Bromure de plomb PbBr
2
Hydroxyde de plomb Pb(OH)
2
Litharge PbO
Minium Pb
2+
2
Pb
4+
O
4
Pyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
Cl
Hydroxypyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
OH
Fluoropyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
F
Arseniate de plomb Pb
3
(AsO
4
)
2
Plumbogummite PbAl
3
(PO
4
)
2
(OH)
5
H
2
O
Raspite PbWO
4
Wulfnite PbMoO
4
Vanadinite Pb
5
(VO
4
)
3
Cl
Illustration 7 - Liste des principaux minraux et composs de plomb.
Dans certaines conditions de pH et de concentrations en carbonates, sulfates et
chlorures on trouve aussi des minraux plus complexes du type Pb
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
,
Pb
5
(PO
4
)
3
Cl et Pb
4
SO
4
(CO
3
)
2
(OH)
2
susceptibles de contrler les concentrations de
plomb en solution. Sur des sols contamins par des dchets miniers, Mattigod et al.,
(1986) signalent un contrle probable des teneurs de plomb par Pb
4
SO
4
(CO
3
)
2
(OH)
2
.
noter galement les travaux de Roussel et al., (2000) qui identifient la prsence dun
sulfate de plomb et darsenic : la beudantite (PbFe
3
(AsO
4
)(SO
4
)(OH)
6
) au sein de
rsidus miniers provenant dune ancienne mine dor (La Petite Faye, France). Une
estimation du produit de solubilit de ce minral a montr que la beudantite tait
susceptible de contrler le plomb de faibles concentrations dans la phase aqueuse.
Lors dune tude ralise sur des tailings prlevs dans une rgion minire amricaine
(Leadville), Ostergren et al., (1997) et Morin et al. (1999) signalent, pour leur part, la
prsence danglsite et de plumbojarosite (Pb(Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
)
2
dans les horizons de
surface (5 cm et 13 cm de profondeur)
Dun point de vue minralogique, le plomb peut aussi tre immobilis sous la forme de
phosphates (famille des pyromorphites : (Pb,Ca)
5
(PO
4
)
3
(OH, Cl, F). La prsence de
ces phases minrales a pu tre dmontre dans le cadre de plusieurs travaux
(Laperche et al., 1996, 1997 ; Cotter-Howells et al., 1999). Lors dune tude ralise
sur un champ de tir amricain, Cao et al., (2003) dtectent la prsence
dhydroxypyromorphite (Pb
5
(PO
4
)
3
(OH), dhydrocrusite (Pb
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
) et de
crusite, minraux secondaires issus de laltration des grains de plomb. Morin et al.,
(1999) identifient, quant eux, une phase de type (Pb,Ca)
5
(PO
4
,VO
4
)
3
(Cl, F, OH), lors
dune tude minralogique effectue dans une rgion minire du Colorado.
Toujours dans le domaine minier, Morin et al., (2001) ont montr la prsence de
plumbogummite sur un ancien site minier plomb-zinc (Largentire, France). Dans ce
contexte, cette phase secondaire apparat comme la phases porteuse principale du
plomb. Elle pourrait tre le rsultat de laltration de sulfure de plomb dans les horizons
oxyds des gisements de plomb (Nriagu, 1984) ou tre lie laltration de la
pyromorphite (Cooper et Stanley, 1991). Sur ce type de site, la pyromorphite apparat
par contre peu reprsente. Dans des conditions de pH proches de la neutralit, la
plumbogummite apparat plus stable que la pyromorphite pour des milieux o le plomb
et laluminium prsentent respectivement une faible et forte activit (Nriagu, 1974).
Ceci reflte la forte influence de lactivit de laluminium sur la nature des phosphates
de plomb prcipits dans le sol (Morin et al., 2001).
La faisabilit du pigeage du plomb par prcipitation de phosphates a t teste dans le
cadre de travaux portant sur lpuration deaux contamines au plomb (Ma et Rao, 1999).
Le plomb peut galement tre prsent dans les systmes naturels sous la forme de
solutions solides qui, dans certains cas, peuvent contrler sa concentration dans la
phase aqueuse. Parmi ces solutions solides on peut citer les solutions avec lapatite
([Ca
(1-x)
Pb
x
(PO
4
)
3
OH]), la calcite ([Ca
(1-x)
Pb
x
CO
3
]), la barite ([Ba
(1-x)
Pb
x
SO
4
]) ou encore
les sulfures de fer ([Fe
(1-x)
Pb
x
S]) (Rickard et Nriagu, 1978 ; Nriagu et Moore, 1984 ;
Laperche et Traina, 1998).
b) Les oxydes
Parmi les oxydes, on trouve loxyde de plomb PbO. Il peut tre obtenu lors des tapes
de grillage du minerai de plomb. Dans certains cas, son oxydation aboutit la
formation de loxyde plombo-plombique Pb
3
O
4
(encore appel minium). Il se dissout
sous forme Pb
2+
dans les solutions acides, neutres et faiblement alcalines. Dans les
solutions fortement alcalines, sa dissolution aboutit lespce HpbO
2
-
. Son minimum
de solubilit se situe pH 9,34.
On rencontre galement le dioxyde de plomb PbO
2
. Il peut provenir de la combustion
de dchets (huiles usages) ou de la mtallurgie (production daciers). Il est insoluble
en solutions neutres et en solutions modrment acides ou alcalines. Il est faiblement
soluble en solution trs acide, et se dissout sous la forme Pb
4+
. Il est trs soluble en
solution fortement alcaline. Dans ce dernier cas, sa dissolution aboutit PbO
3
2-
.
Dans certaines conditions, on peut aussi former du ttraoxyde de plomb (Pb
3
O
4
) lors
dune oxydation du minerai de plomb haute temprature.
c) Stabilit et corrosion du plomb
La corrosion chimique du plomb est trs lente. Lorsquune particule de plomb est mise
en contact avec latmosphre, cette corrosion est limite par la formation dune couche
d'oxyde (PbO) qui se forme rapidement la surface.
Dun point de vue thermodynamique, le plomb mtallique est stable par rapport des
solutions neutres ou alcalines exemptes doxydants. Il peut par contre tre dissous par
des solutions acides oxydantes avec libration de lion plombeux Pb
2+
qui dans
certaines conditions chimiques, et notamment de pH (pH levs), vont pouvoir tre
transforms en carbonates, sulfates oxydes ou hydroxydes.
Un certain nombre de travaux effectus sur des champs de tir ont notamment montr
que lon pouvait retrouver ces minraux en enrobage sur des grenailles de plomb
altres (Jorgensen et Willems, 1987 ; Emerson, 1993 ; Cao et al ., 2003). Ces tudes
ont indiqu que cette grenaille prsentait des marques de corrosion et quelle tait
recouverte dune crote de matire blanchtre brune, constitue de crusite,
dhydrocrusite et de petites quantits d'anglsite. Jorgensen et Willems (1987) ont pu
estimer que dans le cas d'une terre en friche de pH avoisinant 5,5, la transformation
complte du grain de plomb pourrait prendre entre 100 et 300 ans. Ces priodes
peuvent tre divises par 3 dans le cas dun sol subissant un fort remaniement.
Lrosion mcanique (action des grains de sable lors du transport) de cette gangue
minrale dpose la surface du grain de plomb, va aboutir la libration de particules
fines de composs de plomb au sein de la phase aqueuse. Lorsque les conditions
deviennent suffisamment acides, ces particules vont se dissoudre plus ou moins
partiellement, ce qui aboutira alors une libration du plomb dans la phase aqueuse.
d) Spciation en phase aqueuse
Dans la phase aqueuse, le plomb peut tre prsent soit sous forme dions libres (Pb
2+
)
soit sous forme de complexes. Sa concentration dans les eaux naturelles reste
gnralement trs basse (de lordre de 10
-9
- 10
-8
M). Comme pour lensemble des
lments chimiques, sa spciation en phase aqueuse est fortement contrle par les
deux paramtres que sont le pH et le potentiel rdox (ill. 8) ainsi que par le type et la
concentration dagents complexants prsents dans la solution.
Les complexes inorganiques
Le plomb a tendance former des espces aqueuses hydroxyles telles que PbOH
+
,
Pb(OH)
2
(aq) et Pb(OH)
3
-
(Baes et Mesmer, 1976). La formation de complexes du type
Pb
3
(OH)
3
3+
, Pb
4
(OH)
4
4+
et Pb
6
(OH)
8
4+
, reste quant elle peu probable pour les
concentrations en plomb habituellement rencontres dans les milieux naturels et en
contexte pollu (concentration en Pb de lordre du %) (Rickard et Nriagu, 1978).
Illustration 8 - Diagramme pH/Eh du systme plomb-eau 25 C (daprs Pourbaix, 1963).
Outre ces espces hydroxyles, le plomb peut aussi former des complexes aqueux
avec des ligands de type carbonates, chlorures, sulfates, nitrates et fluorures. A noter
cependant que les espces PbNO
3
+
, PbCl
+
, PbCl
2
, PbCl
3
-
constituent des complexes
peu stables en solution.
Illustration 9 - Composition moyenne dune eau de rivire (Hem, 1985 ;
extrait de Krupka et al., 1999).
Des calculs de spciation effectus partir de la composition chimique moyenne dune
eau de rivire (ill. 9) montrent que les complexes carbonats de plomb apparaissent
prdominants pour des valeurs de pH > 6,5 (Rickard et Nriagu, 1978). Pour des pH <
6, lespce Pb
2+
devient dominante (ill. 10).
Les complexes organiques
Le plomb peut aussi tre rencontr sous forme despces organiques. Dans certains
sols, il peut par exemple former des espces mthyles dont lorigine microbiologique
est souvent voque (Rickard et Nriagu, 1978). Ces espces peuvent galement se
rencontrer dans les eaux comme lont montr Pontgratz et Heumann (1999) qui ont
identifi, dans des eaux ocaniques, des trimethyl de plomb trs vraisemblablement
dune origine bactrienne. Bien que ces espces soient moins importantes que celles
du mercure en terme de contamination de la chane alimentaire, elles nen sont pas
moins responsables dune augmentation trs significative de la toxicit du plomb par
rapport aux espces inorganiques.
Illustration 10 - Distribution des espces aqueuses du plomb en fonction du pH ; calcule
partir de la composition deau donne dans lillustration 9 (ces calculs sont bass sur une
concentration totale en plomb dissous de 1 g L
-1
; extrait de Krupka et al., 1999).
Parmi les espces organiques, on distingue galement des alkyls de plomb. Des
travaux ont montr quenviron 1 % du plomb contenu dans lessence est mis sous
forme de composs organiques de type alkyls (Hewitt et Rashed, 1988). Ces
composs, qui prsentent une forte toxicit, sont notamment susceptibles de
saccumuler dans des organismes marins tels que les poissons ou les moules (Mikac
et al, 2001).
Ces espces particulires ne reprsentent pas les seuls composs organiques du
plomb. En effet, ce dernier prsente aussi une grande affinit par rapport la matire
organique naturelle et aura tendance former des complexes organo-minraux qui
peuvent, tre assez stables comme par exemple des complexes actates.
2.3. SOURCES ANTHROPIQUES
2.3.1. Histoire de lutilisation du plomb
Le plomb tait dj connu dans l'Antiquit. Le livre biblique Exodus , parle dj du
plomb ; de mme dans le livre de Job dans la bible, le plomb est dsign comme
matriau d'criture. En Egypte, des composs de plomb aux alentours de 3000 av.
J.-C. taient dj utiliss lors de l'maillage du travail de poterie. Des composs de
plomb taient galement employs dans llaboration des cosmtiques, comme les
minraux de galne et de crusite, ainsi que la laurionite (PbOHCl) et la phosgnite
(Pb
2
Cl
2
CO
3
) prpares partir d'oxyde de plomb rouge, de minraux de plomb broys
et d'eau de mer riche en acide carbonique ; la laurionite et la phosgnite ont t
dcouvertes dans des poteries en albtre prsentes dans les tombeaux de rois
gyptiens.
La mtallurgie du plomb a commenc approximativement 3000 av. J.-C. (ill. 11 ; Settle
et Patterson, 1980). Les Romains utilisaient le mtal pour les conduites d'eau, pour
des poids-talons, pour des tablettes d'criture et pour des pices de monnaie. L'oxyde
de plomb tait frquemment employ comme pigment. La large utilisation du plomb
tait due labondance des gisements de plomb mais aussi sa facilit de raffinage et
la mallabilit des produits finis.
Illustration 11 - Production mondiale du plomb durant les 5 000 ans passs.
Les Grecs exploitaient des minerais de plomb Rhodes (aux environs de 550 av.
J.-C.), tandis que les Romains possdaient des mines de plomb en Italie, en Espagne
et en France.
La production de plomb durant lEmpire romain a atteint jusqu' 80 000 t an
-1
puis a
dclin pendant lpoque mdivale pour augmenter nouveau au XIX
e
sicle pour
atteindre 1 Mt an
-1
lre industrielle. En 1980, environ 3 milllions de tonnes ont t
produites dans le monde (Settle et Patterson, 1980).
larrt de lutilisation du plomb dans certaines applications (canalisations deau,
soudure, pigments dans les peintures, additifs dans lessence, gaines des cbles et les
pesticides). Par exemple, lutilisation du plomb dans les peintures dhabitation na t
progressivement limine aux Etats-Unis que vers la fin des annes 1960, mais
lusage du plomb dans les autres peintures nest toujours pas interdit. Toujours aux
Etats-Unis, le plomb dans lessence a t interdit en 1991 et la mme poque la
commercialisation de l'essence sans plomb a dbut en France (la substitution totale
est applique en mtropole depuis le 2 janvier 2000 suite la directive europenne du
13/10/1998 qui proscrit, sauf drogation, lusage du plomb dans les carburants
compter du 1/01/2000).
En 2001 en France, le plomb est principalement utilis dans les batteries et les piles
(64 %), les pigments et les stabilisants (10 %), les canalisations (7 %), les gaines
(6 %), les plombs de chasse et de pche (3 %), lessence (3 %), les alliages (3 %) et la
verrrerie et autres (4 %). LAmrique du Nord compte pour 26 % de la consommation
mondiale du plomb. La consommation mondiale a augment de 25 % lors des deux
dernires dcades. Cette augmentation est due en grande partie lutilisation du
plomb dans les batteries fabriques en Asie.
2.3.2. Activits mtallurgiques
Les principaux oprateurs miniers sont Mount Isa Mines (Australie), Cominco et
Noranda (Canada) et Asarco et Doe Run (USA). Les principaux pays exportateurs sont
lAustralie (120 kt an
-1
), le Canada, le Prou et le Mexique. Les principaux pays
importateurs sont lAllemagne, la France (95,2 kt en 1994), la Belgique et le Japon. La
production de plomb en 1996 a t de 2 343 milliers de tonnes rpartis selon
lillustration 12.
a) Mtallurgie de premire fusion
Le minerai doit subir plusieurs traitements (grillage, rduction et raffinage) afin
dextraire le plomb et les autres mtaux. La description de ces diffrents traitements
provient du site internet de la Socit Franaise de Chimie (http://www.sfc.fr/).
Grillage
Le grillage consiste en une dsulfurisation du minerai (principalement de la galne
souvent associe la blende et la pyrite) et une agglomration du concentr afin qu'il
rsiste l'crasement lors de la rduction. La temprature de grillage doit dpasser
950 C pour viter la formation de PbSO
4
mais doit tre infrieure 1 114 C
(temprature de fusion de PbS). Le dioxyde de soufre (SO
2
) est rcupr pour produire
de lacide sulfurique (H
2
SO
4
), la raction chimique est la suivante :
Illustration 12 - Production de plomb en milliers de tonnes par pays (1996).
PbS + 3/2 O
2
PbO + SO
2
Le procd le plus utilis dans le monde consiste effectuer le grillage sur des
machines Dwight-Lloyd qui se prsentent comme une bande sans fin de chariots
mobiles munis de grilles, glissant sur des caissons tanches. L'air est souffl travers
les grilles. Lors du grillage, il se forme galement une faible quantit de plomb fondu,
qui reste dans le concentr, selon les ractions :
PbS + 2 PbO 3 Pb + SO
2
PbS + PbSO
4
2 Pb + 2 SO
2
Rduction
Avant rduction, le minerai est agglomr et additionn de coke et de fondants. La
rduction est faite par pyromtallurgie entre 500 et 1 000 C, selon les ractions :
PbO + CO Pb + CO
2
CO
2
+ C 2 CO
La rduction a lieu selon deux types de procds :
- au four cuve, selon le principe du haut fourneau (reprsentait, en 1992, 71 % des
capacits de production du monde occidental). Le four est rectangulaire, avec
souvent un refroidissement extrieur par circulation d'eau (water jacket). Les 3/4 du
Pb de MetalEurop Noyelles-Godault (France) taient produits selon ce procd.
La production a atteint 138 000 t en 1996 et reprsentait 100 % de la production
franaise en mtallurgie de premire fusion ;
- imperial Smelting (reprsentait, en 1992, 12 % des capacits du monde occidental)
qui permet de traiter des minerais mixtes Pb-Zn et de produire simultanment les
Chine
500
Australie
482
Etats Unis
426
Canada
257
Prou
248
Mexique 172
Maroc 72
Pologne 54
Afrique du Sud 87
Sude 99
deux mtaux. Ce procd tait utilis par Metaleurop Noyelles-Godault (capacit
de production annuelle de 90 000 t de Zn et 35 000 t de Pb).
Aprs ces deux traitements, un raffinage est ncessaire car le plomb d'uvre obtenu
titre 98,5 %.
De nouveaux procds pyromtallurgiques (KIVCET (procds directs de rduction
par fusion ; fusion clair) (4 % des capacits de production, en 1992) et Q.S.L
(procds directs de rduction par fusion ; fusion au bain) (9 % des capacits))
commencent tre utiliss, avec quelques difficults. Ils consistent raliser, dans le
mme racteur, le grillage et la rduction, le grillage apportant la chaleur ncessaire
la rduction.
Raffinage
Le raffinage est fait soit par pyromtallurgique (82 % de la production, en 1992), soit
par lectromtallurgique (18 % de la production).
Pyromtallurgique
Le raffinage est obtenu par purifications successives du plomb l'tat liquide. Il
consiste en un dcuivrage en prsence de soufre, une limination de As, Sn et Sb, par
oxydation l'aide de nitrate de sodium (procd Harris), une dsargentation en
prsence de Zn (procd Parkes) et un dbismuthage en prsence de Ca et Mg
(procd Kroll-Betterton). Les divers sous-produits sont rcuprs lors de ces
oprations. Le plomb doux 99,99 % ainsi obtenu, est ensuite coul en lingots de
45 kg appels saumons.
lectromtallurgique
Le raffinage est obtenu par lectrolyse anode soluble. Il est utilis pour le plomb
d'uvre contenant plus de 2 % d'impurets autres que le cuivre et lorsqu'on dsire
obtenir du Pb faible teneur en Bi (< 10 g t
-1
de Pb). L'lectrolyte est gnralement de
l'acide fluosilicique (H
2
SiF
6
), la cathode est en Pb pur de 12 mm d'paisseur, l'anode
(200 kg) en Pb d'uvre pralablement dcuivr. La dure de l'lectrolyse est de 4
8 jours, une temprature comprise entre 40 et 50 C, sous une tension de 0,3 0,5
V, avec une densit de courant de 150 A m
-2
, la consommation lectrique est de
150 kWh t
-1
de Pb.
b) Recyclage : mtallurgie de deuxime fusion
L'obtention du mtal a lieu partir de la rcupration de dchets. En 1996, dans le
monde occidental, 3,06 Mt de plomb ont t recycles dont 0,4 Mt par simple refusion
et 2,66 Mt par mtallurgie de 2
e
fusion. La rcupration du Pb est importante (58 % de
la consommation) car il est facile de rcuprer le Pb des batteries. En France, plus de
90 % du Pb utilis dans les batteries est rcupr. En 1995 aux tats-Unis, 825 000 t
de Pb provenant de batteries ont t recycles.
La composition moyenne (en masse) d'une batterie est de 24,5 % de sulfate de Pb,
16 % doxyde de Pb, de 21 % dalliage de Pb, 24 % de H
2
SO
4
, 7,7 % de polypropylne
et 3,8 % de PVC.
Le principe de la rcupration des batteries est le suivant :
- vidange de lacide (~5 kg) ;
- casse des batteries, puis triage des sels de Pb, alliages de Pb, polypropylne qui est
recycl (12 000 t de capacit annuelle par C2P, filiale de Metaleurop Villefranche
(69)). Le polypropylne recycl est destin ~ 50 % des pices automobiles (bacs
de batteries), ~ 30 % des conteneurs horticoles et ~ 10 % des batteries ;
- rduction des oxydes par du monoxyde de carbone 800-1 200 C, dchloration
par Na
2
CO
3
, dsulfuration par Fe dans des fours rverbre cuve ou rotatif ;
- obtention de Pb d'uvre contenant 0,2 10 % de Sb, 200 400 g Cu t
-1
, 200
800 g Sn t
-1
;
- un raffinage donne du Pb doux 99,97 % ou des alliages (Pb-Sb, Pb-Sb-As, Pb-Sb-
Sn...).
Les produits les plus recycls autres que les batteries sont les tuyaux, les cbles, les
chutes mtalliques et les autres sous-produits de lindustrie.
La production franaise en 1996 tait de 163 000 t (aux 2/3 alliages Pb-Sb) (ill. 13).
Socit Ville Capacit (tonne)
Mtaleurop
Escaudoeuvres (59) et
Villefrance-sur-Sane (69)
72 000
Socit de Traitement
Chimique des Mtaux
Toulouse (31), Bazoches
les Gallerandes (45)
55 000
GAST (GEAC) Pont-Sainte-Maxence (60) 20 000
Mtal Blanc Bourg-Fidle (08) 13 000
Illustration 13 - Rpartition de la production franaise en 1996.
2.3.3. Activits industrielles
a) Production dessence au plomb
La dcouverte des proprits du ttrathyle et du ttramthyle de plomb dans
l'essence remonte aux annes vingt mais son application ne se fera en pratique qu'au
dbut de la 2
e
guerre mondiale. l'poque, les indices d'octane taient relativement
bas (69 pour l'ordinaire et 78 pour le super), et leur amlioration constante au fil des
annes a entran une baisse en proportion du ttrathyle de plomb (0,7 g L
-1
en 1939
contre 0,15 g L
-1
en 1999).
Le plomb ttrathyle est produit soit par raction radicale d'alliages de plomb (Na/Mg)
avec du chlorure d'thyle une temprature d'environ 70 C soit par raction d'alu-
minium trithyle avec des actates de plomb dans des solvants non polaires.
Le ttrathyle de plomb (IV) (Pb(C
2
H
5
)
4
) est le principal constituant des agents
antidtonants ajouts l'essence pour empcher l'explosion prmature des mlanges
air-essence des moteurs combustion interne ; outre son rle damliorer le carburant,
le ttrathyle de plomb lavantage de protger le moteur. En effet, en plus
daugmenter lindice doctane, il agit galement comme un lubrifiant des pices en
mouvement haute temprature et permet une protection thermique des soupapes et
de leurs siges et par consquent, il vite ainsi une surchauffe et une usure
prmature du moteur.
Les carburants sont en gnral des mlanges d'hydrocarbures. L'essence est
compose d'environ 20 30 % d'alcanes de formule C
n
H
2n+2
, 5 % de cycloalcanes, 30
45 % d'alcnes et 30 45 % d'aromatiques.
L'indice d'octane est obtenu en comparant (dans des conditions normalises) les
proprits antidtonantes d'un mlange d'iso-octane et d'heptane avec le carburant
dont l'indice est dterminer. L'indice d'octane d'un carburant est exprim par le
pourcentage par volume d'iso-octane contenu dans le mlange iso-octane/heptane qui
possde les mmes caractristiques antidtonantes que le carburant. De manire
gnrale, l'indice d'octane augmente lorsque :
- la longueur des chanes carbones diminue ;
- le nombre de chanes secondaires augmente (pour un mme nombre d'atomes de
carbone) ;
- le nombre de structures cycliques (cycloalcanes et aromatiques) augmente.
L'indice d'octane peut galement tre amlior par l'utilisation d'additifs ; les composs
organomtalliques taient les plus efficaces. L'ajout de 0,5 g de plomb (ttramthyl ou
ttrathyl) par litre de carburant permettait de gagner environ 5 points d'indice
d'octane.
b) Protection contre les radiations
Le plomb est un mtal trs appropri pour la protection contre le rayonnement , tant
donn quil possde une densit leve et quil est relativement bon march. Sa
permabilit au rayonnement dpend de la densit de la matire utilise.
c) Recouvrement de toit
Pour rendre impermable l'eau des toitures et des raccords dans des travaux de
maonnerie, le plomb est un matriau tout indiqu. Le plomb est disponible en feuilles,
en bandes et en tubes. Le plomb est facilement mallable (utilisation dun marteau
pour obtenir la forme voulue). De plus, il ne se dgrade ni par dilatation, ni par retrait et
il possde une rsistance trs leve la corrosion.
Des plaques d'acier recouvertes d'une couche d'un alliage de plomb-tain (de 15
20 % d'tain) sont utilises pour les toitures. Grce son bas point de fusion (328 C)
cet alliage peut aisment tre soud avec un simple gaz flamme ou encore coul.
d) Matire d'apport de soudure et canalisation
La matire d'apport de soudure est un alliage bas point de fusion de plomb et d'tain
(de 2 63 %) avec en fonction de l'application une petite quantit de cadmium, de
gallium, d'indium ou de bismuth. Les botes de conserve comportent une soudure
mtallique extrieure au sertissage de la partie cylindrique, qui peut tre constitue par
du plomb pur.
e) Accumulateur
Laccumulateur au plomb a t invent en 1859 par Gaston Plant. Ces accumulateurs
servent pour le dmarrage des voitures mais aussi pour la traction des engins et
vhicules lectriques et les alimentations de secours.
Un accumulateur, au mme titre qu'une batterie, est une cellule lectrochimique dans
laquelle l'nergie chimique se transforme en nergie lectrique. L'avantage li
l'accumulateur rside dans le fait qu'il peut tre recharg de nombreuses reprises et
qu'il est en mesure de fournir une puissance nettement suprieure celle d'une
batterie (rechargeable) ordinaire. Le fonctionnement de laccumulateur au plomb rside
dans le couplage de deux lectrodes : une positive (PbO
2
/PbSO
4
) et une ngative
(Pb/PbSO
4
) qui sont immerges dans une solution dacide sulfurique. Les ractions de
charge (de droite gauche) et de dcharge (de gauche droite) sont les suivantes :
PbO
2
+ 2H
2
SO
4
+ Pb 2PbSO
4
+ 2 H
2
O
Une description complte des accumulateurs au plomb a t donn par Pascal Izzo
(http://perso.wanadoo.fr/xcotton/electron/Notion_Accumulateur_Pb.pdf).
Une batterie au plomb contient environ 8,6 kg de plomb (cf. 2.3.3.b Recyclage :
mtallurgie de deuxime fusion).
f) Munitions et lests de pche
Dans l'ensemble des pays de l'OCDE (Organisation de Coopration et de
Dveloppement Economiques), entre 1970 et 1990 (OCDE, 1993), la quantit de
plomb utilise pour la fabrication des cartouches au plomb et autres munitions a vari
de 60 000 80 000 t an
-1
, ce qui reprsente moins de 1 % de la production mondiale
de plomb.
La grenaille de plomb
La grenaille de plomb sert deux genres de sports diffrents : la chasse et le tir au
pigeon d'argile (ball-trap). Il se tire environ 250 millions de cartouches par an. La
chasse reprsente les (environ 6 000 t an
-1
) et le ball-trap (2000 t an
-1
). Des
tudes ont montr que 18 t de plomb sont disperses annuellement pour la seule
Camargue (MEDD, 2002).
Composition des cartouches
Une cartouche est dfinie par 3 caractristiques principales : son poids, sa bourre et
son culot. On peut dire quil existe diffrents types de bourres et que la hauteur du
culot est proportionnelle au poids de la cartouche.
Le nombre de plombs dans une cartouche varie de 63 2 539 en fonction du diamtre
des plombs et du poids de la cartouche. Globalement, plus le poids en plombs de la
cartouche est important, plus la cartouche est puissante et efficace.
Les problmes poss par lutilisation de la grenaille de plomb dans les
cartouches de chasse
Les membres du groupe de travail sur la supression de lutilisation de la grenaille de
plomb (Baron, 2001) ont reconnu que :
Le saturnisme de la plupart des oiseaux d'eau, et particulirement les anatids, est
avr. L'utilisation de la grenaille de plomb la chasse en est le principal responsable.
Les principales conclusions des tudes et exprimentations sont les suivantes :
- la mortalit directe due l'ingestion d'un seul plomb est faible. Elle est importante
ds l'ingestion de trois plombs ;
- la plombmie a un effet ngatif sur l'acquisition et le stockage des rserves
nergtiques, d'o une possible faiblesse des oiseaux devant reprendre la
migration ;
- la plombmie ne semble pas affecter la fertilit des mles, mais rduit celle des
femelles (taille des pontes corrle ngativement la plombmie et diminution de la
taille et de la masse des ufs) ;
- remise en circulation ultrieure dans le sang du plomb stock dans les os.
Bien aprs certains autres tats, la France semble prendre seulement conscience de
ce problme. En Europe, l'interdiction du plomb dans les zones humides concerne
aujourd'hui l'Angleterre, le Danemark, la Finlande, la Flandre belge, les Pays-Bas, la
Norvge et la Sude. Les munitions au plomb sont totalement interdites aux Pays-Bas
et au Danemark (depuis 2000). Les USA ont t le premier pays, en 1991, interdire
l'usage du plomb dans la chasse au gibier d'eau.
Les matriaux de substitution
Les matriaux de substitution doivent avoir des avantages, au point de vue balistique,
similaires au plomb avec une toxicit nulle. Lillustration 14 rsume sommairement les
grandes caractristiques des matriaux de substitution existants.
Matriau Densit Duret Spricit Toxicit Prix Disponibilit
Bismuth bonne correcte
moyenne
mdiocre
nulle trs cher limite
Etain faible correcte moyenne nulle cher bonne
Fer doux faible forte excellent nulle peu cher bonne
Plomb bonne correcte
bonne
moyenne
forte peu cher bonne
Tungstne +
fer
bonne trs forte bonne nulle trs cher bonne
Tungstne +
liant
bonne correcte mdiocre nulle trs cher bonne
Zinc faible correcte moyenne faible cher bonne
Illustration 14 - Caractristiques des matriaux de substitution au plomb (Baron, 2001).
Autres munitions
L'azide de plomb (PbN
6
) est utilis comme explosif dans des dtonateurs pour toutes
sortes de munitions. Il est appliqu, en mlange avec une petite quantit de
trinitrorsorcinate de plomb, dans une mince douille en aluminium.
Les lests de pche
Les problmes engendrs par les lests de pche en plomb sont similaires la grenaille
de plomb. Les oiseaux cherchent des plombs sur les fonds, en guise de graviers
ncessaires leur digestion. Une tude amricaine de 1986 indique que, pour chaque
plomb utilis, entre quatre et six sont tombs et ont t perdus (Lichvar, 1994).
Il existe des produits de substitution qui sont depuis longtemps obligatoire en Grande-
Bretagne mais trs peu sont disponibles en France. Ces produits de substitution sont
en tain, antimoine, acier, bronze, tungstne, inox, molybdne, cramique, rsine
terpnique, polypropylne, tungstne-polymre, bismuth ; nanmoins, mis part le fer,
l'acier et l'inox, certains mtaux peuvent poser un problme pour lenvironnement.
Les plombs enrobs/plastifis ne sont que provisoirement protgs. Ils srodent et
librent le plomb toxique (la grenaille tame, nickele ou plastifie savre aussi
toxique que la grenaille de plomb pur, le revtement disparaissant sous l'action de
meulage dans le gsier).
g) Minium, siccatif pour peinture
Le minium qui est appliqu sous forme d'une couche antirouille sur de l'acier, contient
du Pb
3
O
4
. La couche est en mesure d'offrir une protection aussi bien par voie
cathodique que par voie anodique, tant donn que des ions Pb
2+
et Pb
4+
s'y
retrouvent. Du Ca
2
PbO
4
est galement utilis comme substance antirouille dans de la
peinture (couche de fond).
Comme dessiccateur (siccatif), du starate de plomb (Pb(C
17
H
35
COO)
2
) et de l'actate
de plomb (Pb(CH
3
CO-O)
2
) sont, entre autre, ajouts de la peinture ou du vernis.
Des oxydants comme le bioxyde de manganse ou les oxydes de plomb sont aussi
utiliss somme siccatifs. Ce sont eux qui sont incorpors dans la plupart des siccatifs
offerts dans le commerce, notamment dans le plus connu d'entre eux, le siccatif de
COURTRAI .
Les siccatifs sont ajouts aux peintures alkyles pour en diminuer le temps de schage
(le rle du siccatif est dapporter de loxygne la peinture lhuile pour acclrer la
polymrisation qui donne lieu par siccavation au durcissement de la couche picture).
En gnral, ces diffrents produits peuvent tre employs hauteur de 1 5 % en
fonction des ncessits et de la siccativit naturelle des pigments employs.
h) Peintures
La lutte contre l'intoxication par le plomb dans l'habitat ancien est actuellement en
France un problme de sant publique. En effet le btiment a longtemps t un grand
utilisateur de plomb dans les peintures jusqu' leur interdiction par le dcret n 48-2034
du 30 dcembre 1948.
La cruse et la crussite
Le carbonate basique, de formule 2(PbCO
3
). Pb(OH)
2
, appel blanc de plomb ou
cruse, est utilis depuis plus de deux mille ans comme pigment blanc. Il sert
galement d'enduit pour la cramique et pour la fabrication d'autres pigments.
Le procd Dutch est la mthode la plus ancienne pour fabriquer le blanc de plomb.
Dans ce procd, des morceaux de plomb en prsence d'acide thanoque sont
envelopps dans des corces riches en tannin et dposs dans des poteries d'argile.
La raction de fermentation des corces et de l'acide thanoque transforme le plomb
et dure 90 jours. Des procds plus rapides sont utiliss, comme l'lectrolyse ou le
passage d'air chaud et de dioxyde de carbone dans de grands cylindres tournants
contenant du plomb en poudre et de l'acide thanoque.
Il existe aussi des gisements de carbonate de plomb (crussite) dans le monde
(Mibladen (Maroc), Tsumeb (Namibie), Allemagne, Italie, USA, Zambie, Australie) et en
France (Melle (Deux-Svres), Huelgoat (Finistre), Pllauff (Morbihan), Beaujeu
(Sane-et-Loire), Sentein (Arige), Roure (Puy-de-Dme) et Genolhac (Gard)).
Les pigments
Pour colorer les peintures, il existe de nombreux pigments (Afremow et Vanderberg, 1966) :
- pigments blancs : 2PbCO
3
.Pb(OH)
2
,

2PbSO
4
.PbO, 2PbSiO
3
.Pb(OH)
2
;
- pigments jaunes et oranges : PbCrO
4
, PbCrO
4
(63 %) + PbSO
4
(33 %) ;
- pigments oranges : PbCrO
4
(57 %) + PbO

(43 %), PbMoO
4
;
- pigments verts clairs : PbCrO
4
(98 %) + Fe(NH
4
)Fe(CN)
6
(2 %) ;
- pigments verts foncs : PbCr
4
(50 %) + Fe(NH
4
)Fe(CN)
6
(50 %) ;
- pigments rouges : Pb
3
O
4
(97 %) + PbO (3 %), PbO (99 %).
Le monoxyde de plomb, ou litharge (PbO), est une poudre cristalline jaune obtenue par
chauffage du plomb en prsence d'air. Le monoxyde de plomb est utilis dans la
fabrication du verre au plomb, pour la dessication dans les huiles et les vernis et dans
la production d'insecticides.
Le chromate de plomb, ou jaune de chrome, de formule PbCrO
4
, est une poudre cristalline
utilise comme pigment jaune. Il s'obtient par raction de l'actate de plomb sur le
bichromate de potassium. Le rouge de chrome, le jaune orang de chrome et le jaune
citron de chrome sont quelques uns des pigments obtenus partir du chromate de plomb.
L'thanoate de Pb(II) [Pb (C
2
H
3
O
2
)
2
3H
2
O], compos cristallin blanc appel sucre de plomb
du fait de son got sucr, est obtenu industriellement par dissolution de la litharge dans
l'acide thanoque. Il est utilis comme mordant en teinture, pour la dessication des
peintures et des vernis, et pour la synthse d'autres composs du plomb.
i) Verre cristal
En 1674, Ravencroft recherchant abaisser le point de fusion du verre dcouvrit
accidentellement la formule du cristal mais ce n'est quen 1781 que la cristallerie de
Saint Louis (Lorraine) fut la premire sur le continent mettre au point le cristal au
plomb dont l'Angleterre avait jusque-l le monopole.
Le plomb est utilis sous sa forme oxyde dans le verre pour abaisser la temprature de
fusion et pour assurer une meilleure transparence. Depuis 1971, lappellation cristal
est protge en Europe par une norme reposant sur le taux de plomb introduit dans la
composition de la matire et lindice de rfraction. Ce rglement a pour objectif de
garantir lauthenticit et la qualit de larticle. Pour sappeler cristal , le verre doit
rpondre trois critres dans des pourcentages et taux rigoureux. En de de ces
mesures, il convient de parler de verre sonore ou de cristallin (ill. 15).
Appellation Oxydes mtalliques Densit
Indice de
rfraction
Cristal suprieur PbO > 30 % > 3,00 > 1,545
Cristal PbO > 24 % > 2,90 > 1,545
Cristallin
ZnO, BaO
PbO, K
2
O
Sparment ou ensemble
> 10 %
> 2,45 > 1,520
Verre sonore
BaO, PbO, K
2
O
Sparment ou ensemble
> 10 %
> 2,40
Illustration 15 - Appellation du cristal ou du verre en fonction de la teneur en plomb.
Selon des critres de l'Union europenne, le verre contient moins de 4 % de plomb, le
cristal plus de 10 % et le cristal de trs haute gamme au moins 30 % (34 % pour le
cristal franais de Baccarat).
Les effets nfastes du plomb provenant du cristal ne sont pas encore vraiment
prouvs, mais il est dconseill de stocker longtemps de l'alcool dans des carafes en
cristal. Plusieurs tudes consacres aux effets possibles du cristal sur la sant ont
permis de conclure que la part dabsorption de plomb travers lutilisation de
lensemble des objets domestiques en cristal reprsente un pourcentage trs faible de
la dose totale tolre (OCDE, 1994).
Alors que dautres documents affirmeraient le contraire : un article du Concours
Mdical (03-07-2000) signale le relargage de plomb du cristal vers le vin ou lalcool
contenu dans le rcipient, avec quelques donnes annexes : une exprience avec flte
champagne a montr un relargage trs rapide (25 % de la quantit relargue en 24
jours le sont dans la premire minute !). Alors que la concentration maximale admise
pour les eaux de boisson est de 50 g L
-1
(bientt ramens par directive europenne
25 puis 10 g L
-1
), on retrouve une moyenne de 69 g L
-1
de plomb dans les vins
franais, et selon une tude publie dans le Lancet en 1991 des taux trs levs
quand un alcool fort est conserv longtemps en carafe de cristal (2 162 g L
-1
pour du
porto aprs 4 mois, 21 530 g L
-1
pour un alcool fort aprs 4 ans).
(http://www.sdtefplanguedocroussillon.travail.gouv.fr/SDTEFP/priorites/sante/mdt.html)
Une tude canadienne a montr que : des concentrations de plomb allant jusqu'
20 mg L
-1
-100 fois plus leves que la limite canadienne- ont t observes dans du
vin conserv durant des semaines dans une carafe en cristal. (http://www.hc-
sc.gc.ca/francais/vsv/produits/crystal_plomb.html)
2.3.4. Autres applications
Le plomb est utilis dans de nombreuses applications (ill. 16).
Application Forme chimique
Impression du coton Pb(CH
3
COO)
2
Conservation du bois tributylactate de plomb
Cosmtique (teinture pour les cheveux), dsinfectant Pb(CH
3
COO)
2
Email, glaure PbS
Semi conducteur PbS, PbSe, PbTe
Catalyseur lors de la polymrisation de polyurthanne PhPb(OAc)
3
Cramique PbSi
2
O
5
Mastic, allumettes PbO / PbO
2
/ Pb
3
O
4
Maquillage PbS
Teinture des textiles Pb(NO
3
)
2
Feux d'artifices (oxydant) PbO
2
Illustration 16 - Autres usages du plomb.
2.4. LES MISSIONS DE PLOMB EN FRANCE
Entre 1990 et 2002, les missions ont diminu de 95 % (passant de 4264
217 t an
-1
01/01/2000 (ill. 17, source CITEPA, fvrier 2004). Les missions dues au transport
routier sont passes de 3 887 t en 1990 0 t en 2002.
En 2002, lindustrie manufacturire qui comprend la mtallurgie des mtaux non
ferreux, des minraux non mtalliques, des matriaux de construction et la mtallurgie
des mtaux ferreux est la source principale mettrice de plomb (151 t).
Illustration 17 - missions de plomb dans lair en France mtropolitaine
(source : CITEPA, fvrier 2004).
3. Toxicit pour la population humaine
Les informations relatives ce chapitre ont t extraites de la fiche de donnes
toxicologiques et environnementales des substances chimiques Plomb et ses
drivs de lINERIS (Pichard, 2002) et des rapports Dpistage du saturnisme
infantile autour des sources industrielles de plomb (tome 1 et tome 2) tablis par un
groupe de travail sous la direction de lInstitut de Veille Sanitaire (InVS, 2001).
3.1. SOURCES DE POLLUTION
Les principales sources de pollution de lair, de leau et du sol ont t rpertories dans
lillustration 18.
Le plomb est notamment prsent dans les logements anciens et insalubres ainsi que
dans certains produits domestiques (vernis, peintures, mastic, revtements anti-
corrosion, canalisations). Les peintures au plomb, notamment la peinture la
cruse, couvrent encore les murs, fentres et radiateurs de certaines habitations et
s'effritent sur des priodes allant jusqu' 80 ans.
Le plomb existe majoritairement sous forme Pb(II) et sous forme organique de
ttrabutyl de plomb.
3.2. VOIES DEXPOSITION AU PLOMB
Suite lnumration des sources de pollution, les voies dexposition au plomb chez
lhomme sont dtailles dans lillustration 19.
L'importance relative des diffrentes voies dexposition diffre selon qu'il s'agit d'un
enfant ou d'un adulte. Un soudeur dcoupant au chalumeau des plaques mtalliques
respirera des fumes plombifres. L'inhalation sera donc une voie d'imprgnation
importante pour les travailleurs. En effet, la rtention pulmonaire varie de 40 70 %
selon la taille et la solubilit des composs.
En revanche, un jeune enfant vivant dans un immeuble ancien, revtu de peintures au
plomb vtustes et dgrades, ingrera du plomb par l'intermdiaire des poussires et
des cailles des vieilles peintures. Ainsi, chez ladulte, 5 10 % du plomb ingr est
absorb alors que chez les enfants, labsorption atteint 30 55 % et sera dautant plus
importante en cas de carences en calcium et en fer.
Contrairement aux autres principaux mtaux lourds (mercure et cadmium), le plomb
n'est pas menac dans ses usages mais sur une longue priode, la baisse de
consommation en plomb est considrable. Les principaux secteurs utilisateurs y ont
Forme
chimique
Milieu
environnant
Provenance Importance
Atmosphre
Poussires volcaniques ;
Rejets anthropiques.
Mineure
Eaux
Sidrurgie, pluies acides (contamination des
eaux de consommation, rseau de distribution au
plomb).
Significative
Plomb
Sol
Retombes atmosphriques ;
Dchets industriels solides (extraction de minerai
de plomb, affinage du plomb, recyclage des
batteries, peintures base de plomb).
Significative
Eaux
Constituant de la crote terrestre ;
Extraction et traitement du minerai (eau de
process).
Significative
Carbonate de
plomb
(crussite)
Atmosphre Transformation de composs du plomb. Significative
Oxyde de
plomb
Atmosphre,
Sol
Formation partir de composs de plomb.
Dioxyde de
plomb
Atmosphre
Eaux
Sol
Prsent naturellement ;
Combustion dhuiles usages ;
Dchets solides provenant du charbon et
dhuiles ;
Production du fer, dacier et de zinc ;
Fusion du plomb, du cuivre ;
Concassage du minerai ;
Fabrication des batteries lectriques ;
Fabrication du verre au plomb ;
Lessivage des dchets de fonderies ;
Pertes au cours du transport des minerais.
Ttraoxyde de
plomb
Atmosphre
Eaux
Sol
Rejet lors de la production et lutilisation ;
Chauffage du minerai de plomb en prsence
doxygne ;
Fusion et affinage du plomb, soudures.
Sulfure de
plomb (galne)
Atmosphre
Eaux
Sol
Minerai de plomb ;
Formation en prsence de soufre en conditions
rductrices ;
Extraction minire ;
Traitement du minerai, fusion et raffinage ;
Fabrication de semi-conducteurs et dtecteurs
infra rouges ;
Vernissage de cramique.
Sulfate de
plomb
(anglsite)
Atmosphre
Eaux
Sol
Minerai de plomb ;
Association avec loxyde de plomb ;
Dmarrage des batteries au plomb.
Illustration 18 - Sources de pollution au plomb dans lenvironnement (daprs Pichard, 2002).
renonc totalement (plomb dans l'essence) ou presque totalement (plomb dans les
peintures). La diminution de lutilisation du plomb se poursuivra encore, mais
seulement la marge : les professionnels des peintures se sont engags supprimer
totalement le plomb dans les peintures en 2002. Le plomb devrait aussi tre limin de
quelques petits crneaux (rservoirs d'essence, soudures, petites pices moules,
alliages, cristal...). Une interrogation demeure sur les plombs de chasse... Mais malgr
cette tendance baissire incontestable, l'utilisation du plomb n'est pas compromise, au
moins dans les deux principaux secteurs actuels : les batteries de plomb et les verres
techniques (crans de TV ou d'ordinateurs) pour lesquels il n'y a pas de possibilit de
substitution l'horizon de 10 ans.
Alimentation Ingestion
Plantes contamines par des dposition de poussires de plomb
et/ou accumulation depuis le sol
Gibier
Procds de stockage des aliments
Poussires Inhalation
Poussires fines
Fumes de cigarettes
Emissions automobiles des vhicules essence
Peintures
Ingestion
Inhalation
Ecailles de peintures anciennes (5 40 % de Pb) ;
Poussires de peinture lors des travaux de rnovation.
Activit
professionnelle/
Loisirs
Inhalation
Mtallurgie du plomb et du zinc
Fabrication daccumulateurs et de batteries
Rcupration des mtaux
Oxydcoupage des tles
Soudure
Dcapage des vieilles peintures
Manipulation des pigments aurifres
Poussires transportes sur les vtements au domicile
Activits de poterie, brlage de vieilles peintures, fonte de soldats
en plomb, imprimerie artisanale
Illustration 19 - Voies dexposition au plomb.
Une source dexposition non ngligeable pour lhomme est celle due la
consommation de gibiers, doiseaux tus par des balles au plomb. Des concentrations
leves en plomb dans les oiseaux sont attribues la prsence de fragments de
plomb de 1-2 mm de long et de fines poussires rsultant de lclatement des balles de
plomb entrant en collision avec les os. Au Groenland, labsorption du plomb par
lhomme excde la limite fixe par la norme danoise de 0,3 g de Pb par gramme de
muscle humide (Johansen et al., 2003).
Le plomb dans l'eau de consommation est li la prsence de canalisations et /ou
soudures mtalliques au plomb. Comme tous les mtaux dans l'eau, le plomb se
corrode et les ractions lectrochimiques de corrosion conduisent l'mission du
plomb.
La concentration du plomb mis dpend de trs nombreux paramtres tels que :
- le temps de contact eau canalisation ;
- le diamtre des conduites (rapport eau/surface) ;
- la temprature : dissolution plus importante avec l'augmentation de la temprature ;
- et les deux autres paramtres physico-chimiques que sont le pH et la somme des
concentrations des espces alcalines (TAC : Titre Alcalimtrique Complet). Le titre
alcalimtrique complet (TAC) mesure la somme des concentrations en espces
alcalines : carbonates CO
3
2-
, hydroxyles OH
-
et bicarbonates HCO
-
3
. Les valeurs
usuelles du TAC vont de 2,5F jusqu' 35F pour les eaux dures. Un titre alcalimtrique
complet faible ne prsente pas d'inconvnient particulier. Par contre, si sa valeur est
importante, il est gnralement synonyme d'agressivit de l'eau considre.
L'indication d'un TAC lev signifie que le plomb sera prsent plus facilement sous la
forme de complexe de type PbCO
3
(aqueux), Pb(OH)
2
(aqueux) ou sous la forme
cationique PbHCO
3
+
; c'est--dire sous des formes moins ou non sorbables par
rapport au plomb cationique Pb
2+
, donc plus susceptibles de rester en solution.
Lillustration 20 montre la solubilit thorique du plomb en fonction du pH et du TAC
25 C. Il est possible den dduire que les zones les plus concernes en France par le
plomb dans l'eau sont les massifs cristallins aux eaux faiblement minralises et
acides (Massif central, Bretagne et Massif vosgien). Par ailleurs, la teneur maximale
requise par la norme europenne de 25 g de plomb par litre est thoriquement difficile
atteindre ds lors que du plomb est prsent dans les canalisations.
0.5
1
2
4
6
8
10
15
20
30
9
8
7.2
6.6
6.2
1
10
100
1000
10000
Pb
(
g/l
)
TAC
pH
5165 g/L
50 g/L
Illustration 20 - Solubilit thorique du plomb en fonction du pH et du TAC 25 C (modle de Schock).
3.3. VALEURS UTILISES POUR LA POPULATION GNRALE
Lillustration 21 rcapitule les teneurs limites de plomb admissibles dans les eaux de
consommation et dans lair pour la population gnrale en France et dans lUnion
Europenne (UE). titre indicatif, sont aussi reportes les directives de lOrganisation
Mondiale de la Sant (OMS).
La teneur de plomb admise tait 50 g L
-1
depuis 1989 (mesurs la sortie du
compteur de la Socit de distribution des Eaux). La directive europenne, base sur
des tudes rcentes qui ont fait voluer notre connaissance des seuils de toxicit,
prvoit de rabaisser cette teneur 25 g L
-1
fin 2003, et 10 g L
-1
en 2013.
Milieu Texte de loi Teneur en plomb
Eaux de consommation
France Dcret n 91-257 (7 mars 1991) 50 g L
-1
UE Directive 98/83/CE (3 novembre 1998) 10 g L
-1
OMS Directives de qualit pour leau de boisson (1996) 10 g L
-1
Air
France Dcret n 2002-213 (15 fvrier 2002) 0,5 g m
-3
(moyenne annuelle)
UE Directive 1999/30/CE (22 avril 1999) 0,5 g m
-3
(moyenne annuelle)
OMS Directives de qualit de lair (2000)
0,5 g m
-3
(moyenne annuelle)
Plombmie < 100 g L
-1
(adulte
et enfant)
Illustration 21 - Valeurs de teneur limite en plomb dans les eaux de consommation et dans lair
pour la population gnrale (daprs Pichard, 2002).
3.4. EFFETS TOXIQUES - MESURE DE LA PLOMBMIE
Le plomb peut pntrer dans l'organisme humain par trois voies :
- par inhalation de vapeur de plomb ou de poussires (oxyde de plomb) ;
- par ingestion, qu'il s'agisse du plomb d'abord inhal et ingr la suite des
processus d'puration pulmonaire, ou du plomb ingr directement avec les
aliments ou avec les poussires se trouvant sur les mains ou les objets ports la
bouche notamment chez le jeune enfant ;
- par voie cutane, plus rarement. Il sagit surtout de labsorption du plomb organique
liposoluble qui peut tre prsent dans les crmes.
Le plomb se diffuse rapidement via la circulation sanguine dans les diffrents
organes comme le cerveau, les tissus fortement calcifis (dents et os). Si la demi-vie
du plomb dans les tissus mous et dans le sang est d'environ 30 jours, sa demi-vie dans
l'os est trs longue, de l'ordre de 1 an dans l'os trabculaire et de 10 20 ans dans l'os
compact.
Le plomb sanguin ne reprsente que 1 2 % de la quantit totale de plomb prsent
dans l'organisme ; les tissus mous (reins, foie, rate...) en contiennent 5 10 % et plus
de 90 % est fixe sur les os.
Le plomb est principalement limin dans les urines (75 %). 15 20 % du plomb sont
limins dans les fces. Le plomb est galement excrt dans la salive, dans la sueur,
dans les ongles, dans les cheveux...
La plombmie, ou dosage du plomb dans le sang, est un bon indicateur du plomb
biologiquement actif et est le reflet de lexposition du mois prcdent.
En France, les valeurs de rfrence dans la population gnrale (donnes de lINRS,
1998) sont chez les :
- hommes : < 12 g de plomb pour 100 mL de sang ;
- femmes : < 10 g de plomb pour 100 mL de sang.
LOMS retient galement comme concentration critique dans le sang 100 g de Pb L
-1
.
Cette concentration est suppose protger 98 % de la population.
3.5. TOXICIT CHRONIQUE - LE SATURNISME
3.5.1. Dfinition
Le saturnisme est une intoxication aigu ou chronique, professionnelle ou domestique,
par le plomb, ses vapeurs ou ses sels, qui pntrent dans l'organisme par voie
digestive ou respiratoire.
D'abord identifie comme une maladie professionnelle (premire maladie
professionnelle indemnise en France), le saturnisme a connu une rsurgence en
France -notamment Paris- vers 1985, et est devenue la maladie des enfants pauvres
et des logements insalubres. En 1990, 500 cas de saturnisme taient officiellement
dnombrs Paris. La population infantile est la plus expose du fait du coefficient
dabsorption du plomb plus lev chez lenfant que chez ladulte.
L'individu a couramment 50 g de plomb par gramme de cratinine dans l'urine et dans
le sang. Les premiers effets de la toxicit du plomb commenceraient 100 g de
plomb par litre de sang chez l'enfant et 150 g de plomb par litre de sang chez l'adulte.
La dose hebdomadaire tolrable a t fixe 25 g de plomb par kilo de poids
corporel. Cette dose correspond un apport alimentaire de 250 mg j
-1
et une
plombmie de 10 g L
-1
.
3.5.2. Les effets
a) Chez ladulte
Le plomb a un effet cumulatif et nest pas sans consquence, mme faible dose. Le
sujet atteint peut tre sujet de nombreux troubles : grande fatigue, manque de
concentration, de mmorisation, troubles du comportement et du sommeil, diminution
du QI (estim un dficit de lordre de 1 3 points), lsions crbrales et squelles
sans doute en partie irrversible. Les coliques de plomb sont les effets toxiques les
plus connus du mtal mais ses principaux organes cibles sont : le systme nerveux,
les reins et le sang.
Le plomb est responsable datteintes neurologiques. En cas dintoxications massives,
leffet neurotoxique du plomb peut se traduire par une encphalopathie convulsivante
pouvant aller jusquau dcs. En cas dintoxication moins svre, on a observ des
troubles neuro-comportementaux et une dtrioration intellectuelle.
Le plomb bloque plusieurs enzymes ncessaires la synthse de lhmoglobine. Ces
effets sanguins aboutissent une diminution du nombre des globules rouges et une
anmie.
Ladministration de fortes doses de plomb a induit des cancers du rein chez de petits
rongeurs. En revanche, il na pas t mis en vidence de surmortalit par cancer dans
les populations exposes au plomb.
Lintoxication aigu est rare. Lintoxication habituelle est lie une exposition
chronique.
b) Chez lenfant
Le risque d'intoxication saturnique est plus lev chez les jeunes enfants, plus
particulirement de 1 3 ans :
- L'absorption digestive des drivs du plomb est plus importante que chez l'adulte :
A exposition gale, l'organisme de l'enfant absorbe 50 % du plomb ingr, tandis
que la proportion chez l'adulte est seulement de 5 7 %. L'absorption des drivs
inorganiques du plomb est d'autant plus leve que le compos considr est plus
hydrosoluble et que les particules ingres sont de plus petites tailles. L'absorption
digestive du plomb est augmente par la vitamine D, les rgimes riches en graisses
ou carencs en calcium et en fer.
- Les effets toxiques, imprgnation gale, en particulier sur le systme nerveux
central en dveloppement, sont plus importants et plus svres (plombmie
comprise entre 500 et 700 g L
-1
). Le systme nerveux est trs sensible la toxicit
au plomb, les consquences en sont alors l'apathie ou au contraire une
hyperexcitabilit.
Outre l'atteinte du dveloppement psychomoteur et intellectuel de l'enfant, le
saturnisme chronique est associ des troubles du mtabolisme : coliques, lsions
rtiniennes, inhibition de plusieurs enzymes, manifestations rnales ou digestives, etc.
c) Chez la femme enceinte
Le plomb passe facilement la barrire placentaire par simple diffusion et lexposition
prnatale constitue un risque important dimprgnation du plomb par le trs jeune
enfant. Le plomb passe galement aprs la naissance l'enfant au travers du lait
maternel, d une mobilisation du plomb stock dans les os lie aux besoins accrus
en calcium. Il existe une relation entre l'imprgnation au plomb pendant la grossesse et
l'apparition de malformations ftales mineures ou suggrant un lien entre la teneur en
plomb de l'eau (suprieure 10 g L
-1
) et la survenue d'anomalies de fermeture du
tube neural. Il est en effet responsable de retards de croissance intra-utrine, voire de
naissances prmatures, avec des consquences neurologiques long terme sur les
processus d'apprentissage et la survenue de troubles du comportement.
3.5.3. Les traitements
La principale voie dexcrtion du plomb est urinaire avec de lordre de 75 80 % du
plomb absorb limin. Quand au plomb non absorb, il est limin par les fces. Il est
aussi limin par la salive, la sueur, les cheveux, les ongles.
Le traitement se fait par fixation du plomb sous forme non toxique et limination
contrle de celui-ci. Le traitement chlateur procde une limination par voie rnale,
du plomb circulant dans le sang. Il s'agit principalement de traitements lourds
ncessitant une hospitalisation frquente ou pouvant crer des effets secondaires
gnants. Notons que vingt annes seront ncessaires pour vacuer 50 % du plomb
prsent dans les os, et ce, si le sujet n'est plus soumis un environnement toxique.
3.6. TOXICIT AIGE
Elle sobserve lors dingestion accidentelle ou volontaire. Elle se manifeste de la faon
suivante : sophagite, gastrite, vomissements puis encphalopathie convulsive et
coma conduisant la mort en 2-3 jours avec anmie hmolytique, atteinte rnale et
hpatique.
3.7. DONNES COTOXICOLOGIQUES
LINERIS propose des valeurs moyennes de concentration sans effet prvisible pour
lenvironnement (en anglais PNEC = Predictive Non-Effect Concentration) pour les
diffrents niveaux trophiques (Pichard, 2002). Ces valeurs sont rassembles dans
lillustration 22. Les valeurs de PNEC proposes sont ajouter la concentration
naturelle du plomb dans leau, les sdiments et les sols.
Compartiment Valeurs de PNEC Organismes cibles
Eau douce : 5 g L
-1
28 espces diffrentes (algues,
poissons, mollusques,
protozoaires, crustacs), insectes
non reprsents.
Aquatique
Eau marine : 5,4 g L
-1
Une seule valeur de poisson.
Algues, mollusques, crustacs,
Protozoaires, coelenters,
annlides.
Sdiments 6,8 mg kg
-1
de sdiment sec
1 seul rsultat dessai
(organismes benthiques).
Terrestre 12 mg kg
-1
de poids sec
Micro-organismes, invertbrs et
plantes.
Prdateurs 1 mg kg
-1
de nourriture
Illustration 22 - Valeurs moyennes de concentrations en plomb sans effet prvisible (PNEC)
dans les diffrents compartiments (daprs Pichard, 2002).
4. Les mthodes danalyse du plomb
4.1. ANALYSES DE LABORATOIRE
La description des principales techniques danalyses du plomb dans diffrentes
matrices ont t rassembles dans un ouvrage collectif : Aspects analytiques du
plomb dans lenvironnement (AGHTM, 1996) . Les techniques sont les suivantes :
- labsorption atomique ;
- la spectromtrie dmission atomique ;
- la spectromtrie de masse ;
- la spectromtrie de fluorescence X ;
- la spectromtrie de masse ionisation thermique ;
- la spectromtrie de fluorescence atomique laser ;
- lionomtrie ;
- llectrochimie.
Il existe plusieurs normes sur les mthodes dattaque des chantillons avant lanalyse
(ill. 23).
lments
Rfrences des
mthodes
ISO/AFNOR
Principe des mthodes
Limites de
quantification
Mtaux par
attaque acide
NF X 31-151
Attaque du sol leau rgale ou avec un
mlange dacide fluorhydrique / perchlorique
et analyse des mtaux dans la solution
dattaque par spectromtrie dabsorption
atomique
1-10 mg kg
-1
Mtaux traces
solubles dans leau
rgale
ISO 11466
(NF X 31 415)
Attaque du sol leau rgale et analyse des
mtaux dans la solution dattaque par
spectromtrie dabsorption atomique
1-10 mg kg
-1
Mtaux : mise en
solution totale
NF X 31-147
Attaque du sol leau rgale ou avec un
mlange dacide fluorhydrique / perchlorique
et analyse des mtaux dans la solution
dattaque par spectromtrie dabsorption
atomique
1-10 mg kg
-1
Qualit des eaux NF EN ISO 11885
Dosage de 33 lments par spectromtrie
dmission atomique avec plasma coupl
par induction
0,2 mg kg
-1
( = 220,35 nm)
0,07 mg kg
-1
( = 283,3 nm)
Illustration 23 - Synthse des mthodes de rfrence utilises pour les analyses de sol.
4.2. ANALYSES SUR SITE
4.2.1. Analyse des eaux
a) La voltammtrie
La voltammtrie est une technique lectrochimique qui utilise des lectrodes
stationnaires linverse de la polarographie. Dans le cas de la voltammtrie et lorsque
la solution nest pas agite (sauf pendant ltape daccumulation des espces sur
llectrode de travail), lpaisseur de la couche de diffusion augmente au cours du
temps entrainant une diminution du flux despce vers llectrode (et donc du courant).
Il existe plusieurs techniques voltammtriques :
- Linear Sweep Voltammetry (LSV) ;
- Normal Pulse Voltammetry (NPV) ;
- Differential Pulse Voltammetry (DPV) ;
- Square Wave Voltammetry (SQW).
Il existe dautres mthodes comme lAnodic Stripping Voltametry (qui peut tre
combine la SQW ou la DPV) qui est trs souvent utilise car elle permet de
prconcentrer les chantillons par dposition des espces mesurer sur llectrode de
travail et donc de diminuer les limites de dtection des mthodes.
Dune manire gnrale, pour lensemble de ces mthodes lectrochimiques, une
variation de potentiel est impose et le courant rsultant est mesur.
Les cellules de mesure/capteurs sont constitues de deux ou trois lectrodes
(lectrode de travail et rfrence, avec ventuellement une contre-lectrode).
Gnralement, llectrode de mesure est en or, platine, argent ou graphite et
llectrode de rfrence est une lectrode dAg/AgCl. Pour la mesure du plomb avec
les capteurs dvelopps par luniversit de Florence, la mthode lectrochimique
utilise est la SWASV (Square Wave Anodic Stripping Voltammetry). La limite de
dtection est de 0,5 g L
-1
et le domaine de linarit va jusqu 1 000 g L
-1
. Au niveau
analytique, on procde par ajouts doss sauf dans le cas des trs faibles teneurs o on
utilise une courbe dtalonnage.
b) Les mthodes colorimtriques
Les mthodes de terrain sont trs faciles utiliser et donnent rapidement un ordre de
grandeur des teneurs en plomb dans les eaux. Le principe est simple, aprs ajout dans
la solution dun ractif spcifique, il se dveloppe une couleur dont lintensit est
fonction de la concentration de llment. Pour dterminer cette concentration, il suffit
de comparer la couleur obtenue dans la solution avec la plaquette colorimtrique
standard. Pour le plomb, il y a quatre gammes : 0 10, 10 25, 25 50 et 50
100 g L
-1
.
c) Les lectrodes couches multiples
Les appareils actuellement sur le march permettent de doser le plomb et le cuivre. Ils
utilisent des lectrodes jetables pr-calibres et sont dun emploi simple. Aprs lajout
dun ractif dans leau, llectrode est plonge dans la solution. Un potentiel ngatif est
pass au travers de la solution. Les ions mtalliques dissous se concentrent alors la
surface de l'electrode. L'electrode est ensuite soumise un potentiel inverse croissant
afin de remettre les mtaux en solution ; le plomb et le cuivre y compris sont remis en
solution dans un ordre prcis et pour un potentiel connu. Chaque mtal est isol et
identifi, sa concentration est ainsi dtermine. La gamme de mesure pour lanalyse
du plomb est comprise entre 0 et 100 g L
-1
avec une limite de dtection de 5 g L
-1
et
une rsolution de 1 g L
-1
.
4.2.2. Analyse des solides
a) Analyses de terrain par fluorescence X portable
Les progrs techniques et technologiques raliss ces dernires annes ont permis
une miniaturisation des analyseurs portables par fluorescence X, tout en permettant
une amlioration de leurs performances. Ces appareils permettent danalyser les
lments inorganiques, et en particulier le plomb.
Les analyseurs portables (poids de 0,6 1,5 kg) et totalement autonomes (2 batteries
de 8 h) sont aujourdhui capables de performances proches des analyseurs par
fluorescence X de laboratoire. Les logiciels de calculs intgrs permettent datteindre
dexcellentes prcisions, tout en se prservant dtalonnages fastidieux.
Ils se dclinent en deux gammes : les classiques utilisent des radionuclides artificiels
(Cd
109
, t
1/2
= 1,27 ans ; Am
241
, t
1/2
= 432,2 ans et Fe
55
, t
1/2
= 2,73 ans) et offrent des
capacits danalyses tendues (large gamme dlments) alors que les plus rcents
utilisent des gnrateurs de rayons X (tube X miniature) leur confrant un avantage
dcisif en matire de temps de mesure et de confort pour loprateur, mme si leur
gamme danalyse est (aujourdhui) plus limite.
La portabilit de ces analyseurs permet de raliser rapidement des cartographies
exhaustives et donc de rduire le volume des dchets, de contrler la pollution
rsiduelle en temps rel, de minimiser les dures de chantier et de diminuer le cot
global dune prestation de manire trs significative.
La limite de dtection du plomb dans des matrices de type sol est de 20 mg kg
-1
en
condition laboratoire (chantillon sch et broy), de 30 mg kg
-1
en condition terrain on
situ (chantillon tamis 2 mm) et comprise entre 30 et 50 mg kg
-1
en condition terrain
in situ (mesure directe sans prparation du sol). La gamme de mesure est comprise
entre 20 mg kg
-1
et ~1 % de Pb. Dans cette gamme, les teneurs mesures par
fluorescence X sont linairement corrles aux teneurs dtermines par des
techniques classiques (ICP-MS) mais sont entre 20 et 30 % infrieures (ce
pourcentage varie en fonction de lhumidit des sols et de leur granulomtrie). Au-del,
les teneurs en Pb mesures par fluorescence X sont sous-estimes par rapport la
teneur relle.
En France, plusieurs tudes de diagnostics ont dj t menes en utilisant les
spectromtres portables de fluorescence X (Laperche et Hammade, 2002 ; Eisenlohr,
2003 ; Clozel et al., 2003 ; Baubron, 2003), ainsi qu ltranger (Kalnicky et Singhvi,
2001 ; Ridings et al., 2000 ; Fingas, 1995 ; Fingas et Singhvi, 1995 ; Fingas et
Sprenger, 1995).
4.2.3. Analyse de la concentration en plomb biodisponible
Les mthodes dvaluation de la qualit dun sol qui prennent uniquement en compte la
concentration totale en plomb ne permettent pas de prdire la toxicit pour les
organismes du sol cause des fluctuations des paramtres physico-chimqies tels que
le pH, la teneur en matire organique, le pourcentage dargile En fonction de ces
modifications, le mtal dans le sol ne sera jamais 100 % biodisponible pour
lorganisme. Seulement les organismes vivants sont susceptibles de dterminer la
biodisponibilit dun mtal (Conder et Lanno, 2000).
a) Dfinition
Il existe plusieurs dfinitions de la biodisponibilit dun compos chimique (Madsen,
2003). En rsum, la dfinition peut tre la suivante : la biodisponibilit est une mesure
de la proportion et de limportance du polluant qui est assimil par les rcepteurs
humains et cologiques (micro-organismes, animaux.) suite un contact dermal,
une ingestion ou une inhalation.
b) Mthode IVG (In Vitro Gastric)
La concentration en plomb biodisponible est dfinie comme la quantit de Pb absorb
au travers du transit intestinal. La quantit de Pb biodisponible absolue se rfre la
fraction absorbe par voie orale (ABA) et est gale au rapport entre la dose absorbe
et la dose ingre :
ingre Dose
absorbe Dose
ABA =
La quantit de plomb biodisponible relative (RBA) est le rapport entre la ABA du Pb
prsent dans le matriel dtude (sol) et la ABA du Cd dun matriau de rfrence :
rfrence) de (matriau ABA
tude) d' (sol ABA
RBA =
Des mthodes dextraction chimique in vitro ont t mises au point afin destimer la
quantit relative de Pb biodisponible (Schroder et al., 2004). Le Pb bioaccessible est
estim par la mthode IVG (In Vitro Gastrointestinal).
Elle est compose de deux tapes dextraction distinctes :
- une extraction en condition gastrique qui va simuler lenvironnement biochimique
acide de lestomac ;
- une seconde extraction en condition intestinale qui va simuler lenvironnement
biochimique du petit intestin.
Ainsi, la fraction du polluant dissoute par cette procdure (Pb bioaccessible)
reprsente la quantit relative de Pb biodisponible.
Les analyses de Pb effectues partir des solutions dextraction de la mthode IVG
permettent de prdire la quantit de Pb biodisponible dans les sols contamins tel
quelle est habituellement mesure via des essais in vivo sur des porcs. Daprs les
auteurs, il leur parat peu envisageable de remplacer les modles animaux par des
mthodes in vitro . Mais ces mthodes in vitro pourraient devenir un outil de
screening rapide destimation de la biodisponibilit du Pb dans les sols contamins
(Schroder et al., 2004).
c) Biocapteurs
La biodisponibilit des mtaux et mtallodes peut tre mesure spcifiquement en
utilisant des cellules microbiennes gntiquement modifies. Les cellules microbiennes
vivantes sont utilises en tant que dtecteur sensible de modifications de facteurs
environnementaux.
mission de lumire
Les lucifrases sont des enzymes qui possdent la capacit de produire de la lumire
comme sous-produit de leur raction catalytique. Le principe est le suivant : une unit
de rgulation de rponse un mtal va induire un gne reporter sensible (ill. 24). Le
gne reporter gnralement utilis est celui de la lucifrase (Luc) (Tauriainen et al.,
1998). En absence du mtal inducteur, lexpression du gne reporter est rprime. En
prsence du mtal, lexpression du gne reporter va tre induite. Aprs laddition du
substrat (lucifrine), les bactries vont devenir luminescentes. Cette luminescence va
tre mesure via un lecteur de luminescence. Le temps de rponse est denviron
30 mn.
Luc
Mtaux lourds
Luc
Luc
Lucifrine
Illustration 24 - Principe du biocapteur bactrien luminescent (daprs Tauriainen et al., 2000).
Des chantillons deaux pollues artificiellement avec des concentrations croissantes
en Pb ont t mises en contact avec la bactrie luminescente (Tauriainen et al., 2000).
Lillustration montre une dcroissance de la courbe dose-rponse partir dune
concentration en Pb de 10 M (2 mg L
-1
).
Illustration 25 - chantillons deaux pollues par des concentrations croissantes en arsenic, en
plomb, en cadmium et en mercure (daprs Tauriainen et al., 2000).
Il existe aussi un autre type de biocapteur bactrien o la rduction de la
bioluminescence est le reflet de la prsence du mtal dans le milieu (Ritchie et al.,
2001). La EC
50
correspond une concentration en mtal induisant 50 % de rduction
dmission lumineuse par comparaison avec un tmoin exempt de mtal.
Ivask et al., (2004) ont utilis un capteur bactrien (Staphylococcus aureus RN4220
(pTOO214) dont la luminescence est induite par la prsence de Pb ou de Cd pour
valuer la concentration en Pb biodisponible de deux sites contamins que sont
Metaleurop et Umicore. La biodisponibilt du Pb dans les sols tudis (dont les
concentrations totales respectives en Pb, Cd et Zn sont 1 050, 20,1 et 1 390 mg kg
-1
sol), est comprise entre 0,2 et 8,6 %.
Enzymatique
La delta-aminolevulinate dehydratase (ALAD) est une enzyme qui est exclusivement
utilise comme biomarqueur dune exposition au plomb chez les humains et les
eucaryotes (ill. 26). Cette enzyme est sensible la prsence de plomb et sa courbe
dose-rponse est fonction de la biodisponibilit du plomb dans lenvironnement
contamin (Ogunseitan et al., 2000). Lenzyme ALAD catalyse la raction de
condensation de lacide 5-aminolevulinique (ALA) en porphobilinogene (PBG) qui
donne une coloration rose.
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 1 2 3
Log[Concentration en Pb] (M)
A
c
t
i
v
i
t

s
p
c
i
f
i
q
u
e

d
e

l
'
A
L
A
D

(
m
o
l

d
e

p
r
o
p
h
o
b
i
l
i
n
o
g
n
e
,

m
g
-
1
m
i
n
-
1
)
Illustration 26 - Effet du plomb sur lactivit de lenzyme ALAD (cellules intactes de
Pseudomonas putida) (daprs Ogunseitan et al., 2000).
La concentration en Pb peut tre prdite par une mesure de lactivit ALAD avec des
cellules intactes exposes par lquation suivante :
[ ] [ ] AD activitAL Pb 41 , 1 68 , 3 log = , R
2
=0,971
Cette quation nest valable que pour des concentrations en Pb infrieures 500 M.
Chimique
Une extraction du sol avec un lectrolyte faible comme le Ca(NO
3
)
2
0,1 M permet
une mesure de la biodisponibilit des mtaux tels que le cadmium, le plomb ou le zinc
aprs comparaison faite avec lestimation de la disponibilit du mtal avec le test de
toxicit aigu ltale du ver de terre Eisenia fetida (Conder et Lanno, 2000).
5. Les mcanismes de transfert du plomb
Le plomb fait partie de la catgorie des mtaux lourds frquemment rencontrs dans
les systmes naturels. Son comportement dans les milieux environnementaux a t
largement dcrit et tudi (Boggess et Wixson, 1977 ; Jaworski, 1978 ; Nriagu, 1978 ;
Adriano, 1986 ; Bodek et al, 1988 ; Kabata-Pendias et Pendias, 1992; Alloway, 1995 ;
McBride, 1994 ; Davies, 1995 ; Baize, 1997 ; Bourrelier et Berthelin, 1998) .
L'origine naturelle du plomb dans les eaux souterraines semble tre carter.
Une richesse de l'environnement en plomb ne parat pas mettre en cause la qualit
des eaux souterraines grce, sans doute, au rle tampon jou par le carbonate de
plomb (crusite) ou certains phosphates de plomb (comme la pyromorphite) dont la
solubilit est trs faible (Barbier et Chery, 1997).
5.1. PRCIPITATION/DISSOLUTION
Le transfert du plomb est frquemment contrl par des processus de dissolution/
prcipitation des phases minrales. La nature de ces phases est dcrites au 2.2.4., il
sagit principalement des oxydes, oxyhydroxydes, sulfates et phosphates.
5.2. ADSORPTION/DSORPTION
Ladsorption du plomb dans les sols et/ou les constituants des sols a t largement
dcrite et tudie (Soldatini et al., 1976 ; Singh et Sekhon, 1977 ; Abd-Elfattah et
Wada, 1981 ; Gerritse et al., 1982 ; Sheppards et al., 1989 ; McLean et Bledsoe, 1992 ;
Rhoads et al., 1992 ; Krupka et al., 1999 ; Marcos, 2001 ; Veeresh et al., 2003).
Le plomb est connu pour sadsorber sur les constituants du sol tels que les argiles, les
oxyhydroxydes, les hydroxydes, les oxydes, et la matire organique. En labsence de
phases minrales plombifres, ces ractions dadsorption/dsorption peuvent contrler
les concentrations en plomb dans la phase aqueuse. signaler toutefois, que compte
tenu de la faible solubilit de la plupart des composs de plomb, ladsorption mesure
peut parfois intgrer une fraction de plomb prcipite.
Quoi quil en soit, ladsorption du plomb dans les sols apparat fortement corrle leur
Capacit dEchange Cationique (CEC) (Zimdahl et Hassett, 1977). Outre ce paramtre
cl, cette adsorption va aussi dpendre dun certain nombre de facteurs tels que le pH,
la teneur en plomb dissous, la teneur en complexants, le contenu minralogique ou
encore le pourcentage en matire organique.
5.2.1. Effet du pH et du PCN
Ladsorption du plomb est troitement dpendante du pH. Ainsi, pour chaque solide, il
existe une valeur de pH pour laquelle la charge globale de surface de solide est nulle ;
cest le point de charge nulle PCN (ou zro point charge ZPC- en anglais).
Pour un pH infrieur au pH de PCN, la charge de surface du solide sera positive et les
espces anioniques en solution pourront se sorber ; pour un pH suprieur au pH de
PCN, la charge de surface du solide sera ngative et les espces cationiques pourront
se sorber sa surface.
M-OH
2
+
M-OH M-O
-
pH < pH
PCN
pH
PCN
pH > pH
PCN
Lillustration 27 rcapitule les principaux pH de points de charge nulle connus pour les
principaux minraux des sols et oxyhydroxydes de Fe, Al, Mn.
Minraux pH PCN Minraux pH PCN
Calcite CaCO
3
9,5 10,8 MnO
2
7,2
Gibbsite Al(OH)
3
9,5 Bayerite Al(OH)
3
5,0
Al2O
3
9,5 Kaolinite 2 4,6
Al2O
3
9,1 Birnessite MnO
2
2,8 4
Ferrihydrite Fe(OH)
3
8,5 Feldspath 2 2,4
Hmatite Fe
2
O
3
8,5 Montmorillonite 2,5
Boehmite AlO(OH) 8,2 Quartz SiO
2
2 3
Goethite FeO(OH) 7,6 8,3
Illustration 27 - Le pH de point de charge nulle (PCN) pour les minraux communs des sols.
Ainsi, dans des conditions normales de pH pour un sol ou pour une eau superficielle ou
souterraine (entre 6 et 8), les phases minrales et organiques les plus communes
(quartz, feldspaths, argiles, oxydes de manganse et matires organiques) ont une
charge ngative. Ces phases auront un rle dterminant sur la sorption du plomb en
solution, prsent majoritairement sous la forme cationique Pb
2+
, ces valeurs de pH.
Ce mcanisme est la base des procds de traitement par sorption : le plomb
prsent dans la solution se pige sur un matriau sorbant, aprs un certain temps de
mise en contact. Ce matriau et le plomb sorb sont ensuite spars de la solution. Le
rendement de ce type de procd est contraint par lquilibre de sorption entre le
plomb et le produit sorbant.
Pour les conditions physico-chimiques gnralement rencontres dans les sols, de
nombreux travaux montrent que ladsorption du plomb augmente avec le pH
(Overstreet et Krishnamurthy, 1950 ; Braids et al., 1972 ; Bittlel et Miller, 1974 ;
Hildebrand et Blum, 1974 ; Scrudato et Estes, 1975 ; Griffin et Shimp, 1976 ; Zimdahl
et Hassett, 1977 ; Rickard et Nriagu, 1978 ; Gerritse et al., 1982 ; Harter, 1983). Dans
le cas dune adsorption par complexation de surface, ce type dvolution, classique
pour un cation, reflte la fois leffet des changements de spciation du plomb dans la
phase aqueuse et de la variation de la charge de surface de la phase adsorbante.
Au-del dun certain seuil de pH (pH 6), la spciation va se traduire par lapparition de
complexes hydroxyls du plomb susceptibles de sadsorber (Farrah et Pickering,
1979). Toutefois, lorsque les valeurs de pH deviennent suprieures 6, des
phnomnes de prcipitation (notamment de carbonates de plomb) ne sont pas
exclure.
5.2.2. Effet de la concentration en plomb
La quantit de plomb disponible dans la solution va constituer un paramtre important
pour ladsorption. Ainsi, certains travaux (Rhoads et al., 1992) ont mis en vidence,
pour un pH fix, une augmentation des valeurs du coefficient de partage solide/liquide
(Kd) du plomb lie la dcroissance des teneurs de plomb en solution.
5.2.3. Effet de complexants
La prsence de certains composs anioniques tels les phosphates, chlorures ou
encore les carbonates peuvent influencer ladsorption du plomb soit, en induisant des
phnomnes de prcipitation minrale soit, en formant des complexes aqueux qui vont
limiter ladsorption de cet lment sur les phases adsorbantes du sol (Rickard et
Nriagu, 1978). Le rle des complexants organiques dissous est galement trs
important car (comme nous le verrons plus loin paragraphe 5.2.4) la prsence de ces
composs a pour consquence de diminuer ladsorption du plomb sur les constituants
du sol. Un cas particulirement dmonstratif concerne lintroduction dans le milieu dun
complexant organique fort tel que lEDTA qui se traduit par une forte diminution de
ladsorption du plomb et donc de laugmentation de sa mobilit (Peters et Shem, 1992 ;
Delmas-Gadra, 2000).
5.2.4. Rle de la calcite
La calcite est trs rpandue dans les milieux naturels et peut constituer la phase
adsorbante principale pour un certain nombre de cations mtalliques dans des
aquifres carbonats. Des tudes menes sur les ractions de surfaces entre cations
divalents et calcite (Zachara et al., 1991), ont montr que des lments tels que Mn,
Co, Ni, Zn, et Cd, taient capables de sadsorber fortement sur ce minral et de
pntrer progressivement dans son rseau cristallin pour former des solutions solides.
Pour des lments tels que Sr et Ba, cette adsorption va tre beaucoup moins
prononce du fait de leurs rayons ioniques suprieurs celui du calcium (Zachara et
al., 1991). Pour le plomb, qui prsente un rayon ionique important par rapport au
calcium, on pourrait donc sattendre, limage de Sr et Ba, une faible adsorption au
niveau de la calcite. Des tudes ont pourtant montr que le plomb tait capable de
sadsorber la surface de la calcite et doccuper les sites du calcium malgr les
diffrences de rayon ionique entre Pb et Ca (Qian et al., 1994 ; Sturchio et al., 1997). A
noter que des essais exprimentaux avaient dj mis en vidence un pigeage du
plomb par la calcite, mais ne permettaient pas de faire la diffrence entre adsorption et
coprcipitation (Pickering, 1983 ; Wouters et al., 1988).
5.2.5. Rle de la matire organique (hors matriel bactrien)
De nombreux travaux ont permis dtudier et, dans certains cas, de modliser la forte
affinit du plomb pour la matire organique (Schnitzer et Skinner, 1967 ; Soldatini et
al., 1976 ; Singh et Sekhon, 1977 ; Zimdahl et Hassett, 1977 ; Gerritse et al., 1982 ;
Benedetti et al, 1995 ; Xia et al., 1997 ; Morin et al., 1999 ; Lamy, 2002). Cette affinit
se traduit par des ractions dadsorption qui, dans le cas des substances humiques,
apparat contrle par des complexes de sphre interne (Kinniburgh et al., 1996).
Des corrlations entre le taux de matire organique des sols et leur effet sur
ladsorption du plomb ont t tablies dans le cadre de plusieurs travaux (Soldatini et
al., 1976 ; Zimdahl et Hassett, 1977 ; Gerritse et al., 1982). Il a ainsi t montr que les
concentrations de plomb trouves dans des sols taient troitement corrles la
teneur en matire organique de ces sols, ladsorption du plomb augmentant avec
laccroissement du taux de matire organique.
Les exemples de travaux mentionnant linfluence de la matire organique sur
ladsorption du plomb sont nombreux. titre dillustration, on peut citer les travaux de
Singh et Sekhon (1977) qui concluent au rle essentiel de la matire organique sur
ladsorption du plomb dans des sols alcalins indiens. Ils soulignent aussi limportance
de la fraction argileuse et des carbonates de calcium dans ces processus dadsorption.
On peut aussi mentionner les travaux de Morin et al., (1999) o une association forte
entre le plomb et la matire organique est signale dans la fraction fine (fraction
< 2 m) de sols pollus situs au nord de la France (sites de Noyelles-Godault et
dAuby).
5.2.6. Rle des oxydes, hydroxydes et oxyhydroxydes
Parmi ces phases minrales, on trouve surtout les oxyhydroxydes et oxydes de fer, de
manganse et daluminium. Comme pour la matire organique, la forte affinit du
plomb pour ces minraux a t tudie et modlise dans de nombreux travaux
(Gadde et Laitinen, 1974 ; Forbes et al., 1976 ; Kinniburgh et al., 1976 ; Benjamin,
1978 ; Leckie et al., 1980 ; McKenzie, 1980 ; Swallow et al., 1980 ; Benjamin et Leckie,
1981 ; Dzomback et Morel, 1990 ; Roe et al., 1991 ; Manceau et al., 1992 ; Tessier et
al., 1996 ; Bargar et al., 1997 ; Bargar et al., 1998 ; Morin et al., 1999 ; Matocha et al.,
2001 ; OReilly, 2002 ; Ponthieu et al., 2002).
Le cas des oxydes et oxyhydroxydes de fer a t particulirement bien tudi (Gadde
et Laitinen, 1974 ; Forbes et al., 1976 ; Kinniburgh et al., 1976 ; Benjamin, 1978 ;
Leckie et al., 1980 ; Swallow et al., 1980 ; Dzomback et Morel, 1990 ; OReilly, 2002).
L aussi les exemples sont nombreux et compte tenu de la multitude de travaux qui
mentionnent des associations plomb-oxydes/oxyhhydroxydes de fer, nous nous
bornerons simplement quelques exemples extraits de la littrature pour illustrer ce
chaptre.
On peut ainsi mentionner les travaux exprimentaux de Forbes et al., (1976) qui
montrent que la goethite (FeOOH) prsente une plus forte affinit pour le plomb que
pour le zinc, le cobalt et le cadmium.
Citons galement les travaux de Lee et Touray (1998) qui, partir dune tude
effectue sur des sols pollus prlevs proximit dune autoroute, montrent quune
partie du plomb est adsorbe sur des oxyhydroxydes de fer, lautre partie tant
essentiellement fixe sur des particules organiques.
Ladsorption du plomb au niveau doxyhydroxydes de fer a aussi t mise en vidence
dans des sols japonais par Abd-Elfattah et Wada (1981). Pour certains constituants de
ces sols, ces auteurs tablissent un ordre de ractivit vis--vis de ladsorption du
plomb :
Oxydes de fer > halloysite > imogolite, allophane > humus, kaolinite >
montmorillonite
signaler cependant, que compte tenu de la gamme de concentration en plomb
considre dans ces travaux, des phnomnes de prcipitation ne sont pas exclure.
Un dernier exemple concerne le domaine des dchets mnagers o Kersten et al.,
(1997) ont mis en vidence le rle des oxyhydroxydes de fer sur le pigeage du plomb
partir de lixiviats de Mchefer dIncinration dOrdures Mnagres (MIOM).
Dun point de vue ractionnel, ladsorption du plomb sur ces diffrents susbtrats est
bien sr dpendante de la surface spcifique et du degr de cristallinit (Rickard et
Nriagu, 1978). Dans la plupart des cas, elle est rgie par des phnomnes de
complexation de surface avec formation de complexes de sphre interne (Manceau et
al., 1992). Par ailleurs, certains auteurs voquent le caractre faiblement rversible de
cette adsorption et concluent la formation de solutions solides de surface (Grasselly
et Hetenyi, 1971 ; Forbes et al., 1976 ; Rickard et Nriagu, 1978).
5.2.7. Rle de la fraction argileuse
De nombreux travaux mettent clairement en vidence le rle important de la fraction
argileuse sur ladsorption du plomb (Overstreet et Krishnamurthy, 1950 ; Lagerwerff et
Brower, 1973 ; Bittel et Miller, 1974 ; Zimdahl et Hassett, 1977 ; Rickard et Nriagu,
1978 ; Das et al., 1993 ; Helios Rybicka et Jedrzejczyk, 1995 ; Li et Li, 2000). Les
processus mis en jeu sont des ractions dchange ionique par remplacement du
calcium et potassium par le plomb (Overstreet et Krishnamurthy, 1950 ; Lagerwerff et
Brower, 1973 ; Bittel et Miller, 1974 ). Les diffrentes donnes exprimentales
obtenues en prsence de minraux argileux montrent que seuls les protons et les ions
aluminium sont susceptibles de dplacer le plomb adsorb au niveau des sites
dchange cationique (Lagerwerff et Brower, 1973 ; Zimdahl et Hassett, 1977).
Bittler et Miller (1974) ont tabli un ordre de ractivit pour ladsorption du plomb sur
trois types de minraux argileux :
kaolinite > illite > montmorillonite
Hildebrand et Blum (1974) montrent que la slectivit de lillite pour le plomb est
denviron 30 fois celle de la montmorillonite. Li et Li (2000) montrent, quant eux, que
dans des conditions chimiques quivalentes, un sol riche en illite adsorbe plus de
plomb quune kaolinite. Ils attribuent ce rsultat aux diffrences de charges de surface
entre la kaolinite et lillite.
Parmi les minraux argileux, on compte aussi la vermiculite qui prsente une forte
affinit pour les ractions dchange avec le plomb (Rickard et Nriagu, 1978). Ce fort
pouvoir adsorbant a aussi t montr par Das et al., (1993) qui ont tudi ladsorption
du plomb sur des colonnes de vermiculite.
5.2.8. Rle des bactries
a) Influence de la concentration en plomb
Densit et diversit microbienne
La littrature dans les domaines de la chimie environnementale et de la microbiologie
gnrale montre quil existe des interactions significatives entre le milieu chimique et
les mtaux lourds qui vont affecter la biodisponibilit des ions et la croissance des
micro-organismes.
La prsence de concentrations leves en certains mtaux dans le sols va entraner
une rduction de la croissance des vgtaux et va aussi affecter lactivit des micro-
organismes du sol. Plus prcisment, de nombreuses tudes mettent en vidence une
diminution de la biomasse microbienne, une inhibition de certaines activits
enzymatiques et un changement dans la structure de la communaut microbienne
(Khan et Scullion, 2002).
Les mtaux lourds en concentrations leves vont avoir un effet ngatif sur lactivit et
la densit microbienne cest--dire que les activit microbiennes vont dcrotre en
prsence de concentrations croissantes en Pb
2+
(Shi et al., 2002a et b ; Ellis et al.,
2003). Ceci va avoir pour consquence de rduire la biodgradation des composs
organiques et ainsi entraner leur accumulation dans le sol. La taille de la population
microbienne cultivable, isole partir dun sol industriel contenant 4,8 mmole de
plomb kg
-1
de sol sur milieu de culture, est deux fois plus faible que celle dun sol
agricole non contamin (Konopka et al., 1999 ; Shi et al., 2002a et b).
Certaines familles bactriennes comme les -protobactries (Pseudomonas spp.,
Xanthomonas sp.) sont plus sensibles au Pb que dautres familles comme les
Firmicutes (Bacillus spp.) (Ellis et al., 2003).
La prsence de plomb va retarder la dcomposition des composs organiques comme
la cellulose prsente dans un sol pollu, en inhibant les ractions mtaboliques
bactriennes telles que les ractions enzymatiques catalyses par des amylases,
cellulases et urases (Doelman et Haanstra, 1979a). Un nombre plus lev de
bactries tolrante au plomb a t trouv dans des sols pollus par du plomb
(concentrations comprises entre 184 et 1 177 mg kg
-1
sol) que dans des sols non
pollus (concentration en plomb de lordre de 12 20 mg kg
-1
de sol) du fait que
ladaptation des bactries au mtal toxique (Doelman et Haanstra, 1979b).
Une courbe dose-rponse de laddition de concentrations croissantes en Pb dans des
cultures de bactries arobies met en vidence une diminution de lactivit respiratoire
de ces dernires (ill. 28) (Konopka et Zakharova, 1999).
Illustration 28 - Effets dun gradient de concentration en nitrate de plomb sur lactivit
respiratoire de cellules bactriennes. La respiration est stimule par addition de glucose avec
Escherichia coli (), Arthrobacter non adapt la prsence de plomb (), Arthrobacter adapt
la prsence de Pb(NO
3
)
3
() (daprs Konopka et Zakharova, 1999).
b) Mcanisme de rsistance chez les bactries
Les mtaux tels que le Zn(II), le Cd(II) et le Pb (II) sont prsents naturellement dans le
sols. Ainsi, les micro-organismes ont dvelopp des mcanismes de rsistance au
cours de lvolution. Il y a diffrentes voies possibles par lesquelles les cellules
peuvent devenir rsistantes comme celles qui impliquent le transport, soit par la perte
du systme de capture, soit par le dveloppement dun systme dexpulsion du mtal
toxique (Rosen, 2002).
La rsistance au Pb chez une souche bactrienne symbiotique Franckia, rsulterait
dun mcanisme de fixation ou de squestration. Le Pb(II) semble tre fix sur la
surface cellulaire par lintermdiaire des polysaccharrides et des protines. Chez
dautres bactries comme Staphylococcus aureus et Citrobacter freundii, le Pb est
immobilis comme forme de phosphate de Pb (Richards et al., 2002). Par contre, le
mcanisme de dtoxification chez Klebsiella sp. est le rsultat quune excrtion sous
forme de sulfure de plomb (PbS) (Harithsa et al., 2002).
5.3. MOBILIT
Compte tenu de la faible solubilit de la plupart de ses composs, le plomb est
considr comme un lment peu mobile dans les milieux naturels. Ceci a pour
consquence son accumulation dans les horizons superficiels du sol.
Les exemples de telles accumulations sont nombreux. titre dillustration, on peut citer
les rsultats dune tude ralise sur des profils de sols au voisinage de deux
fonderies de la rgion Nord-Pas-de-Calais (Sterckeman et al., 2000) qui montrent que
le plomb est essentiellement concentr dans les 30 premiers centimtres de ces
profils. Toujours sur des sol franais soumis une pollution Pb-Zn lie la prsence
dune fonderie, Ostergren et al., (1997) et Morin et al., (1999) mentionnent une
rtention importante du plomb dans les horizons de surface avec des teneurs
comprises entre 2 000 et 4 300 mg kg
-1
. Il apparat que cette rtention est
essentiellement associe la fraction argileuse du sol.
limage de la majorit des lments chimiques, la mobilit du plomb est
principalement contrle par sa spciation en phase aqueuse et par des processus
dadsorption/dsorption et/ou de dissolution/prcipitation. Le rle de certains
paramtres tels que le pH, le potentiel redox, la composition minralogique du
sdiment et la prsence de ligands ou de collodes dans la phase va tre dterminant.
Lillustration 29 rsume les diffrents facteurs de risque susceptibles dinfluencer la
mobilit du plomb. Ce tableau a t construit pour le cas particulier des milieux
contamins par la grenaille de plomb, mais peut globalement tre tendu lensemble
des systmes naturels contamins au plomb.
5.3.1. Influence du pH
Le pH du sol est un des facteurs qui influe le plus sur la mobilit et la biodisponibilit du
plomb (Swaine, 1986). Les risques de mobilit sont plus grands dans les milieux
acides. Cet effet pH a largement t mis en vidence. titre dillustration, nous
citerons simplement quelques exemples de travaux qui mentionnent le rle crucial du
pH sur la mobilit du plomb.
Facteur de risque Sans danger Risque modr Risque lev
Prcipitations annuelles
(cm)
< 51 80-115 150 +
Pente (m/100 m) Sol plat 10 20
Type de sol
Sable grossier ou gravier
pour les particules de Pb en
suspension,
Argile pour le Pb dissous
dans les eaux souterraines
ou l'coulement de surface
Roche fracture et
sable fin, limon
Argile et limon pour les
particules de Pb en
suspension,
Sable grossier et gravier pour
le Pb dissous dans les eaux
souterraines et l'coulement
de surface
Facteurs chimiques Roche basique (dolomie)
Sol neutre, sable
calcaire
Sol acide et roche (granite)
Acidit des eaux de
surface ou souterraines
(pH)
> ou = 8 6,5-7,5 < 6
Dure du contact du
plomb avec l'eau
Aucun contact Courte dure
Contact continu (grenaille
dpose directement dans
l'eau)
Couverture du sol Tourbe organique Herbe Aucune
Couvert vgtal
Barrages ou digues bloquant
l'coulement
Zone herbeuse ou
boise
Aucun couvert vgtal
Profondeur de la nappe
phratique (m)
61 + 9-15 + < 3
loignement du cours
d'eau de surface (km)
1,5 + 0,4-0,8
Grenaille dpose
directement dans l'eau
Illustration 29 - Diffrents facteurs de risque susceptibles dinfluencer la mobilit du
plomb : cas particulier de milieux contamins par la grenaille de plomb (d'aprs Sever
(1993) ; tir de Scheuhammer et Norris (1995).
Ainsi Stansley et al., (1992) concluent que le transport du plomb par les eaux de
surface est assez limit en milieu neutre ou alcalin, mais que le plomb peut tre
mobilis des pH plus acides.
Une deuxime illustration concerne une tude finlandaise qui a montr que le plomb de
la grenaille disperse dans un champ de tir tait mobilis par l'eau des pluies acides
(pH de 4,4 4,7) dans la couche d'humus du sol (Manninen et Tanskanen, 1993).
Martinez et Motto (2000) ont, quant eux, tudi exprimentalement le comportement
du plomb, du zinc et du cuivre mis en contact avec plusieurs types de sols. Les
rsultats font clairement apparatre une augmentation de la concentration de ces
mtaux dans la phase aqueuse lorsque le pH dcrot. Ces auteurs montrent que cette
augmentation devient trs significative en dessous dun pH de 5,2 0,2 pour le plomb
dans le cas des sols non calcaires et en dessous dun pH de 6,0 0,2 pour le sol
calcaire.
Cette influence du pH est galement illustre dans les travaux de Shu et al., (2001) qui
mettent en vidence un appauvrissement en Pb, Zn, Cu et Cd dans les horizons
superficiels acides de tailings miniers. Ce rsultat est imput une augmentation de la
mobilit de ces mtaux due lacidification des rsidus miniers.
Pour clore la prsentation de ces quelques exemples, on peut aussi mentionner le
chaulage des boues utilises en agriculture. Cet ajout de chaux induit une
augmentation de pH qui va permettre de rduire considrablement la mobilit et la bio-
disponibilit des mtaux lourds (et donc du plomb) contenus dans ces boues (Doucet
et al., 1999).
5.3.2. Influence du potentiel redox
Bien que le plomb garde globalement le mme tat doxydation dans les milieux
naturels, sa mobilit va nanmoins pouvoir tre affecte de manire indirecte par des
changements de potentiels rdox du milieu. Ces variations sont en effet susceptibles
de modifier la chimie de la phase aqueuse (formation danions, changement de pH),
pouvant entraner des phnomnes de prcipitation de minraux contenant du plomb.
Lillustration la plus classique concerne la prcipitation de sulfure de plomb (galne)
lorsque le milieu est suffisamment rducteur. A linverse, ces variations de potentiel
rdox peuvent aussi entraner la dissolution de phases porteuses de plomb telles que
par exemple la dissolution rductive doxyhydroxydes mtalliques ayant pig
initialement du plomb.
5.3.3. Influence de la composition minralogique du sol ou du sdiment
Dans la mesure o la mobilit du plomb est majoritairement contrle par des
phnomnes dadsorption ou de prcipitation/dissolution, elle va tre trs dpendante
de la composition minralogique du sol ou du sdiment. Elle va notamment dpendre
du pourcentage des phases adsorbantes (matire organique, argiles, oxydes et
oxyhydroxydes mtalliques) contenues dans ce dernier.
La prsence de carbonates va galement affecter de manire trs significative la
mobilit du plomb. Cest le cas des sols riches en carbonates o le plomb va pouvoir
tre pig par simple adsorption la surface de la calcite ou par prcipitation et/ou
coprcipitation minrale due aux pH relativement levs rencontrs dans ce type de
sols.
Pour illustrer ce rle essentiel jou par la capacit de rtention dun sol sur la mobilit
du plomb, on peut mentionner, titre dexemple, les travaux de Veeresh et al., (2003)
qui ont tudi ladsorption de mtaux lourds, dont le plomb, sur trois types de sol :
acide, neutre et alcalin. Au vu des rsultats obtenus par ces auteurs, il apparat que les
caractristiques minralogiques et chimiques des deux derniers sols sont plutt
favorables un pigeage du plomb par prcipitation ou coprciptation minrale
(carbonate, oxydes, hydroxydes). Ce pigeage se traduit par de fortes valeurs du
coefficient de partage solide/liquide (Kd), ce qui reflte une faible mobilit du plomb. A
linverse, pour le sol acide, les faibles valeurs mesures de Kd et de plomb adsorb qui
apparat essentiellement li la fraction changeable du sol plaident en faveur dune
plus grande mobilit.
5.3.4. Influence des ligands prsents dans la phase aqueuse
Comme nous lavons dj mentionn prcdemment, la teneur et le type de ligands
prsents dans la phase aqueuse sont susceptibles de complexer le plomb, augmentant
ainsi sa mobilit. Pour les milieux naturels, cest par exemple la prsence de matire
organique dissoute qui va avoir tendance favoriser la migration du plomb vers les
horizons infrieurs du sol, du fait de la formation de complexes organo-minraux. Ces
derniers vont en effet limiter ladsorption du plomb sur les autres constituants du sol.
Ainsi, de nombreux travaux ont mentionn limpact du carbone organique dissous et de
ces complexes organiques sur la mobilit du plomb (Rickard et Nriagu, 1978 ; Cambier
et al., 1993, Camobreco et al., 1996 ; Sauve et al., 1998 ; Sterckeman et al., 2000).
Ce rle des complexes Pb-matire organique sur la migration du plomb a par exemple
t observ par Cao et al., (2003) lors dune tude effectue sur un sol de champ de tir
amricain. Ces auteurs ont ainsi mis en vidence une migration du plomb dans les
horizons de sub-surface due la solubilisation de complexes organiques de plomb
dans des conditions de pH alcalins.
On peut aussi citer les travaux de Jordan et al., (1997) qui ont test linfluence de
matire organique naturelle dissoute sur ladsorption du plomb dans des colonnes de
sol sableux. Ils montrent ainsi que la prsence de cette matire organique diminue le
retard du plomb en sortie de colonne dun facteur de 4 8.
Toujours dans le domaine de la matire organique dissoute, Baize (1997) signale pour
sa part une migration en profondeur du cuivre et du plomb associs aux fractions
mobiles de la matire organique dans des sols podzoliques.
5.3.5. Influence de la fraction collodale (hors collodes bactriens)
Dans les milieux naturels, le plomb est frquemment associ la fraction collodale.
Quelle soit de nature organique (composs humiques) ou inorganique (oxyhydroxydes
mtalliques), cette fraction va avoir tendance favoriser la mobilit du plomb et
modifier sa bio-disponibilit. Lorsquelle va tre soumise des changements de
conditions chimiques (variations de pH, de force ionique), elle va subir un certain
nombre de modifications physicochimiques. Au niveau des estuaires, la rencontre
des eaux douces et des eaux de mer, elle va par exemple tre affecte par des
phnomnes dagrgation et de coagulation. Ces processus vont aboutir une
accumulation des mtaux au sein du sdiment.
Au niveau des sols, la prsence de particules collodales organiques va favoriser la
migration du plomb depuis la surface vers les horizons plus profonds. McBride et al.,
(1997) estiment que cette forme de transport est largement responsable des pertes
cumules de plomb partir des horizons de surface du sol. Citeau et al., (2002)
mentionnent limportance de cette fraction collodale pour le transfert du plomb dans
trois types de sols (un sol cultiv, un sol sous pelouse mtallicole et un sol acide sous
fort). lexception du sol sous fort, ces auteurs estiment que 70 90 % du plomb
est prsent sous forme collodale, alors que le zinc et le cadmium sont majoritairement
reprsents par des formes dissoutes.
Cette fraction collodale va aussi tre particulirement bien reprsente dans le
domaine minier, avec la prsence de collodes inorganiques du type oxyhydroxydes de
fer et susceptibles dadsorber le plomb. Dans ce domaine, les exemples dassociation
entre le plomb et la fraction collodale sont nombreux. titre dillustration on peut par
exemple citer les travaux de Znker et al., (2002) qui mentionnent lexistence de
collodes de type Fe-As-Pb dans des eaux de drainage prleves sur une ancienne
mine de plomb-zinc-argent, situe en Allemagne.
5.3.6. Influence des bactries
La mobilit des mtaux tels que le plomb va tre limite du fait de leur adsorption
linterface solide/liquide. Les exopolymres bactriens prsents naturellement dans les
eaux souterraines vont jouer un rle de transport des mtaux dans la phase liquide.
(ill. 30).
surface solide
minrale
Me Mtal li aux polymres
Me
Me
2+
+ MeL
2-
Complexe Mtal dissous-Ligand
xL Ligand dissous
Me
2
Ion mtallique libre
Mtal adsorb
Exopolymre adsorb
Exopolymre libre
(dissous)
Me
2+
Me Complexe exopolymre-mtal
Illustration 30 - Schma des ractions entre le mtal et une surface minrale et la prsence
dexopolymres bactriens (daprs Chen et al., 1995).
Les bactries vont augmenter le lessivage des mtaux et la dissolution des minraux
en scrtant des molcules organiques qui vont chlater les cations mtalliques en
solution (Fein et al., 1999). Ainsi, une tude visant valuer la capacit de polymres
extracellulaires bactriens librer les mtaux dun sol anciennement contamin a
permis de montrer que la prsence de 200 mg L
-1
de polymres bactriens
extracellulaires augmentait le relargage court terme du cuivre et du plomb dun
facteur de 2 4 (Jensen-Spaulding et al., 2004).
La pyromorphite [Pb
5
(PO
4
)
3
Cl] est solubilise par un champignon microscopique,
Aspergillus niger (Sayer et al., 1999). Cette souche fongique productrice dacides
organiques va transformer la pyromorphite en oxalate de Pb hydrat.
Dans des sdiments, de nombreuses bactries appartenant aux genres Pseudomonas,
Acinetobacter, Flavobacterium et Aeromonas peuvent former du ttramthyle de plomb
partir de nitrate de plomb ou bien dactate de plomb trimthyl (Hugues et Poole,
1989).
5.3.7. Autres facteurs susceptibles dinfluencer la mobilit du plomb
Hormis les principaux paramtres chimiques exposs ci-dessus, il existe dautres
variables de nature non chimique et qui sont aussi susceptibles daccentuer les risques
de mobilit du plomb. Cest notamment le cas pour :
- la distance entre les eaux de surface et les eaux souterraines par rapport la
source de pollution ;
- la pluviomtrie, ltendue du couvert vgtal, la pente et la permabilit du sol ;
- lintensit et la direction des vents.
a) loignement des eaux de surface et profondeur de la nappe
La position des eaux de surface et des eaux souterraines par rapport la zone
contamine en plomb est considre comme un facteur important pour le transfert de
la pollution. Ainsi, une nappe peu profonde et des eaux de surface situes proximit
immdiate de la source de contamination vont augmenter significativement les risques
de mobilit et de transport du plomb.
b) La pluviomtrie, le couvert vgtal, la pente et la permabilit du sol
Une forte pluviomtrie augmente le temps de contact du plomb avec l'eau. Elle accrot
ainsi les risques de contamination lors dun transport par ruissellement des particules
minrales ou organiques porteuses de plomb. Ce ruissellement sera, par ailleurs,
dautant plus important que le sol est peu permable et prsente une pente importante.
Un couvert vgtal dense va, quant lui, limiter le ruissellement et va librer de fortes
quantits de matire organique au niveau du sol, favorisant les processus dadsorption.
Ce type de contexte va donc plutt tre favorable une faible mobilit du plomb.
Des sols peu permables vont induire de faibles vitesses de circulation deau et donc
des temps de rsidence dans le sol importants. Ce dernier point va favoriser
ladsorption du plomb au niveau de la fraction argileuse qui est gnralement
abondante dans ce type de sol. Ceci va aboutir une trs faible mobilit du plomb.
linverse, un sol permable et pauvre en argile et/ou en matire organique (ex : sol
sableux) va tre plutt favorable la mobilit du plomb et au transport sur de grandes
distances (Sever, 1993).
c) Le transport arien : lintensit et la direction des vents
De grandes quantits de plomb sont susceptibles de parvenir dans l'atmosphre,
notamment la suite de processus de combustion. Les particules de plomb en
suspension dans lair ont tendance se dposer principalement proximit des zones
dmission. Ces dpts sont la plupart du temps contrls par les directions principales
des vents (Burkitt et al., 1972 ; Little et Martin, 1972 ; Bornstein et Bolter, 1991).
Toutefois, en fonction de la vitesse et de la direction des vents, des prcipitations et de
l'humidit ambiante, les drivs du plomb peuvent parfois tre transports sur de
longues distances.
6. Les techniques de dpollution des sols
et des eaux
6.1. GNRALITS
Les traitements pour liminer les mtaux dans les sols et les eaux sont essentiellement
physico-chimiques (EPA, 1990). Selon les procds, la mise en uvre sera diffrente.
Elle pourra tre :
- in situ : sans excavation du sol, la pollution est traite en place ;
- ex situ : le sol est excav pour tre ensuite trait soit sur le site, soit hors du site.
Il existe de nombreux procds de traitement des sols pollus par les mtaux (voir la
base A.S.T.R.E.S. (2004) pour un descriptif gnral de ces mthodes
www.polessp.org), mais leurs faisabilits techniques et conomiques sont trs
variables et peu dentre eux sont rellement appliqus.
Sont prsents dans ce chapitre, les traitements ayant fait leur preuve en France ou
ltranger, ainsi que les procds frquemment cits dans la littrature, mme si leur
degr dapplication demeure restreint. Pour chaque procd, les avantages et limites
sont prsents. Des lments de cots sont donns quand ils sont disponibles dans la
littrature et/ou crdibles.
6.2. LES TRAITEMENTS ASSOCIS LLIMINATION DU PLOMB DANS
LES EAUX
Les socits distributrices deau rivalisent dides pour assurer une eau aux normes
leur clientle. Le premier pas consiste au remplacement systmatique des
canalisations et des soudures au plomb pour la partie du rseau dont elles ont la
charge mais, il faut savoir que cest dans la partie privative du rseau de distribution
que sont prsentes le plus souvent les canalisations et des soudures au plomb. Aussi,
certaines socits proposent des cartouches filtrantes mettre en place sur le robinet
du particulier.
Le traitement peut galement viser traiter l'eau en amont des canalisations afin d'en
diminuer l'agressivit vis--vis du plomb. Parmi les traitements envisageables, l'on peut
citer :
- la neutralisation ou la reminralisation sur les eaux douces ;
- la dcarbonatation ou la nanofiltration sur les eaux dures .
Certaines techniques consistent favoriser la formation d'une couche protectrice
l'intrieur des canalisations partir de la formation d'un sel de plomb stable par lajout
d'un produit filmogne base de phosphate.
Si ces diffrentes techniques permettent dassurer une eau moins de 25 g L
-1
de
plomb, les experts doutent nanmoins actuellement de la capacit descendre
10 g L
-1
(Leroy, 2003).
Des revues de presse sur le plomb dans leau de consommation peuvent tre
consultes ladresse internet suivante :
http://www.waternunc.com/fr/DossiersWsomr.htm#plo
Lire galement le dossier comment respecter les nouvelles valeurs paramtriques du
plomb dans le numro 1, anne 2001 de la revue Techniques Sciences Mthodes
(TSM).
6.3. LE TRAITEMENT DU PLOMB DANS LES EFFLUENTS ET LES EAUX
SOUTERRAINES
6.3.1. Stabilisation la chaux
Les effluents miniers sont gnralement riches en fer, sulfates et prsentent un pH
neutre acide (gnralement infrieur 7, voire trs bas en cas de drainage minier
acide). Les lments polluants associs sont, selon la nature de la mine, et parmi les
plus courants, le zinc, le cadmium, larsenic, le mercure et le plomb ne constitue quun
lment parmi dautres, mme pour les mines dominante plombifre.
Un des moyens, trs frquemment adopt pour le traitement de ces effluents, consiste
relever le pH de leffluent par un ajout de chaux (ou parfois simplement par un ajout
de carbonate de calcium, si le pH de leffluent est plus lev et/ou le pH atteindre
plus bas (pH de la chaux lquilibre en solution : 12,6 ; du carbonate de calcium :
8,2). Un prcipit dit de boues dhydroxydes est obtenu. Il pige par coprcipitation
et/ou sorption une forte partie des mtaux et mtallodes indsirables initialement
prsents en solution. Ces boues constituent des dchets grer galement.
Le cot de cette filire dpendra du volume deffluent traiter (le m
3
trait dun effluent
de petit dbit sera plus cher que celui dun effluent de gros dbit) ainsi que du soin
apport la mise en contact entre leffluent et la chaux, la sparation du prcipit
dhydroxydes et de leffluent clarifi (bassin de dcantation vs filtre presse) ainsi qu la
gestion des boues dhydroxydes ainsi gnres (stockage sur site, plus ou moins
contrl versus mise en dcharge de stockage de classe I + transport ). Lordre de
grandeur dun cot de fonctionnement est de 0,5 m
-3
deffluent trait.
6.3.2. La rhizofiltration
Cette technique est une application de la phytoremdiation (cf. chapitre sur les sols
6.6) elle se base sur la caractristique de certaines racines de plantes adsorber,
absorber et/ou prcipiter des lments toxiques prsents en solution (Dushenkov et
al., 1995 ; lments tests Pb, Cu, Zn, Ni, Sr, Cd, U (VI), Mn, Cr (VI)). Leau
contamine ou leffluent est mis en contact avec les racines comme le montre
lillustration 31 : leau pollue circule par gravit dans un bassin tanche au sein dun
milieu poreux o sont implantes les racines. Au bout dune certaine priode, les
plantes sont rcoltes et vacues.
Illustration 31 - Exemple dun bassin de traitement par rhizofiltration (extrait de Bewley, 2003).
Cette technique, encore au stade du dveloppement, serait adapte particulirement
la problmatique de grandes quantits deau ncessitant un lger abaissement des
teneurs.
Qu et al., (2003) montrent lors dessai de laboratoire, que certaines espces vgtales
peuvent tolrer des teneurs en Pb en solution jusqu 200 mg L
-1
(Pb apport sous
forme nitrate, PbNO
3
) sans impact sur leurs croissances. Piedchalak et al., (2002) ont
tudi des espces qui accumulent prfrentiellement le plomb dans les racines pour
limiter les risques dintoxication par la consommation des parties ariennes.
Un ordre de grandeur de cot de 0,5 1,5 m
-3
a t tabli (Cooney, 1996) partir
dun exemple de rhizofiltration (par des tournesols) deau contamine par des
radiolments (
137
Cs,
90
Sr).
6.3.3. Les barrieres permables reactives
Les Barrires Permables Ractives (BPR) font partie des techniques passives de
dcontamination des eaux souterraines. Elles consistent en une sorte de mur poreux
plac perpendiculairement au flux de polluants et rempli de matriaux ractifs qui
pigent ou transforment les polluants au passage. Cest un moyen de traitement in-situ
des eaux souterraines contamines (ill. 32).
Pour le plomb, cette technique nest pas applique proprement parler des eaux
souterraines mais plutt des panaches de solutions concentres dues la
prsence de fuite de dchets (exemple, solution acide issue de loxydation de rsidus
miniers).
Illustration 32 - Principe des barrires permables ractives (extrait de EPA 1998).
Les travaux de Wright et al., (2004) ont ainsi dmontr la possibilit de rduire trs
significativement des teneurs en Pb, Cd et Zn aprs le passage au travers dune
barrire permable contenant de lapatite (le plomb prsent plus de 1 000 g L
-1
,
avant la barrire permable ractive, est quelques g L
-1
, juste aprs).
6.4. TRAITEMENT DU PLOMB DANS LES SOLS PAR DES TECHNIQUES
DE TRIS PHYSIQUES OU PHYSICO-CHIMIQUES
Ce paragraphe sur les tris physiques et physico-chimiques est largement inspir du
rapport BRGM/RP-52065-FR de Clozel et al., (2002) Traitabilit par des mthodes
physiques, chimiques et biologiques des sols contamins.
L'objectif des traitements par tri est de rduire la masse de matriaux contamins en
sparant les particules contaminantes des particules propres . Cela permet, partir
du sol initial, d'obtenir deux matriaux distincts (ill. 33) :
- d'un ct, un produit correspondant une part importante des solides du sol, ne
contenant plus qu'une infime proportion des contaminants prsents au dpart, avec
une teneur permettant de banaliser/valoriser ces matriaux ;
- d'un autre ct, un rsidu, de volume rduit, renfermant la quasi-totalit des
polluants. Le confinement ou l'inertage ne porte alors que sur cette fraction
rsiduelle, d'o une rduction importante des cots.
Les procds par tri physique ou physico-chimique ont pour cible les contaminations
lies aux constituants solides du sol.
Sol pollu
Tri
+
Sol
propre
Concentr
de polluants
Illustration 33 - Reprsentation schmatique du principe de traitement par tri.
Les procds de traitement par tri physique ou physico-chimique combinent plusieurs
des techniques suivantes :
- les sparations granulomtriques (par trommel, crible, hydrocyclone, etc.) ;
- les sparations gravimtriques (par spirale, table secousse, etc.) ;
- les sparations magntiques (basse intensit, haute intensit, etc.) ;
- la flottation (sparation utilisant les diffrences de proprits de surface -
hydrophobie- entre constituants du sol).
En raison de lutilisation dun fluide porteur (leau, le plus souvent), cette technique de
tris physiques est souvent appel lavage de sol daprs le terme anglais soil
washing . Il convient pourtant de le distinguer du lavage chimique qui consiste
extraire le ou les polluants par dissolution ou dsorption de la phase qui le ou les
porte(nt) au moyen dun ractif ou agent dextraction appropri qui mobilise le
contaminant sans le dtruire ou dans certains cas en le transformant par raction
chimique. Ce procd de lavage chimique est prsent plus loin (voir 6.5).
6.4.1. Avantages et limites de cette technique
Une des principales limites de cette technique est quelle ne peut tre applique
avec succs sur des sols trop fins.
Il est en effet difficile techniquement de raliser des oprations de tri granulomtriques
sur des particules de sols de taille infrieure 40 m. Les oprations de tri utilisant
d'autres caractristiques (densit, susceptibilit magntique, hydrophobie, etc.) sont
galement beaucoup moins performantes sur des particules de cette finesse.
Toutefois, le plus souvent, les fines ont des teneurs en contaminants plus leves que
les autres fractions granulomtriques. Il est alors important pour les procds de
sparer les fines des autres fractions plus grenues. Si la proportion de fines dans le sol
savre trop importante, il y aura donc une proportion de matriau dcontamin
insuffisante pour que le procd prsente un intrt conomique. Economiquement
parlant, les Nerlandais, les Canadiens et les Amricains qui pratiquent frquemment
ces techniques estiment quun sol sera difficilement traitable un cot acceptable
sil contient plus de 30 40 % pondral de particules de diamtre infrieur
63 m.
Cet exemple est, bien sr, pondrer en fonction des contraintes conomiques lies
au site et au contexte de la dpollution envisage.
Lavantage majeur de cette technique est quelle permet dliminer concrtement les
phases porteuses de la pollution et nentrane pas une gestion dmesure
deffluents. De plus, elle prsente lavantage dtre gnralement efficace sur les
pollutions plurielles (exemple pluri-mtallique) ou mixtes (mtal-organique).
Issue de la minralurgie, cest une technique bien rde dont les rendements
esprs peuvent tre valus avec pertinence lors de phases prliminaires de
caractrisation et des tests paramtriques en laboratoire et lchelle pilote.
6.4.2. Exemple de site trait en France
Il nexiste pas notre connaissance de socits franaises qui ralisent ce type de
traitement mais des socits trangres (essentiellement belges ou nerlandaises)
peuvent intervenir sur le territoire franais. Cela a t le cas sur le site dune ancienne
fonderie de plomb localise Belin-Beliet (Gironde) o la socit ECOTECHNIEK a
ralis, dbut 2000, un traitement par tri physico-chimique, au moyen dune unit
mobile.
Lunit mobile effectuait des sparations physiques par trommel (pour dmotter le sol),
crible (sorte de grand tamis), hydrocyclones (pour une sparation granulomtrique
hydrodynamique des particules du sol) et spirales (sparation densimtrique
hydrodynamique).
Lexploitation de cette unit a t mise larrt puis replie en mars 2000 pour
incapacit technologique datteindre les objectifs de dpollution prescrits .
Actuellement la socit et le donneur dordre sont engags dans une dmarche
judiciaire. La socit met en cause la reprsentativit des chantillons partir desquels
elle a valu la faisabilit du traitement de dpollution. Le donneur dordre, de son
ct, considre que la socit la tromp sur sa capacit technique effectuer les
travaux.
Au final, les terres pollues ont t excaves et limines en dcharge.
6.4.3. tudes de cas ltranger
Elle est largement applique aux Pays-Bas pour le traitement des sdiments car elle
prsente lavantage dtre bien adapte aux pollutions polymtalliques (ce qui est
souvent le cas des sdiments).
Aux Etats-Unis, cette technique a t employe avec succs pour des sites de
recyclage de batteries, danciennes zones de tirs, ainsi que des dcharges sauvages
(Pb, PCB, HAP). Le principe du traitement repose essentiellement sur une sparation
des particules denses (plus dautres sparations bases sur dautres proprits
physiques comme la taille des particules, les proprits magntiques). Dans certains
cas, certaines fractions du sol peuvent faire lobjet dun lavage acide complmentaire
(cf. 6.5).
Quelques exemples de teneurs en plomb avant/aprs traitement sont prsents dans
lillustration 34 (NB : il ny a pas dindication concernant le volume de sol trait par
rapport au volume de sol initial).
Gamme de teneurs initiales
(mg kg
-1
)
Gamme de teneurs aprs traitement
(mg kg
-1
)
25 45 000 25 4 500
1 200 2 500 250 1 000
500 2 000 50
1 000 127 000 1 000 5 400
1 900 220
200 500 25 75
Illustration 34 - Exemple de rduction de teneur en plomb obtenu aprs tri physico-chimique
(une tape de lavage acide est parfois incluse) - EPA Annual Status Report
Remediation Database.
Selon lampleur de lactivit mener en terme de volume traiter et de complexit des
tapes de traitements, la station de traitement sera fixe ou mobile (ill. 34). Le cot du
traitement (traitement des effluents inclus) est estim entre 50 et 200 t
-1
. Ce cot
ninclut pas lexcavation (compter 20 t
-1
) ni le stockage des rsidus tels que les
particules pollues ou les dchets mtalliques (ce poste peut se rvler trs coteux
selon la nature du site de stockage).
Illustration 35 - Exemple de deux units de traitement de sol, lune fixe, lautre mobile (photos
extraites du site ART Engineering, LLC).
6.5. LAVAGE CHIMIQUE DE SOL CONTAMIN AU PLOMB
Le lavage chimique consiste extraire le plomb par dissolution ou dsorption de la
phase qui le porte au moyen dun ractif ou agent dextraction appropri qui mobilise le
contaminant. Les agents dextraction utiliss dans des oprations de dpollution du
plomb (ou en cours d'valuation) sont assez varis (acides, agents complexants,
effluents organiques) (tat de lart pour les mtaux dans Peters, 1999) et sont
slectionns selon la nature du sol et de la pollution (ill. 35).
Le sol et lagent dextraction sont mis en contact soit par percolation (lessivage en tas,
en stalle, en colonne, pour du traitement de sol excav ; lessivage in situ -soil flushing-
pour du traitement de sol en place pas de cas connu pour le plomb), soit par agitation
(racteur agit).
lissue du lavage chimique, deux phases, lune solide constitue de la grande
majorit du sol, lautre liquide constitue de lagent dextraction et des lments (le
polluant et souvent dautres lments) quil a mobiliss, sont ensuite spares par
drainage du sol (cas du lessivage en tas, etc.) ou par des mthodes usuelles de
sparation solide-liquide : dcantation, filtration, centrifugation, La phase liquide, qui
contient les contaminants extraits, fait gnralement l'objet d'un traitement d'puration.
6.5.1. Avantages et limites de cette technique
Peters (1999) dans sa synthse bibliographique, montre quil nexiste pas un extractant
universel, lextraction tant dpendante des proprits de lextractant et galement des
formes sous lesquelles le mtal est prsent dans le sol.
Cette technique ne peut tre applique sur un sol trop fin ; en effet, les particules fines
(sauf si elles ont t spares pralablement par un tri physique) en raison de leur
importante surface spcifique, sont grandes consommatrices de produit extractant et
surtout limitent les capacits de sparation solide-liquide ultrieures.
6.5.2. Cas dtude exprimentale en France
En France, seuls des essais en laboratoire ont t raliss sur des sols pollus au
plomb (entre autres lments). Il semblerait que les agents chlatants comme EDTA
soient les plus performants extraire le plomb, malgr la diversit des phases
porteuses dans les sols tudis (Clozel et al., 2002 ; Kedziorek et al., 1998 ; Kedziorek
et Bourg, 2000).
6.5.3. Exemple de sites traits ltranger
Les sites pollus au plomb, traits par lavage chimique (exemples amricains), ont
tous t lobjet de lavage acide (acide actique, acide faible aux proprits
chlatantes ; acide chlorhydrique).
Quelques exemples de teneurs en plomb avant/aprs traitement sont prsents dans
lillustration 36 (NB : il ny a pas dindication concernant le volume de sol trait par
rapport au volume de sol initial).
Gamme de teneurs initiales
(mg kg
-1
)
Gamme de teneurs aprs traitement
(mg kg
-1
)
3 000 6 000 50 300
1 000 10 000 50 5 000
1 000 6 000 50 300
Illustration 36 - Exemple de rduction de teneur en plomb obtenu aprs lavage acide - EPA
Annual Status Report Remediation Database.
Le cot du traitement (traitement et recyclage des effluents inclus) est estim entre
120 et 250 par tonne. Ce cot ninclus pas lexcavation (compter 20 t
-1
), ni surtout
le stockage des rsidus de traitement des effluents (ce poste peut se rvler trs
onreux selon la nature du site de stockage).
6.6. TRAITEMENT DU PLOMB DANS LES SOLS PAR
PHYTOREMDIATION
Parmi les techniques susceptibles dtre appliques au traitement des sols pollus par
le plomb, il convient de citer les trs nombreux travaux en cours dans le domaine de la
phytoremdiation.
Sous le terme gnral de phytoremdiation se distinguent diffrents mcanismes
entranant une amlioration du milieu par lusage de plantes, les principaux sont
reprsents sur lillustration 37.
Illustration 37 - Reprsentation schmatique des principaux mcanismes de la
phytoremdiation.
La phytoextraction : utilisation de plantes pour liminer les contaminants dun sol du
fait de leurs absorption dans les racines ou les parties suprieures de la plante (plantes
qui sont ensuite limines du sol). Cette technique se base sur la capacit de certaines
plantes vasculaires intgrer dans leur mtabolisme des polluants prsents dans le
sol (plantes accumulatrices). Il existe des plantes accumulatrices voire
hyperaccumulatrices de Cd, Zn, Co, Cu, Pb, Ni, Se, Mn, U (voire Hg, As et Cr).
Est considre comme hyperaccumulatrice, une plante dans laquelle une teneur dau
moins X mg kg
-1
(par rapport la matire sche) dun mtal a t mesure dans les
parties ariennes, pour au moins un spcimen poussant dans son habitat naturel. Par
exemple, pour le cuivre, la concentration seuil (X) est de 1 000 mg kg
-1
, alors quelle
est plutt aux alentours de 10 000 mg kg
-1
pour le zinc et le manganse du fait de la
prsence plus forte de ces lments dans les sols. A linverse, une plante est
considre comme hyperaccumulatrice en cadmium partir de seulement 100 mg kg
-1
de Cd. Il nexiste pas de plante hyperaccumulatrice du plomb.
La phytostabilisation : utilisation des plantes pour viter la mobilisation (et le
lessivage) des polluants prsents dans le sol pollu. Cette technique est base sur les
conditions physico-chimiques que gnrent les racines des plantes dans le sol pour
contribuer stabiliser des polluants. Il peut tre galement mis sous ce terme, la
capacit de certaines plantes plus rsistantes aux polluants que dautres se
dvelopper sur des sols usuellement striles, favorisant par le dveloppement de leurs
racines et leur couvert vgtal une stabilisation physique du sol qui limite
lentranement superficiel de sol pollu.
Enfin pour mmoire, la phytostimulation (ou phytodgradation) est l'utilisation de
certaines plantes pour stimuler la dgradation microbienne naturelle et s'applique
uniquement aux polluants organiques.
Un document de Dubourguier et al., (2001) fait une synthse sur le phytomanagement.
6.6.1. Avantages et limites de la phytostabilisation
Cette technique nest pas proprement parler une technique de remdiation, mais
plutt une technique de maintien en place du polluant, par laction des plantes. Elle
peut tre considre comme une solution dattente. Contrairement la phytoextraction,
les plantes doivent stabiliser le polluant dans le sol et celui-ci ne doit pas saccumuler
dans sa biomasse. Elle se limite la profondeur daccs des racines.
a) tude de cas en France
Les rares essais de phytostabilisation en France sont galement accompagns dajout
damendement et les effets lis la plante sont donc combins ceux de
lamendement. Ces essais sont prsents dans le chapitre 6.8.
b) tude de cas ltranger
Des essais sur des sols ont t raliss en Angleterre (Salt et al., 1995) et deux
varits dherbes sont commercialises pour la phytostabilisation du plomb, selon le
type de sol, plutt acide ou basique (sol calcaire) :
- Agrosis tenuis, cv Coginan pour les sites acides ;
- Festuca rubra, cv Merlin pour les sites calcaires.
6.6.2. Avantages et limites de la phytoextraction
Longtemps considr comme un lment non susceptible dtre accumul dans les
plantes, les travaux rcents tendent montrer que le plomb peut, en fait, entrer dans le
systme vasculaire des plantes sous rserve quil soit sous une forme biodisponible.
Or dans le sol, le plomb est gnralement sorb ou prcipit sous des formes peu
solubles et est donc peu biodisponible.
Des travaux sont actuellement en cours qui visent augmenter la solubilit du plomb
dans le sol pour quil pntre plus aisment dans le systme vasculaire par
lapplication dun agent chlatant comme lEDTA (EDGA, DTPA, acide citrique).
Sous leffet de lajout de ce compos organique, le plomb se dtache de certaines
particules du sol et forme alors un complexe soluble et stable qui peut tre intgr par
la plante. Dans cette hypothse dajout de chlatant, il convient de prvoir un systme
pour contenir le lessivage du plomb et viter en particulier son transfert vers la nappe.
Par ailleurs, il semblerait que lintgration facilite du plomb dans la plante tende
rduire la production de biomasse (Rmkens et al., 2003).
En termes de mise en uvre, cest une technique prsente comme peu coteuse, qui
ncessite :
- de garantir linaccessibilit du site aux animaux pour viter des empoisonnements et
risques de contamination de la chane alimentaire ;
- de semer et rcolter les plantes accumulatrices (pour viter un retour la terre).
Mais cest une technique longue, car :
- les plantes hyperaccumulatrices sont souvent des plantes de faible biomasse, dont
leur rendement dextraction est faible (Blaylock et al., 1997) : estimation de 5
20 ans pour dpolluer un sol (selon la plante slectionne, la teneur initiale, le
nombre de fauche par an) ;
- en raison de la profondeur de pntration des racines, cest une faible paisseur de
sol pollu qui peut tre traite.
Cette technique ne semble pas applicable aux pollutions complexes : les plantes
sont hyperaccumulatrices un seul lment la fois, quand elles ne sont pas gnes
par la prsence des autres contaminants.
terme, se pose galement la question du devenir des racines et des feuilles
contenant les mtaux. Des solutions techniques sont envisages et commencent
peine tre values conomiquement (Sas-Nowosielska et al., 2004). Le cot de la
phytoextraction risque en consquence dtre revu la hausse.
Enfin, tous les travaux saccordent pour dire que la phytoextraction agit en limitant la
fraction biodisponible des mtaux, mais il existe relativement peu de recul pour
valuer si cette fraction biodisponible ne risque pas de se rgnrer par un simple jeu
des quilibres thermodynamiques au sein du sol.
La phytoextraction peut constituer une bonne mthode dappoint pour finir dabaisser
les teneurs lissue de procds visant liminer concrtement la source de pollution
(comme les mthodes physico-chimiques dcrites pralablement) ou pour tre
applique des pollutions mtalliques diffuses, de faible teneur. Cest dailleurs dans
ces contextes que les uniques cas dapplications commerciales ont t raliss jusqu
prsent aux tats-Unis.
6.6.3. Cas dtudes en France
Une tude pilote mene en partenariat par le bureau dtude Tauw Environnement,
lInstitut Suprieur dAgriculture de Lille, lAssociation Environnement et
Dveloppement Alternatif et MetalEurop (Deram et al., 2002) a test lchelle pilote
(en plein champs) cette technique. La tolrance et la capacit phytoextractrices de 9
espces vgtales ont t testes sur un site moyennement pollu (200 mg Pb kg
-1
;
dautres parcelles plus pollues ont t selectionnes pour la suite de ltude). La
thermolyse a t retenue pour transformer la biomasse rcolte en un rsidu carbon
conservant les polluants mtalliques et pouvant tre recycl en usine.
6.6.4. Cas dtude ltranger
La socit Edenspace (anciennement PhytoTech) a ralis la dcontamination, pour
partie par phytoextraction, dun site (Fort Dix, New Jersey, ancien site de fabrication de
munition). Le sol est pralablement excav et les fragments de plomb limins. Les
3 500 t de sol ont ensuite t places dans une phytocellule . Les eaux de drainage
sont rcupres et recycles car la phytoextraction est ralise grce lajout dun
agent chelatant (EDTA). La socit annonce une diminution de 45 % de la teneur en
plomb dans le sol (passage dune teneur moyenne de 520 290 mg kg
-1
de plomb)
avec environ 15 % du plomb rcupr (15 % des 45 %) dans les eaux de drainage. Le
cot de cette opration ex situ, avec trois rcoltes, a t estim 200 t
-1
traite.
Dautres essais ont t raliss directement sur sol, toujours avec de lEDTA. Ces
essais souffrent dun manque de suivi concernant le possible transfert de lEDTA vers
la nappe et/ou nont pas fait lobjet dvaluation conomique.
Pour laborer ce paragraphe, les informations de diffrentes sources ont t
recoupes (de la socit Edenspace, des donnes du site http://costperformance.org,
article de Henry (2000) et donnes du site http://cfpub.epa.gov/asr/).
6.7. TRAITEMENT DES SOLS PAR IMMOBILISATION/STABILISATION
DU PLOMB, IN SITU
Le principe de cette technique, au contraire des techniques de tri ou de phytoextraction
ne vise pas liminer le contaminant mais en limiter les possibilits de transferts
vers les vgtaux au moyen d'apport de matriaux essentiellement minraux qui
immobilisent le contaminant, le rendant ainsi moins mobile et disponible dans le sol, et
limitant ainsi le transfert vers les plantes et les eaux souterraines.
De nombreux amendements stabilisateurs du plomb ont t tests tels que le
carbonate de calcium, les oxyhydroxydes de fer et/ou de manganse (la birnessite,
oxyde de manganse, en particulier) voire mme des sous-produits industriels (cas de
la bringite, aluminosilicate modifi, issu de cendres volantes du brlage de charbon).
Le plus prometteur semble tre l'ajout de phosphate au sol pollu en plomb. L'ajout de
phosphate peut tre ralis partir de phosphate soluble ou de phosphate de calcium.
Il en rsulte la formation de pyromorphite (Pb
5
(PO
4
)
3
Cl) ou dapatite (Ca
5
(PO
4
)
3
Cl,OH)
plomb (o le plomb se substitue au calcium), ces phases minrales de faibles
solubilits, limitent ainsi la biodisponibilit du plomb (Laperche et al., 1996, 1997).
Le nombre de travaux sur cette possibilit de stabilisation est croissant et des
expriences concrtes ont dj t menes.
Deux limites sont noter cette application prometteuse :
Cette technique n'est pas une technique d'limination dfinitive, le plomb reste
prsent dans le sol mais son potentiel de transfert vers la plante est diminu.
Bien que sa biodisponibilit soit rduite sous cette forme, la consommation de
poussires de sol par des animaux (lors du broutage par exemple) ou des enfants
(dans les jardins) demeure une voie de transfert considrer dans l'valuation du
risque (avec des nuances galement selon la nature de la phase stabilisatrice du
plomb, la pyromorphite est plus stable aux pH acides que lhydroxylapatite plomb).
Cette technique pourrait tre applique avec profit pour des cultures cralires dont
les parties utiles se dveloppent une distance significative du sol.
La deuxime limitation cette technique est due la possible prsence darsenic
comme lment accompagnateur du plomb (cas frquent). Des travaux rcents
mens sur des chantillons de sites miniers ou danomalie gochimique ont montr
limportance du mcanisme de sorption de larsenic (sous forme arsniate, anionique)
sur les oxyhydroxydes de fer (Juillot 1998, Savage et al., 2000, Laperche et al., 2003).
Le phosphate [PO
4
3-
] a une forte affinit pour les mmes sites que les anions
arsniates (essentiellement les oxyhydroxydes de fer de par leur charge positive pH
neutre et leur importante surface spcifique). Lors de cette raction de comptition,
l'arsniate peut tre remis en solution, sans que des modifications de pH ou de
conditions d'oxydorduction significatives n'interviennent (Clozel et al., 2002 ; Matera,
2001).
6.7.1. Cas dtude exprimentale en France
Les tudes exprimentales (en pot) en France sont celles menes par lINRA (Mench
et al., 1993, 1994), sur le site de Painboeuf contamin au plomb (pollution
monomtallique), li la fabrication de plomb ttrathyle ainsi que sur un site pollu
par une fonderie (pollution polymtallique). Parmi les diffrents additifs tudis, les
oxydes de manganse hydrats (hydrous manganese oxide - HMO) semblent
prsenter le meilleur potentiel de rduction du transfert du plomb vers les plantes. Des
essais in situ sont actuellement en cours sur des sols de Mortagne du Nord avec ces
mmes amendements (Mench et al., 2003 ) mais les rsultats semblent dcevants
vis--vis du plomb. Boisson et al., (1999) confirment lefficacit de lhydroxyapatite
stabiliser les mtaux (plomb, zinc, cuivre, cadmium) lors dessais (en pot) raliss sur
du sol dune ancienne fonderie de zinc, mais signalent laugmentation du transfert de
larsenic vers les plantes et les risques associs.
Des essais de long terme (jusqu 7 ans), in situ, sur des sols (1 site en France : Louis
Fargue, pollu par des dpts de boues de STEP) prsentant des pollutions poly-
mtalliques (Pb, As, Zn, Cd) confirment la difficult dobtenir une stabilisation
satisfaisante pour tous ces lments la fois et les variations defficacit de
stabilisation observes au cours du temps (Mench et al., 2002).
Des essais (en pot et case lysimtrique) ont galement t raliss sur des sdiments
pandus en masse sur du sol. Ces sdiments contamins proviennent dun canal
proximit dune usine sidrurgique de minerais non ferreux et sont pollus en plomb,
zinc, cadmium (Pb : 680 mg kg
-1
; Cd : 123 mg kg
-1
). Ces essais combinent la fois le
rle phytostabilisateur de plantes rsistantes aux teneurs leves en mtaux ainsi que
lajout damendements pour limiter le transfert vers les plantes. Malgr la teneur
relativement leve en plomb, cet lment ne constitue pas un problme pour ce
sdiment (pas de transfert vers la solution, ni vers les plantes). De plus, leffet des
amendements vis--vis de Cd et Zn est trs diffrent entre les sdiments et les sols.
Ceci souligne les diffrences pouvant exister entre ces matriaux -sols versus
sdiments- pour ce qui concerne la disponibilit des polluants (Bert et al., 2003).
6.7.2. Cas dtude exprimentale ltranger
Les travaux de Basta et McGowen (2004) sur un site contamin par des retombes
atmosphriques autour dun haut-fourneau (pollution polymtallique ; Pb 5150 mg kg
-1
,
Cd 1090 mg kg
-1
, As 152 mg kg
-1
et prs de 7 % de zinc !) ont dmontr la capacit
des apports phosphats stabiliser le plomb et dans une moindre mesure le cadmium
et le zinc mais constatent une augmentation significative du relargage de larsenic.
Il nexiste pas dvaluation technico-conomique lheure actuelle pour ce procd.
Par contre, ltude pilote mene sur un ancien site de recyclage de batterie (teneur
moyenne en plomb de 1,6 %) avec ajout dacide phosphorique (dissolution de
certaines phases et libration du plomb qui re-prcipiterait dautant mieux ensuite sous
forme de phosphate de Pb) ou damendements phosphats, confirme les potentialits
pour le cas de pollution monomtallique (Melamed et al., 2003 ; Chen et al., 2003).
Il nexiste pas, lheure actuelle, dvaluation technico-conomique pour ce procd,
mais, en premire approximation, le cot ne devrait pas tre trop lev. Il reste
nanmoins valuer le comportement des phases stabilises sur le long terme, en
particulier lissue de plusieurs cycles de culture. En effet, dans le cas des
stabilisations par phosphates, les acides organiques gnrs par la dcomposition des
vgtaux pourraient, terme, contrebalancer la stabilisation. En effet, Ma et al., (1997)
montrent bien que lajout de phosphate dans un sol pollu entrane laugmentation du
plomb prsent dans la fraction rsiduelle lors dextractions chimiques squentielles
(donc rsistantes une succession dattaques chimiques, de force croissante) mais ils
montrent galement que lajout de phosphate ne modifie aucunement les proportions
de plomb extraites par EDTA en raison de la capacit de ce dernier complexer le
plomb (lEDTA acide organique de synthse simule de faon exacerbe le
comportement dacides organiques naturels).
6.8. LES PROCDS DE STABILISATION/SOLIDIFICATION
Cette technique consiste ajouter aux terres pollues, un ractif ou un liant (du type
chaux ou bitume, par exemple) de faon fixer les polluants sur une matrice minrale
et donc viter leur relargage dans le milieu naturel. Le mcanisme de fixation des
polluants est soit mcanique, le liant enrobant les particules et limite mcaniquement
les migrations de contaminants, et/ou soit physico-chimique (adsorption irrversible,
prcipitation,).
Les terres ainsi stabilises peuvent potentiellement faire lobjet dune rutilisation mais
gnralement, elles sont stockes en Centre dEnfouissement Technique (CET) o ce
sont les socits grant des centres denfouissement technique qui proposent leurs
services pour stabiliser/solidifier elles-mmes les matriaux pralablement au
stockage.
6.8.1. Stabilisation ex situ
a) Cas dtude en France (sur des sdiments)
Des essais de stabilisation la chaux et/ou au ciment ont t raliss sur des
sdiments portuaires. Les prouvettes intactes et aprs broyage ont t soumises la
lixiviation. Les rsultats montrent un abaissement des teneurs en plomb lixivis par
rapport au sdiment initial et la formation daluminate de calcium, o le plomb se
substitue au calcium, est suspect. Ces matriaux pourraient faire lobjet dune
utilisation qui prserverait leur intgrit physique et/ou limiterait les contacts avec leau
(Rey, 1999).
b) Sites ltranger
ltranger, cest essentiellement aux USA quil est possible dobtenir des informations
sur ce procd de remdiation. En particulier, il existe de nombreuses publications sur
les essais de traitement raliss dans les Superfund sites, cest--dire les sites
orphelins placs sous lautorit de lagence amricaine pour la protection de
lenvironnement (USEPA) en raison dun risque potentiel ou avr pour la sant
humaine o le plomb reprsente le contaminant le plus frquemment rencontr dans
ces sites (EPA, 1997).
Les sites ayant fait lobjet de ce type de traitement sont pour lessentiel des sites de
recyclage de batterie (jusqu des teneurs en plomb dans le sol de 42,4 % !), mais
aussi des sites de fabrication dacide sulfurique (bassin de lagunage acide avec
plomb), danciens sites de fonderie (teneur en Pb > 18 000 mg kg
-1
) ou des sols
pollution complexe (dcharge, site dincinration de dchets industriels, Pb, As,
cyanures, tolune).
Les sols ou boues pollus sont mlangs le plus souvent avec du ciment en proportion
variable (10 30 % pondral), parfois avec du phosphate ou des silicates liquides.
Dans certains cas, cette stabilisation/solidification peut tre ralise in situ par injection
dans les premiers centimtres de sol (cas des silicates liquides). Il y a plus ou moins
solidification du matriau mais cest la stabilisation chimique qui est recherche. En
effet, lvaluation de lefficacit du traitement est base sur les rsultats dun test de
lixiviation (TCLP) sur les matriaux stabiliss. TCLP : Toxicity Characteristics Leachate
Procedure ; la teneur en plomb dans le lixiviat obtenu ne doit pas dpasser 5 mg L
-1
.
Mthodologie accessible sur http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/sw846.htm
Ces matriaux sont le plus souvent confins sur le site selon des modalits trs
variables : simple apport de terre vgtale, couverture de ciment ou dasphalte,
jusquau RCRA capping . RCRA-C Capping : site multicouche pour le stockage des
dchets avec gopolymres permeabilit dtermine, couche gologique
permabilit dtermine, systme de drainage, etc. un peu lquivalent de nos sites de
stockage de classe I. Le cot de ce genre de site de confinement est estim entre
500 000 et 2,5 millions USD par hectare.
Pour des terres dj excaves, le cot de la phase de stabilisation/solidification est de
lordre de 100 t
-1
hors mise en uvre. Le cot de lensemble de lopration dpendra
du devenir des matriaux ainsi obtenus (mise en site de stockage).
6.9. AUTRES PROCDS, POUR MMOIRE
Ci-aprs sont prsents quelques procds qui reviennent frquemment dans la
littrature, ils souffrent gnralement dun dveloppement technique encore balbutiant
et surtout dabsence de donnes conomiques.
6.9.1. La biotransformation
Lutilisation de bactries est propose pour acclrer la transformation des formes
organiques du plomb en formes inorganiques par oxydation bactrienne (Gallert C. et
Winter J., 2002 et rfrences incluses).
6.9.2. Llectrocintique
Cette mthode peut tre utilise in situ ou ex situ, pour traiter des sols pollus. Elle est
base sur lapplication dun champ lectrique de basse intensit, entre une anode et
une cathode, qui passe travers le milieu dcontaminer. Dans le principe, sous
leffet du champ lectrique, le plomb sous forme ionique va, par lectromigration, se
dplacer vers llectrode correspondante et cela mme dans les milieux peu
permables et/ou trs fins. Dans les faits, cette mthode est trs sensible
lhtrognit du sol (circulation prfrentielle des lignes de courant) et pour cette
raison semble incompatible avec une application relle in situ. De plus, la plupart des
essais sont raliss partir de sols pollus artificiellement partir de formes
chlorures ou nitrates, non reprsentatives des phases porteuses rencontres dans
les sols. Les rares essais raliss sur de vritables sols, voire dchets (Fernandez et
al., 2002), montrent le comportement rfractaire du plomb cette technique, sans
doute en raison de la formation de PbSO
4
, peu soluble en cours de procd
(Darmawan et Wada, 2002).
6.9.3. La vitrification in situ
Cette technique est une mthode de stabilisation in situ de sol contamin. Elle consiste
en lapplication dun trs fort courant entre deux lectrodes introduites dans le sol
crant une chaleur telle que le sol fonde (les composs volatils sont rcuprs par un
systme daspiration) et forme aprs refroidissement une masse vitreuse plus ou
moins cristallise qui est trs peu lixiviable. Ce procd entrane une rduction de
volume et, aprs refroidissement, de la terre est apporte pour remplir le trou gnr
par le traitement (EPA, 1991). Cette technique cote chre (estime entre 275 et
600 USD par tonne de sol trait en raison de lnergie ncessaire la fusion T
leve > 1 600 C, en raison galement de la rcupration et du traitement des gaz)
et il nexiste pas de cas concret sur des sols pollus au plomb.
6.10. LE CONFINEMENT
Un confinement sur place du sol pollu au plomb pourrait tre envisag sous rserve
dune valuation dtaille des risques et aprs rfrence auprs des services
comptents de lEtat (DRIRE). Dune faon gnrale, ce confinement impliquera la
cration dun fond impermable (argiles ou gosynthtique bentonitique), dun systme
de drainage et dune couverture anti-intrusion. Il comprendra ncessairement une
surveillance et la mise en uvre dune servitude.
Le guide ADEME (1999) Procds de confinement appliqus aux sites pollus
pourra tre consult avec profit.
Cest actuellement le cas le plus frquemment appliqu aux tats-Unis.
6.11. CONCLUSION ET VALUATION DE LA FAISABILIT TECHNIQUE
DUNE DPOLLUTION DU PLOMB DANS LES SOLS
Un constat : en France, notre connaissance, pour les sols, il ny a jamais eu, jusqu
prsent, dautres solutions appliques que lexcavation et la mise en dcharges des
terres pollues ou le confinement des terres ( lexception de la tentative infructueuse
du site de Belin-Beliet, 6.4.3). ltranger, les approches sont un peu plus
imaginatives, mme si lenlvement et/ou le confinement demeurent les solutions de
dpollution les plus frquemment rencontres, en particulier pour les zones sensibles,
telles que les zones rsidentielles (cas aux tats-Unis, EPA, 2003).
Pour toutes les techniques de dpollution, un certain nombre de paramtres
conditionne fortement leur faisabilit technique et conomique. La version test du
guide ADEME (2003) Traitabilit des sols pollus - Guide mthodologique pour la
slection des techniques et lvaluation de leurs performances rcapitule ces
paramtres pour chaque technique et type de pollution. Nous ne citerons ci aprs que
les plus gnraux dentre eux.
LADEME souhaite engager une phase de validation de la mthode prsente dans ce
guide, par sa mise en uvre dans le cadre doprations de dpollution les plus varies
possibles. A lissue de cette phase de validation, une nouvelle version de ce guide sera
publie. La diffusion de la version test est actuellement conditionne par la
participation du demandeur cette phase de validation technique.
Le premier facteur d'valuation sur la faisabilit technique et conomique dune
technique de dpollution porte sur la nature de la pollution incluant le plomb. La
faisabilit ne sera pas la mme si le plomb constitue le polluant unique ou qu'il
constitue un polluant parmi d'autres, liminer. Mme si le plomb est le seul polluant
liminer, la prsence d'autres lments peut limiter l'application d'une technique .
Le deuxime facteur d'valuation porte sur la teneur totale du/des polluant(s)
motivant la dpollution du sol. Ce facteur nest pas en soit un paramtre de mise en
uvre technique mais il oriente sur les objectifs de dpollution que lon peut
raisonnablement attendre de la dpollution.
La notion mme de rendement doit tre prise avec prcaution, en effet il est commun
de voir lvaluation de la performance dune mthode de traitement, son rendement,
par comparaison entre la teneur initiale et la teneur du sol aprs traitement. Cette
donne est bonne mais insuffisante, il convient galement de connatre le volume final
de sol dpollu aprs traitement.
Ainsi, un procd de traitement X qui fait passer la teneur dun polluant dun sol de 100
20 mg kg
-1
(rendement dextraction de 80 %) sur seulement 30 % du sol pourra tre
moins performant quun procd de traitement Y qui fait passer la teneur du polluant
du sol de 100 40 mg kg
-1
(rendement dextraction de 60 %) sur 70 % du sol. La
comparaison sera effectuer en fonction des objectifs de la dpollution envisage
ainsi quen fonction des contraintes conomiques.
Enfin, il convient dinsister sur le fait que toute prise de dcision concernant le choix du
traitement dun sol pollu doit aussi se baser galement sur une connaissance
prcise de sa rpartition spatiale (horizontale et verticale) sur le site qui ncessite
une importante phase dchantillonnage.
Les principales techniques de dpollution des sols sont rassembls dans lillustration 38.
Illustration 38 Rsum des principales techniques de dpollution des sols.
I
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.
7. Sites pollus par du plomb
7.1. EXEMPLES DE SITES INDUSTRIELS POLLUS PAR DU PLOMB
Les sites et sols susceptibles dtre pollus par le plomb sont nombreux :
- Dune part, les sites ayant trait la production des mtaux non ferreux, de la phase
dactivit minire, au traitement des minerais, jusqu la fusion pour extraire les
mtaux. Le plomb sera prsent dans ces sites en tant qulment majeur ou
accompagnateur, selon la nature des minerais et des procds de traitements. Le
plomb est alors frquemment accompagn par dautres lments polluants comme
larsenic, le mercure, le cadmium, le cuivre.
- Dautre part, les activits industrielles qui ont fait ou font appel au plomb dans leurs
procds, comme les cristalleries, le secteur de la cramique, la fabrication des
accumulateurs. Le plomb peut alors constituer le polluant unique, mais l encore, il
peut tre associ dautres lments indsirables (arsenic, antimoine).
Enfin, le plomb sera encore prsent, en bout de cycle de vie des produits et
susceptible de gnrer une pollution comme dans les usines de recyclage des
batteries, dans les dcharges de dchets non contrles, ou dans les zones
dpandages des eaux uses.
La base de donnes, Basol (http://Basol.environnement.gouv.fr), qui rcapitule les
sites et sols pollus appelant une action des pouvoirs publics titre prventif ou curatif,
recense 578 sites pollus au plomb (sur un total de 3 751). Le plomb est prsent dans
ces sites selon des proportions trs varies en termes de teneur et dimpact.
Les sites prsents ci-aprs se veulent parmi les plus reprsentatifs dune pollution
significative en plomb, mais il ne sagit pas dune liste exhaustive.
7.1.1. Lactivit minire
Lactivit minire va tre lorigine dun ensemble de sources potentiellement
lorigine dune pollution.
Dune part, les rsidus solides de lextraction :
- des striles rocheux dextraction gnralement stocks en halde ;
- les rsidus de traitement (terme minier de lavage) qui sont les rejets des oprations
raliss sur les matriaux extraits pour obtenir le minerai. Ces rsidus contiennent
encore gnralement quelques pour cent des phases que lon souhaitait concentrer,
ainsi que dautres phases indsirables dans le minerai et possiblement polluantes et
parfois des produits qui ont t ajouts pour raliser le traitement (cyanures, ractifs
de flottation comme les xanthates). Ces rsidus sont stocks en haldes ou sous
eau, dans des digues.
Dautre part, les modifications (conditions doxydorduction, circulation dair et deau)
induites dans le sous-sol du fait de lextraction (et de son arrt) vont tre galement
lorigine de la production dexhaure (effluents miniers) plus ou moins charg en mtaux
selon la nature du gisement.
Ensuite, cest sur le site de lextraction ou hors site que les minerais sont employs.
Cette tape est traite dans les deux paragraphes qui suivent.
Pour ce qui concerne les zones dextraction minire, lexemple de laudit
environnemental de quatre mines Pb, Zn (Ag) fermes ou abandonnes dans la
rgion Midi-Pyrnes (Cottard et al., 2002) montre que les aires de stockages des
anciens rejets de laverie prsentent un risque pour lenvironnement plusieurs titres ;
ces dpts en tas pente raide, souvent encore nus, prsentent des signes
dinstabilit physique (glissement, rosion, envolement de particules et entranement
vers les sols et sdiments voisins avec risque de transport sur de longues distances) et
chimiques (dissolution, acidification).
Les solutions de remdiation prconises font appel le plus souvent des technique
de rtention des stocks (enrochement, grillage) et la revgtalisation pour limiter les
phnomnes drosion.
Pour les eaux qui sortent des mines ou des talus, un traitement physico-chimique
visant relever le pH est prconis.
7.1.2. Site de grillage de sulfures
Le grillage de pyrite (sulfure de fer) a t utilis pour obtenir de lacide sulfurique selon
la raction suivante :
FeS
2
+ 5/2O
2
FeO + 2SO
2
Ces pyrites contiennent frquemment des impurets comme le plomb (et autres
mtaux) sous la forme de sulfure de plomb (galne). Lors du grillage, le plomb soxyde
en PbSO
4
. Cette forme est relativement peu soluble pH neutre. Mais les cendres de
pyrites (rsidus du grillage) sont instables, susceptibles encore de soxyder lors de leur
stockage (en particulier sous leffet de bactries comme Thiobacillus ferrooxidans) et
vont tre lorigine dune acidification du milieu (pH < 3).
Loxydation de la pyrite lacidification du milieu rsulte dun mcanisme mutiphas :
Dans un premier temps, il y a oxydation de la pyrite :
FeS
2
+ 7/2O
2
+ H
2
O Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 2H
+
Le fer ferreux ainsi gnr va lui aussi soxyder :
Fe
2+
+ 1/4O
2
+ H
+
> Fe
3+
+ 1/2H
2
O
Le fer ferrique continu et acclre le mcanisme (ce mcanisme est fortement favoris
par lactivit bactrienne (par exemple par Thiobacillus ferrooxidans ) :
FeS
2
+ 14 Fe
3+
+ 8H
2
O 15 Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 16H
+
Beaucoup dions H
+
sont librs lors de ces ractions : le pH baisse. Dans ces
conditions acides, les sulfates de plomb sont dissous et les eaux qui svacuent des
stocks sont trs riches en plomb (et autres mtaux). A ce pH, le plomb est soluble et il
peut migrer dans le sol, potentiellement jusqu la nappe. Des particules fines de
cendres peuvent tre emportes par le vent et contribuer une pollution de surface
des sols environnants.
Si ce sont dautres sulfures qui ont t utiliss pour lobtention dacide sulfurique,
comme les sulfures de plomb (PbS) ou de zinc (ZnS), le risque dacidification et de
lixiviation est plus faible, mais il demeure en raison de la prsence systmatique de fer
soit en impuret dans les sulfures (Fe dans ZnS) ou en minraux associs.
Ainsi ds que les sulfures de fer sont oxyds et librent du Fe
3+
, loxydation des
sulfures divalents (MeS, Me cation divalent) se produit selon la raction suivante :
2 MeS + 4 Fe
3+
+ 3 O
2
+ 2 H
2
O 2 Me
2+
+ 4 Fe
2+
+ 2 SO
4
2-
+ 4H
+
Les solutions de remdiation pour ce genre de sites sont quasi inexistantes une fois
que lacidification sest enclenche : ces cendres sont trop fines pour faire lobjet de
traitements tri physico-chimiques ou de lavage et les conditions acides empchent
denvisager la stabilisation ou autres techniques des cots raisonnables.
Lexcavation des terres et leur confinement est envisager si le volume le permet.
Le site de Mortagne du Nord (59) est un site complexe qui a t occup par une unit
de mtallurgie du zinc, ainsi quune unit de grillage de sulfures (production dacide
sulfurique) et sur une courte priode, une unit de production de plomb. Dans notre
prsentation, le site a t retenu pour lunit de grillage de pyrite, les aspects lis
lactivit mtallurgique sont dvelopps sur la base de lexemple de Noyelles-Godault.
Les btiments ont t rass et le site ramnag lors dune opration de rhabilitation
paysagre, en 1989. La friche a t recouverte avec les dbris de dmolition. Une
couche de 20 cm de terres calcaires a galement t rpartie sur lancienne usine de
mtallurgie du zinc et du plomb pour fixer les mtaux. Des dpts de boues de curage
du canal de la Scarpe ont t dposs sur le site de production de lancienne usine de
production dacide sulfurique (Basol).
Les caractrisations chimiques et minralogiques portant sur la nature des remblais
ainsi quun suivi hydrochimique et hydrogologique de la nappe superficielle qui les
baignent, a permis didentifier des zones plus sensibles dun point de vue
environnemental. Ainsi, Thiry et al., (2002) identifient des remblais dits actifs qui se
caractrisent par des teneurs plus leves en mtaux et en soufre (dont une partie
sous forme de sulfures), localiss principalement sur lancien site de production dacide
sulfurique.
Les eaux de la nappe superficielle qui baignent les remblais sont localement trs acides
et fortement charges en mtaux et cest la distribution des sulfures qui explique les
variations constates dans la chimie des eaux. Les auteurs montrent que ces eaux trs
pollues se dversent directement dans les drains fluviaux qui bordent la friche.
Laquifre profond (Sables dOstrincourt) est galement atteint par la pollution mais
dans une moindre mesure en raison dun niveau dalluvions argileuses qui agissent
comme une barrire physique (peu permable) et gochimique qui en raison de son
caractre rduit, fixe les mtaux.
Compte tenu des volumes de remblais concerns, Schmitt. et al., (2002) concluent
limpossibilit dun traitement ex-situ et proposent, outre un traitement classique des
eaux pollues qui se dversent vers les drains, la mise en place de barrires
permables ractives bases sur la neutralisation de lacidit (cf. 6.3.3).
Le site Mtaleurop de Noyelles-Godault constituait, jusqu sa fermeture en 2002, le
dernier site de production franais de plomb de premire fusion. Ce site assurait
galement une mtallurgie de deuxime fusion (ou affinage) lie au recyclage des
batteries.
Lusine a t depuis un sicle lorigine de rejets considrables en plomb, cadmium et
zinc qui ont entran une pollution des sols dune ampleur singulire essentiellement
par les retombes atmosphriques des chemines, mais aussi suite lenvolement de
particules des stocks de minerais ou des terrils. Les sdiments du canal de la Dele
longeant lusine sont galement fortement pollus par ces retombes atmosphriques
ainsi que par les rejets deffluents.
Ce site, avec Umicore (Auby) (mtallurgie du Zn essentiellement, lorigine galement
dune pollution plus localise de plomb) a fait lobjet dun nombre dtudes sans
prcdent en France, pour une bonne part dans le cadre dun Plan de Recherches
Concertes (PRC) avec la rgion et les industriels concerns.
Les campagnes danalyses de sols indiquent que les mtaux lourds et, en particulier,
le plomb, restent localiss essentiellement dans les couches superficielles du
sol (0-40 premiers centimtres (Sterckeman et al., 1996, 2000 ; Ildefonse et al.,
1999). Ces auteurs montrent nanmoins que des diffrences de profondeur de
pntrations peuvent tre observes en fonction de la nature du sol ou des cultures
ralises sur le sol. Ainsi certains sols loessiques peuvent prsenter un signe de
contamination en plomb une profondeur suprieure 80 cm (ill. 39). Cette
contamination peut tre encore plus profonde pour des lments comme le cadmium.
Denaix et al., (2001) voquent, pour le plomb, limportance du transport collodale dans
ces mouvements verticaux.
Des cartes disoconcentration en plomb (et en cadmium) ont t ralises ds 1979
(Luttringer et De Cormis, 1979). De nombreux prlvements ont t raliss au cours
des annes, donnant lieu de lgres modifications de contour. Plus rcemment,
Douay et al., (2001) ont tabli des cartes partir de prlvements raliss uniquement
dans des parcelles agricoles, entre 1994 et 2201, et ont trait les donnes par des
mthodes dinterpolation spatiale.
Illustration 39 - Teneur en plomb en fonction de la profondeur pour certains sols loessiques
(extrait de Sterckeman et al., 2000) (NB : Les concentrations en plomb dans les niveaux les
plus superficiels ne sont pas reprsentes sur ce graphique (teneurs dans les premiers
centimtres : L2 : 263 mg kg
-1
; L3: 985 mg kg
-1
; L5 : 3550 mg kg
-1
)).
Le plomb dans les sols autour du site est prsent sous des formes trs varies.
Cette diversit est due, dune part, aux phases originellement issues de lactivit
mtallurgique. Ces phases dcrites par Sobanska (1999) sont de trois types :
- Des minerais ou sous-produits dalimentation : la fonderie de plomb a t
alimente au cours des annes par des apports en minerais et sous-produits
dorigine diverse. Nanmoins, les principaux minerais du plomb sont la galne (PbS)
et plus rarement la crusite (PbCO
3
) et la pyromorphite (Pb
5
(PO
4
)
3
Cl). Le recyclage
des batteries galement ralis sur le site a produit du plomb mtallique (Pb) et du
sulfate (PbSO
4
).
- Des poussires et fumes issues des diffrentes tapes du procd (grillage,
fusion) sont constitues des phases PbS, PbSO
4
, PbSO
4
.PbO (oxysulfate) et Pb.
- Des rsidus grossiers (scories) de la fonderie : les scories ont une composition
chimique contrle par la gangue du minerai (aprs grillage) et les fondants ajouts
lors du procd de fusion. Le plomb y a t identifi sous forme de plomb mtal et
est galement envisag sous forme de silicate (Pb
2
SiO
4
) et de PbO. Enfin, les
observations par spectromtrie Raman (Sobanska, 1999) suggrent de possibles
associations entre le plomb et lhmatite et le plomb et la wuestite (FeO). Daprs
les observations ralises sur des vitrifiats (Clozel et Legendre, 1995) ou sur
danciennes scories mtallurgiques (Mah-Le Carlier, 1997), il est trs probable que
le plomb, en raison de son rayon ionique lev, soit galement prsent dans la
matrice vitreuse Fe, Si et Ca des scories.
cette diversit originelle, se superposent des mcanismes de mobilisation et
pigeage du plomb, diffrents selon les conditions physico-chimiques du sol et
au cours du temps (pour des raisons dquilibres thermodynamiques mais galement
par modification de lusage du sol, lapport damendement, etc.).
Les conditions physico-chimiques du sol qui jouent sur la mobilit du plomb pour les
sols de Noyelles-Godault, sont le pH, la teneur en matire organique, en carbonate et
la proportion de fraction argileuse (Sterckeman et al., 2000 ; Franois et al., 2002).
Ainsi, selon les travaux de Morin et al., (1999) et de Dumat et al., (2001), ces
conditions seraient lorigine des diffrences de phases porteuses de plomb
observes pour deux sols de sous-bois et de prairie : le Pb prsent dans le sol de
sous-bois est essentiellement prsent sous forme organomtallique alors quil est
davantage dans la structure des minraux ou adsorb fortement comme sur de la
goethite ou de la birnessite (oxyde de Mn) pour le sol de prairie.
Buatier et al., (2001) identifient galement le plomb sous la forme dun phosphate du
groupe des apatites o le plomb est prsent en substitution du Ca (et du Na).
Des recherches ont t menes sur le risque de contamination li la consommation
de productions vgtales dveloppes sur les terrains avoisinant Noyelles-Godault et
Auby. Ces productions vgtales sont destines la consommation humaine (lgumes
et crales) et lalimentation animale (fourrage, crales et grains). Douay et al.,
2002a,b montrent que les teneurs en mtaux dans ces cultures excdent parfois trs
fortement celles mesures dans les vgtaux obtenus sur des sols non contamins.
Les auteurs tablissent des relations entre les teneurs en plomb dans les grains de bl
et les teneurs en plomb dans les sols sur lesquels sont cultives ces crales. Ces
relations sont dcrites par des modles non linaires comme par exemple lquation
suivante pour la concentration en plomb dans les grains de bl :
[Pb grain] = 0,01x [Pb sol]
0,78
(r
2
= 0,73)
Ce type de modle indique que les concentrations dans les grains de bl tendent vers
une asymptote avec laccroissement des teneurs en plomb dans le sol.
Pour les productions agricoles destination humaine, les auteurs concluent la forte
probabilit dun dpassement des limites rglementaires ds que les concentrations en
plomb dans le sol excdent 100 mg kg
-1
.
Leurs tudes montrent galement que pour la plupart des lgumes produits dans les
potagers du secteur, les teneurs dfinies par la Directive Europenne (CE n 466/2001,
commission du 8 mars 2001) ne sont pas respectes. Outre le transfert par le systme
racinaire, les retombes de poussires (mission de lusine encore en activit
lpoque de ltude et/ou lenvol de particules de terres contamines) contribuaient
fortement ces dpassements.
Nanmoins, la seule retombe des poussires ne peut expliquer elle seule la
contamination des sols des jardins. Des apports indirects en polluant sont envisager
tels que des apports de matriaux contamins (scories, cendres utilises comme
amendement), sur-fertilisation, etc. (Douay et al., 2002a). Pruvot et al., (2003)
trouvent des teneurs nettement plus leves dans les horizons suprieurs des jardins
que dans les parcelles agricoles avoisinantes. Le rle de ces pratiques a t dmontr,
dans lEst de France, par Morel et Schwartz (1999) qui observent une contamination
des sols potagers qui augmente en relation avec lge du jardin.
Les teneurs en mtaux (Pb mais galement Cd) pouvant tre trs leves dans les
lgumes cultivs dans les jardins autour de Noyelles-Godault, un dpassement des
Doses Hebdomadaires Tolrables fixes par lOMS pourrait tre dpass pour les
jardiniers et leurs familles (Douay et al., 2002b).
Pruvot et al., (2003) indiquent que les pelouses, si elles offrent une couverture vgtale
qui limite les envols de particules de terre, constituent en contrepartie un rle de pige
vis--vis des poussires (et donc des polluants). Les auteurs considrent que cette
pollution des pelouses doit donc tre prise en compte lors des diagnostics
environnementaux raliss en cas de plombmie diagnostique chez les jeunes
enfants car la contamination directe par lingestion de poussires constitue la voie
dintgration privilgie de plomb par les enfants des environs de Noyelles-Godault.
Un document de synthse (2000) prsente l impact sur la sant humaine de la
pollution des sols du secteur industriel de Noyelles-Godault (Pas-de-Calais) et Auby
(Nord) (tlchargeable sur le site internet http://nord-pas-de-
calais.sante.gouv.fr/sante-public/cire/epidem.htm). Cest, en moyenne, 10 15 % des
enfants des communes avoisinantes qui prsentent une plombmie suprieure la
norme (100 g L
-1
de sang) avec une proportion atteignant 30 % pour ceux de la
commune dEvin-Malmaison (Declerq et al., 2001, de lObservatoire Rgional de la
Sant, Nord-Pas-de-Calais, campagne 1999-2000) ; ces valeurs de plombmie ont peu
vari lors de la campagne 2001-2002 (Prouvost et al., 2003). Lvolution des
plombmies lies larrt de lusine sera intressante valuer.
Le Projet dIntrt Gnral (PIG) a t dtermin sur la base des courbes
d'isoconcentration 1 000 et 500 mg kg
-1
de Pb et 20 mg kg
-1
de Cd (ces courbes ont
t traces l'aide des rsultats des campagnes qui ont t menes entre 1979 et
1986), il a t institu par arrt prfectoral du 20 janvier 1999 sur une superficie de
300 hectares. En 2002, les dispositions du PIG ont t reprises dans le Plan Local
dUrbanisme (PLU) des communes concernes. Le PIG instaure une matrise de
lurbanisation variable selon les courbes disoconcentration, instituant, entre autres,
une demande de permis de dmolir, une interdiction des constructions nouvelles
destination dhabitat et une interdiction des activits de production agricole. Pour toute
la zone couverte par le PIG, un traitement pralable du sol avant toute occupation du
sol est prescrit.
En 2001, lusine a t place en redressement judiciaire, et elle na plus obligation de
remettre son site en tat.
Sans attendre la fin des procdures en cours contre la maison mre, Metaleurop SA et
son actionnaire principal (le groupe suisse Glencore) pour les obliger participer la
rhabilitation du site, la chambre de commerce et de lindustrie de Bthune a dsign
la socit SITA (filiale de traitements de dchets du groupe Suez), pour mener un
programme de rhabilitation en deux phases : une phase de dpollution (incluant le
dmontage des installations et une dpollution progressive par zones) et la cration
dun ple dactivit ax sur les co-industries (recyclage du bois, des pneus uss, des
dchets du btiment). Le cot de cette opration a t fix 22 millions deuros dont
les 2/3 proviendront de subventions de ltat, des collectivits locales et de lEurope.
7.1.3. Les sites de recyclage ou fabrication de batteries
La plus grosse consommation de plomb en France et dans les pays industrialiss en
gnral est due lutilisation du plomb dans les batteries automobiles. Le recyclage de
ces batteries peut tre lorigine de pollution du sol en raison de la dissmination par
voie arienne de poussires ou de fumes riches en plomb. Il existe diffrents sites de
recyclage, avec ou sans fusion.
Le site dArnas, prs de Villefranche-sur-Sane (69), prsentait une unit de
prparation et de pr-traitement (unit de concassage des batteries par broyage, unit
de sparation des matriaux entrant dans la constitution des batteries, unit de
rcupration et traitement des effluents liquides) et une unit de fusion de plomb
(environ 40 000 t de 2
nd
fusion an
-1
). Depuis le 1
er
dcembre 2001, seule subsiste
lunit de prparation et de pr-traitement.
Des zones potentielles de pollution (Pb, Cd et As) ont t recenses sur la zone de
stockage des batteries, la zone de stockage des scories et laire de chargement des
fours (envolement).
Lensemble du site en activit est gardienn, cltur, avec interdiction daccs.
Suite une valuation dtaille des risques datant de 2003, il a t estim que la
dpollution du sol ntait pas ncessaire. En revanche, des restrictions visant
interdire toute nouvelle construction usage dhabitation sont prises au titre du Code
de lurbanisme, et des recommandations sanitaires (non-consommation des vgtaux
auto-produits) pourraient tre proposes au titre du principe de prcaution dans un
primtre proche de linstallation. Un arrt prfectoral du 15 dcembre 2003 demande
la socit MetalEurop dtablir sous trois mois un projet de servitudes dutilit
publique dans un primtre de 300 m centr sur lusine (450 m au sud) (Basol).
Le site STCM (Socit de Traitements Chimiques des Mtaux) Toulouse (31)
prsente une unit de seconde fusion du plomb.
Sur le site, du plomb et des hydrocarbures ont t identifis comme sources
potentielles de pollution pour le sol (prsence dhydrocarbures dans les eaux
souterraines) et lexploitant a pris ou prvu des dispositions pour viter le contact direct
avec le sol des usines et prvenir les infiltrations deaux.
Une pollution ventuelle sur les terrains extrieurs au site est susceptible de concerner
des personnes non averties. Une surveillance des retombes atmosphriques en
plomb dans lenvironnement proche de lusine est ralise au moyen danalyses de
sols et de vgtaux (Basol).
Le site de CEAC Lille (59) est un ancien site de fabrication de batterie. Comme sur
beaucoup de sites pollus, de nombreuses activits se sont droules et/ou succd.
Ainsi, le site a t galement un dpt de boues de sulfures de plomb provenant du
dpoussirage par voie humide dune fonderie de plomb qui a fonctionn de 1927
1977).
De nos jours, les dchets sont vacus et le sol a t partiellement dcap et
remblay.
Mais, une valuation dtaille des risques comprenant des mesures de plomb hors site
avec une cartographie des sols a t demande par arrt du 24 juillet 2003. Elle doit
tre remise pour le 24 janvier 2004. (Basol).
Enfin, il convient galement de citer le site Mtal Blanc Bourg Fidle (08) qui a fait
lobjet denqutes sanitaires et dune tude pidmiologique. Le maintien de lactivit
est toujours trs discut par des associations de riverains malgr lavis favorable
donn suite une mission dInspection Spcialise de lEnvironnement (du Conseil
Gnral des Ponts et Chausses, disponible sur
http://www1.environnement.gouv.fr/article.php3?id_article=1183) et les modifications
de procds demandes par le DRIRE.
7.1.4. Les cristalleries
Le plomb est utilis sous sa forme oxyde dans le verre pour abaisser la temprature
de fusion et pour assurer une meilleure transparence. Selon les qualits de cristal, la
teneur en plomb oxyde varie de 24 % beaucoup plus.
Les gaz de fume contiennent des gaz rsiduaires des combustibles utiliss pour la
fusion (oxydes de soufre, oxydes dazote) et des particules du mlange vitrifiable
(alcalis - Na, K - fluorures, sulfates et chlorures). De mme, les rejets de mtaux lourds
toxiques tels que le plomb, le cadmium, le slnium, larsenic, lantimoine, le vanadium
et le nickel sont possibles sous forme de poussires du mlange vitrifiable ou encore
de gaz, ces mtaux pouvant tre volatiliss (en prsence de chlore) aux tempratures
atteintes (plus de 1 250 C). Un traitement des gaz et des poussires permet en
principe de rpondre aux contraintes de rejets atmosphriques, mais une pollution des
sols peut tre observe pour des sites o lactivit est ancienne.
Ainsi, le site des Cristalleries Royales de Champagne (10) produit du verre depuis
1679. En 2001, lexploitant a communiqu linspection des installations classes les
rsultats des contrles de pollution en mtaux lourds raliss sur les productions
maraichres autour de lusine, qui confirment lexistence dune pollution par le plomb,
larsenic et le cadmium. Un arrt communal a t pris interdisant lutilisation de leau
des puits des jardins potagers proximit (Basol). Ce site constitue un des sept sites
recencs sur Basol, lorigine de teneurs anormales dans les vgtaux destins la
consommation humaine ou animale.
Comme pour toutes les activits industrielles lorigine dune pollution par le biais de
latmosphre, cest dans les premiers centimtres voire millimtres du sol que les
teneurs en plomb seront les plus leves.
Par ailleurs, les Cristalleries Royales de Champagne ont dpos de manire illgale
dans une dcharge communale des boues issues de la station de traitement des
effluents de lusine de 1973 1997. Le volume de boues stockes riches en plomb (1
8 %) et en arsenic (1 500 2 500 mg kg
-1
) est estim entre 5 000 et 10 000 m
3
(Basol).
Ce stockage est lorigine dune faible pollution de la nappe. Des mesures de scurit
ont t imposes visant totalement clturer le site.
7.1.5. Site de production de composs organiques du plomb
Le plomb ttrathyle Pb(C
2
H
5
)
4
(nom commercial : tetraethyl lead TEL) et le plomb
ttramthyle Pb(CH
3
)
4
(nom commercial : tetramethyllead TML) ont t utiliss comme
additif antidtonant dans lessence. Etant donn que ces formes du plomb sont
hautement toxiques, leur usage d'antidtonant dans les carburants a t fortement
limit dans les pays industrialiss.
Alors que les missions automobiles ont entran une distribution ubiquiste mais peu
leve de ces composs antidtonants, les pollutions de sites touchant sols et nappes
sont lies aux composs de plomb ttra alkyls (TAL : tetraalkyl lead) qui sont lorigine
de leurs fabrication.
En France, le site de Paimboeuf (44), aujourdhui friche industrielle, a fabriqu des
additifs partir de plomb alkyles (une production dacide sulfurique et dammoniac a
gnr galement une pollution larsenic mais dans un autre secteur du site).
Dans la perspective dune rutilisation industrielle du site, une valuation des risques
environnementaux avait conclu un risque rsiduel non significatif pour lhomme et
lenvironnement. Cependant, la demande de la DRIRE, un plan daction visant
conforter la scurit environnementale du site sur le long terme, a t mis en place :
les fractions de btons de dmolition pollus par le plomb (2 160 t) ainsi que les terres
pollues (plus de 6 500 t contamines par du plomb, de larsenic et des dchets divers)
ont t envoyes en centre de stockage de classe 1 (Basol).
7.1.6. Les arsniates de plomb utiliss comme insecticides
Parmi les associations de polluants, celle du plomb et de larsenic, comme indiqu
dans les exemples prcdents, est frquente : ces lments peuvent tre prsents
dans les mmes matriaux primaires (cas des minerais sulfurs), parfois en impurets,
ou bien ils ont une mme destination (pour la cristallerie, par exemple). Cest le cas
pour les sites o taient fabriqus les arsniates de plomb, comme PbHAsO
4
qui tait
un insecticide utilis pour la protection des vignes et arbres fruitiers.
La pollution au plomb pour ce genre de site sera secondaire par rapport celle
gnre par la prsence de larsenic.
7.1.7. Un outil : la base de donnes Basias
La politique nationale en matire de gestion des sites et sols pollus est mene en
rfrence au Titre 1
er
du Livre V du Code de l'environnement relatif aux installations
classes (Loi n 2001-44 du 17 janvier 2001). Trois axes daction sont prciss dans
la circulaire ministrielle du 3 dcembre 1993 : recenser, slectionner et traiter.
Cette circulaire pose les principes d'une gestion raliste en ce domaine, laquelle doit
conduire au traitement des sites reconnus pollus prsentant des dangers pour
l'homme et/ou son environnement. Le premier de ces principes consiste en la
recherche systmatique et organise des sites concerns, d'o la ralisation des
inventaires de sites industriels et dactivits de service, en activit ou non.
Ces rsultats sont engrangs dans la base de donnes d'anciens sites industriels et
dactivits de service (BASIAS) dont la finalit est de conserver la mmoire de ces
sites pour fournir des informations utiles la planification urbanistique et la protection
de l'environnement. Cette base de donnes a aussi pour objectif d'aider, dans les
limites des informations rcoltes, forcment non exhaustives, les notaires et les
dtenteurs des sites, actuels ou futurs, pour toute transaction foncire.
La cration de BASIAS et les principes de son utilisation sont dfinis dans l'arrt
ministriel du 10 dcembre 1998 publi le 16 avril 1999, ainsi que dans deux
circulaires ministrielles, en date du 26 avril 1999, adresses aux prfets (n 99-315) et
aux directeurs de DRIRE (n 99-316). Il faut souligner que linscription dun site dans la
base de donnes BASIAS, ne prjuge pas dune ventuelle pollution son endroit.
Les rsultats sont accessibles au public. Un site peut tre recherch par sa localisation
gographique et dans certains cas par son domaine dactivit (industries extractives,
sant et action sociale, transport et communication).
Les membres des comits de pilotage (inventaires raliss par rgion), cofinanceurs
ou non, possdent la base de linventaire historique rgional sous un format de base
de donnes Access qui permet des requtes plus directes, par type dactivits, nature
de polluants, etc.
7.2. EXEMPLE DE SITES NON INDUSTRIELS POLLUS PAR DU PLOMB
7.2.1. Anomalie gochimique
On entend par anomalie gochimique une concentration naturelle en un lment
chimique (ou plusieurs) dans les roches, les sols ou les sdiments, qui est trs
significativement suprieure aux concentrations naturelles communes pour un
environnement lithologique et pdologique proche.
Lanomalie gochimique traduit la prsence dune ou plusieurs espces minrales trs
riches en llment chimique considr et peuvent, si les teneurs et conditions
technico-conomiques le permettent, constituer des gisements et faire lobjet dune
exploitation minire.
La France a bnfici depuis des sicles dune prospection minire, aussi on peut
considrer quactuellement toutes les anomalies gochimiques en plomb sont
connues. Mais limportance de ces anomalies, en termes de teneurs et dimportance
spatiale, nest pas toujours tablie. Ainsi, des teneurs naturelles sont susceptibles de
constituer une source de contamination et dengendrer un risque.
Par exemple, suite au dcs de quatre vaches par plombmie aigu dans une
commune de Moselle, une contamination du sol en plomb est mise en vidence. Des
teneurs pouvant atteindre prs de 1 % ont t observes dans des champs ou des sols
forestiers.
Cette contamination naturelle, rsulte dun mcanisme de prcipitation lors de la
gense dune formation gologique trs htrogne donnant lieu une anomalie
gochimique et des gtes miniers qui ont t exploits dans le temps.
Afin de prvenir de nouveaux risques dintoxication, une valuation de limportance de
la contamination (superficie, teneur) et la comprhension des mcanismes de transfert
et daccumulation du plomb des gtes jusquaux animaux, ont t ncessaires.
Le BRGM en collaboration avec les autorits locales comptentes (prfecture, DDAF
Direction Dpartementale de lAgriculture et de la Fort) et DDSV (Direction
dpartementale des services vtrinaires)) a ralis en premier lieu une importante
campagne danalyse des sols. partir des analyses des eaux, sols et vgtaux, il a t
possible dtablir et de hirarchiser les voies de transfert du plomb vers les bovids
(ill. 40) : intoxication par leau, par lingestion de vgtaux ou de sols, par lensilage du
mas sur des sols forte concentration
1
2
3
Distribution spatiale du plomb
?
Source
4 voies principales
d exposition
1 - fourrage
2 - sol
3 - ensilage
4 - eau
Pb
?
Cible
4
Illustration 40 - Les voies de transfert susceptibles dtre lorigine de lintoxication.
Une premire confrontation entre les analyses de sols et le contexte gologique
indique que ce sont plus de 100 km qui sont susceptibles de prsenter le mme type
danomalie et les principales voies de transfert plomb-animal se rvlent tre
lingestion de terre lors du broutage et la consommation de mas ensil contamin par
le plomb puis dans le sol lors du stockage.
Ltude des formes sous lesquelles le plomb est prsent dans les sols (la spciation) a
montr que le plomb sexprime sous des formes trs semblables celles dcrites dans
la littrature pour des pollutions dorigines anthropiques, telles que par exemple, la
pollution des sols aux alentours dusine de traitement des non-ferreux (Pb, Zn).
7.2.2. Sites miniers archologiques
Hier, facteur de dveloppement conomique de la France, lactivit minire passe a
gnr, et parfois, gnre encore, des perturbations environnementales significatives.
Les squelles environnementales de cet hritage minier ne peuvent pas toujours tre
aisment attribues un responsable pollueur (lexploitant, par exemple) qui serait
payeur des mesures de remise en tat. Dune part, parce que lexploitant souvent
nexiste plus, mais plus encore car il est difficile de lui rejeter toute la responsabilit de
la pollution. En effet, le plus souvent, lexploitant dalors a travaill dans les conditions
dhygine et de scurit qui prvalaient lpoque. Les connaissances ont volu et
les contraintes associes ont alors volu en consquence. De plus certains
phnomnes physico-chimiques peuvent avoir mis un certain temps se dclencher et
tre tardivement lorigine dun risque, tel que par exemple le drainage minier acide,
pour les ressources en eaux, qui apparat parfois aprs des dizaines dannes de
stockage de dchets miniers.
Cet hritage minier peut remonter des priodes anciennes. Ainsi, par exemple, des
travaux sont en cours pour caractriser et comprendre la propagation dune pollution
engendre par une activit mdivale date denviron 800 ans : une pollution au plomb
lie lextraction de largent sur le Mont-Lozre (Parc national des Cvennes) et ses
dchets mtallurgiques. En effet, sur la partie ouest du Mont-Lozre, une cinquantaine
de sites de fonderie a t cartographie. Ces sites sont, entre autres, identifis par
lintermdiaire des scories au-dessus desquelles la vgtation est trs peu dveloppe
(Baron et al., 2002).
7.2.3. Ball-trap
Depuis quelques annes, des travaux trangers (Rooney et al., 1999 et rfrences
incluses) mettent en avant les fortes teneurs en plomb observes dans les champs de
ball-trap (jusqu 7,5 % de plomb !).
Des teneurs leves peuvent tre mesures jusqu des profondeurs de 2 m en raison
de remaniement sur les sites (labourage) mais galement en raison du transfert du
plomb.
Les teneurs en plomb sont galement leves dans les vgtaux qui poussent sur ces
sites.
Laltration des balles est fonction des caractristiques physico-chimiques du sol (en
particulier son pH et des teneurs en matire organique) et peut rsulter en des formes
qui seront plus ou moins disponibles pour les transferts vers les eaux souterraines ou
les plantes (Cao et al., 2003).
Les animaux domestiques et sauvages ne devraient pas avoir accs ces sites et des
biches ont t empoisonnes suite la consommation densilage prpar sur un site
de ball-trap (Rice et al., 1987).
7.2.4. Zone de chasse
Si cet aspect na jamais vraiment t signal en France, ltranger, au contraire, une
prise en compte srieuse des zones de chasse est ralise, en particulier au Canada.
Il semblerait mme que le simple fait de tuer des animaux avec des balles en plomb
pourrait amener des teneurs anormalement leves en plomb dans la viande
(Johansen et al., 2004).
8. Les valeurs rglementaires ou dusage
concernant le plomb dans les eaux, les sols,
les sdiments et les vgtaux.
8.1. VALEURS SOLS
Des valeurs guides ont t tablies dans le cadre du guide mthodologique portant sur
lvaluation simplifie des risques et classification des risques. Elles ne constituent pas
des seuils de dpollution ou de rhabilitation.
Les valeurs guides dans les sols contribuent lvaluation du potentiel danger de la
source par les Valeurs de Dfinition de Source-Sol (VDSS) et lvaluation de
limpact constat par les Valeurs de Constats dImpact (VCI) dans le cadre dune
dmarche dvaluation des risques, notamment pour la qualit des eaux ou pour la
sant humaine.
Les Valeurs de Constat dImpact (VCI) permettent de constater limpact de la pollution
du sol, selon la sensibilit de son usage (deux usages : usage sensible, non sensible).
Les VCI sont dfinies au moyen dun processus itratif. Au pralable, des doses
dexposition (exposition chronique) ne pas dpasser (DENPD) sont dfinies partir
dtudes toxicologiques. Des scnarios et les voies dexposition sont ensuite dfinis.
Deux scnarios standards ont t slectionns, un scnario sensible (type rsidentiel
avec jardin potager) et un scnario non sensible (type industriel). Les voies
dexposition prises en compte, fonction du scnario, sont la voie orale et labsorption
cutane de polluants.
Les VDSS permettent de dfinir la source de pollution constitue par un sol. Ainsi, un
sol qui prsente une teneur en une substance suprieure celle donne au titre de
VDSS est considr comme une source de pollution pour cette substance. La valeur
de VDSS est tablie partir de la VCI avec un facteur de scurit de 2.
Pb VDSS : 200 mg kg
-1
Pb VCI usage sensible : 400 mg kg
-1
Pb VCI usage non sensible : 2 000 mg kg
-1
8.2. VALEURS EAUX
8.2.1. Eaux destines la boisson
-1
depuis 1989 (mesurs la sortie du
compteur de la Socit distribution des Eaux). La directive europenne, base sur des
tudes rcentes qui ont fait voluer notre connaissance des seuils de toxicit, prvoit
de rabaisser cette teneur 25 g L
-1
fin 2003, et 10 g L
-1
en 2013.
8.2.2. Eaux brutes
-1
pour les eaux brutes utilises pour la
production d'eau destine la consommation humaine.
8.2.3. Les valeurs guides en matire de pollution des eaux dans le cadre
de lEvaluation Simplifie des Risques (ESR).
Des valeurs guides ont t tablies dans le cadre du guide mthodologique portant sur
lvaluation simplifie des risques et classification des risques. Elles ne constituent pas
des seuils de dpollution ou de rhabilitation.
- Plomb VCI usage sensible : 25 g L
-1
- Plomb VCI usage non sensible : 125 g L
-1
8.3. VALEURS DENRES ALIMENTAIRES
Rglement (CE) n 466/2001 de la commission du 8 mars 2001 portant fixation de
teneurs maximales pour certains contaminants dans les denres alimentaires
(http://europa.eu.int/eur-lex/pri/fr/oj/dat/2001/l_077/l_07720010316fr00140021.pdf).
En rsum, teneurs maximales en plomb exprimes en mg kg
-1
de poids ltat frais :
- boissons (lait, jus de fruits) : 0,02 0,05 mg kg
-1
(vins : 0,2 mg kg
-1
) ;
- viande, abats, crustacs, mollusques : 0,1 1 mg kg
-1
;
- lgumes, fruits, crales, lgumineuses.. : 0,1 0,3 mg kg
-1
.
Arrt du 5 aot 2003 modifiant l'arrt du 12 janvier 2001 fixant les teneurs
maximales pour les substances et produits indsirables dans l'alimentation des
animaux.
Directive 1999/29/CE du conseil du 22 avril 1999 concernant les substances et
produits indsirables dans lalimentation des animaux.
Matires premires pour animaux : Pb : 10 mg kg
-1
de poids avec une humidit de 12 %
(40 mg kg
-1
pour les fourrages verts).
9. Conclusion
e
lment constituant l'corce terrestre ; cette
dernire en contient 14,8 mg kg
-1
. Le plomb rentre dans la composition de prs de 240
minraux naturels identifis dont plus dun tiers rentre dans le groupe des sulfites et
des sulfates. Il est gnralement admis que la teneur en plomb dans les sols agricoles
varie de 2 200 mg kg
-1
avec une moyenne aux alentours de 17 mg kg
-1
.
Dans la phase aqueuse, le plomb peut tre prsent soit sous forme dions libres (Pb
2+
)
soit sous forme de complexes. Sa concentration dans les eaux naturelles reste
gnralement trs basse (de lordre de 10
-9
10
-8
M). Comme pour lensemble des
lments chimiques, sa spciation en phase aqueuse est fortement contrle par les
deux paramtres que sont le pH et le potentiel ainsi que par le type et la concentration
dagents complexants prsents dans la solution. Des calculs de spciation effectus
partir de la composition chimique moyenne dune eau de rivire montrent que les
complexes carbonats de plomb apparaissent prdominants pour des valeurs de pH >
6,5. Pour des pH < 6, lespce Pb
2+
devient dominante.
Dun point de vue thermodynamique, le plomb mtallique est stable par rapport des
solutions neutres ou alcalines exemptes doxydants. Il peut par contre tre dissous par
des solutions acides oxydantes avec libration dions plombeux Pb
2+
qui dans
certaines conditions chimiques, et notamment de pH (pH levs), vont pouvoir tre
transforms en carbonates, sulfates oxydes ou hydroxydes. La corrosion chimique du
plomb est trs lente. Lorsquune particule de plomb est mise en contact avec
latmosphre, cette corrosion est limite par la formation dune couche d'oxyde (PbO)
qui se forme rapidement la surface.
Le plomb peut aussi tre rencontr sous forme despces organiques. Dans certains
sols, il peut par exemple former des espces mthyles dont lorigine microbiologique
est souvent voque. Bien que ces espces soient moins importantes que celles du
mercure en termes de contamination de la chane alimentaire, elles nen sont pas
moins responsables dune augmentation trs significative de la toxicit du plomb par
rapport aux espces inorganiques.
L'origine naturelle du plomb dans les eaux souterraines semble tre carter. Une
richesse de l'environnement en plomb ne parat pas mettre en cause la qualit des
eaux souterraines grce, sans doute, au rle tampon jou par le carbonate de
plomb (crusite) ou certains phosphates de plomb (comme la pyromorphite) dont la
solubilit est trs faible.
Le transfert du plomb est frquemment contrl par des processus de dissolution/
prcipitation des phases minrales. Ces phases sont principalement des oxydes,
oxyhydroxydes, sulfates et phosphates.
Une partie du plomb peut tre remobilise sous laction dexopolymres synthtiss
par les bactries du sol.
Compte tenu de la faible solubilit de la plupart de ses composs, le plomb est
considr comme un lment peu mobile dans les milieux naturels. Ceci a pour
consquence son accumulation dans les horizons superficiels du sol.
Le plomb a un effet cumulatif et n'est pas sans consquence sur la sant humaine,
mme faible dose. Le sujet atteint peut tre sujet de nombreux troubles : grande
fatigue, manque de concentration, de mmorisation, troubles du comportement et du
sommeil, diminution du QI (estim un dficit de l'ordre de 1 3 points), lsions
crbrales et squelles sans doute en partie irrversible. Les coliques de plomb sont
les effets toxiques les plus connus du mtal mais ses principaux organes cibles sont :
le systme nerveux, les reins et le sang.
Les traitements pour liminer les mtaux dans les sols et les eaux sont essentiellement
physico-chimiques. Le traitement du plomb dans les effluents et les eaux souterraines
sont de trois types : la stabilisation la chaux, la rhizofiltration et lutilisation de
barrires permables ractives. Le traitement de l'eau en amont des canalisations est
possible afin de diminuer son agressivit vis--vis du plomb. Parmi les traitements
envisageables, il y a la neutralisation sur les eaux douces ou la dcarbonatation
sur les eaux dures . Certaines techniques consistent favoriser la formation d'une
couche protectrice l'intrieur des canalisations partir de la formation d'un sel de
plomb stable par lajout d'un produit filmogne base de phosphate.
Si ces diffrentes techniques permettent dassurer une eau moins de 25 g.L
-1
de
plomb, les experts doutent nanmoins actuellement de la capacit descendre une
concentration de 10 g L
-1
.
Selon les procds, les traitements pour liminer les mtaux dans les sols sont soit in
situ (sans excavation du sol, la pollution est traite en place) soit ex situ (le sol est
excav pour tre ensuite trait soit sur le site, soit hors du site).
A notre connaissance, pour les sols en France, il ny a jamais eu, jusqu prsent,
dautres solutions appliques que lexcavation et la mise en dcharge des terres
pollues ou le confinement des terres. ltranger, les approches sont un peu plus
imaginatives, mme si lenlvement et/ou le confinement demeurent la solution de
dpollution la plus frquemment rencontre, en particulier pour les zones sensibles,
telles que les zones rsidentielles.
Pour toutes les techniques de dpollution, un certain nombre de paramtres
conditionnent fortement leurs faisabilits technique et conomique. La version test
du guide ADEME (2003) Traitabilit des sols pollus - Guide mthodologique pour la
slection des techniques et lvaluation de leurs performances rcapitule ces
paramtres pour chaque technique et chaque type de pollution.
La notion de rendement (comparaison entre la teneur initiale et la teneur du sol aprs
traitement) doit tre prise avec prcaution, cette donne est bonne mais insuffisante
car il convient galement de connatre le volume final de sol dpollu aprs
traitement.
Enfin, il est ncessaire dinsister sur le fait que toute prise de dcision concernant le
choix du traitement dun sol pollu doit se baser galement sur une connaissance
prcise de sa rpartition spatiale sur le site ce qui ncessite une importante phase
dchantillonnage.
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Glossaire
Anglsite PbSO
4
Arseniate de plomb Pb
3
(AsO
4
)
2
Arsnopyrite FeAsS
Barytine BaSO
4
Beudantite PbFe
3
(AsO
4
)(SO
4
)(OH)
6
Boulangrite Pb
5
Sb
4
S
11
Bromure de plomb PbBr
2
Calcdoine SiO
2
Calcite CaCO
3
Crusite PbCO
3
Chalcopyrite CuFeS
2
Crocote PbCrO
4
Chlorure de plomb PbCl
2
Dioxyde de plomb PbO
2
Dolomite CaMg(CO
3
)
2
Fluorine CaF
2
Fluoropyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
F
Franckite Pb
5
Sn
3
Sb
2
S
14
Galne PbS
Hydrocrusite Pb
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
Hydroxyde de plomb Pb(OH)
2
Hydroxypyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
OH
Litharge PbO
Magntite Fe
3
O
4
Marcasite FeS
2
Minium (ttraoxyde de plomb) Pb
2+
2
Pb
4+
O
4
Pyrite FeS
2
Plumbogummite PbAl
3
(PO
4
)
2
(OH)
5
.H
2
O
Plumbojarosite Pb(Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
Pyrrhotine Fe
11
S
12
Pyromorphite Pb
5
(PO
4
)
3
Cl
Raspite PbWO
4
Quartz SiO
2
Sidrite FeCO
3
Sphalrite ZnS
Vanadinite Pb
5
(VO
4
)
3
Cl
Wulfnite PbMoO
4
Centre scientifique et technique
Service environnement industriel et procds innovants
3, avenue Claude-Guillemin
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