JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 04-44

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POSIBLE INFLUENCIA DEL NITRGENO EN ACEROS HADFIELD


C. Iglesias T.
a
, B. Schulz E.
b


a
Estudiante de Doctorado, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago de Chile, Casilla
10233, Av. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Estacin Central, Santiago, Chile. carlos.iglesias@usach.cl;
b
Profesor Titular, Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Santiago de Chile, Casilla 10233,
Av. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Estacin Central, Santiago, Chile bschulz@lauca.usach.cl



Numerosos estudios, partiendo de 1964 por Roberts W. N. hasta la fecha, establecen que la dureza y los
mecanismos de endurecimiento por deformacin de los Hadfield, se relacionan con la densidad total de los
defectos, envejecimiento por deformacin o anclado de dislocaciones, y del afinamiento de la matriz austentica
por deformacin de maclas. Se ha demostrado, adems, que en aleaciones Fe-Mn que contienen elementos
intersticiales, estos ltimos estn directamente relacionados con el movimiento de dislocaciones por
deslizamiento y maclado de la aleacin. No obstante, los trabajos hasta la fecha le han dado un carcter
protagnico al C, en que no se especifica el nitrgeno. Este ltimo elemento, hasta hace unas dcadas, era slo
considerado como perjudicial para los aceros al mismo nivel que el hidrgeno y oxgeno. Sin embargo, en los
ltimos aos se ha dado mucho inters a la posiblemente, ltima generacin de aceros, los llamados High
Nitrogen Steel (HNS) o ms recientemente denominados High Intersticial Alloy (HIA), en que se obtienen
porcentajes importantes de nitrgeno en solucin. Nuestra hiptesis plantea que los efectos del C son
combinados con el N en solucin, la que se avala con los resultados preliminares obtenidos hasta ahora y los
obtenidos en mo nocristales de Hadfield por D. Canadinc, en que el mayor %N aumenta el coeficiente de
endurecimiento en alrededor de un 16%, con una pequea cantidad de 620 ppm de N, contra 200 ppm N en un
Hadfield fundido en forma convencional.

Palabras claves: Hadfield, HNS, Aceros austenticos al Mn.

1. INTRODUCCIN

Los aceros austenticos al manganeso, tambin
llamados aceros Hadfield, son aleaciones no
magnticas extremadamente tenaces en la cual la
transformacin martenstica de endurecimiento ha sido
suprimida por una combinacin de alto contenido de
Mn y C, y la precipitacin de carburos por una rpida
velocidad de enfriamiento desde alta temperatura.
Estos aceros estn caracterizados por su propiedades
mecnicas (PM) como: alta resistencia (a la traccin y
compresin), alta ductilidad y excelente resistencia al
desgaste; bajo la forma de piezas coladas o planchas
laminadas. Su aplicacin es en operaciones que
combinan abrasin e impacto pesado. Su composicin
nominal es de 1,2%C y 12 a 13%Mn como elementos
esenciales
[4]
. Las aleaciones comerciales usualmente
varan en el rango de 1.0 a 1,4%C y 10 a 14%Mn
como lo establece la norma ASTM A128
[9]
y algunas
otras especificaciones, en las cuales no se especifica el
nitrgeno. Este ltimo elemento, hasta hace unas
dcadas, era slo considerado como perjudicial para
los aceros al mismo nivel que el hidrgeno y oxgeno.
No obstante, en los ltimos aos se ha dado mucho
inters a la posiblemente, ltima generacin de aceros,
los llamados High Nitrogen Steel (HNS)
[1, 2]
, en que
se obtienen porcentajes importantes de nitrgeno en
solucin, principalmente en aceros inoxidables
austenticos, ya que en austenita la solubilidad de N es
mucho mayor que en ferrita como muestra la figura 1,
y adems de la fuerte influencia del Cr en la
solubilidad del N (fig. 2). Cabe destacar que la
presencia de Mn tambin aumenta la solubilidad de N,
pero en menor medida que el Cr, adems de ser
gamgeno, teniendo un doble efecto sobre el N.


Figura 1.- Solubilidad de N en Fe puro a P
N2
= 1 bar
[1]
.


La dureza es de alrededor de 200 BHN despus de un
tratamiento trmico bien establecido en la norma antes
mencionada, la cual aumentar tan rpidamente por
deformacin, que los aceros austentico al manganeso
deben ser evaluados sobre una base distinta. Los
aceros al manganeso exceden an a los aceros
austenticos inoxidables en su endurecimiento por
deformacin. La mxima dureza obtenida en la
prctica es alrededor de 500 BHN. Se ha reportado
que la dureza sobre la superficie de desgaste de un
cruce de va frrea despus de servicio ha variado de
495 a 535 BHN. Niconoff ha reportado una dureza
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mxima de 49 a 52 Rockwell C despus de impacto
repetido sobre una pequea probeta, mientras Goss
obtuvo 58 HRc despus de 80% de reduccin en
laminacin en fro. El endurecimiento es producido
por deformacin, y muchos estudios atribuyen este
efecto al gran porcentaje de carbono presente e
indudablemente a la fase deformada y estabilizada
como lo es la austenita.

Figura 2.- Posibles Elementos Aleantes para Aceros
HNS Austenticos y su efecto
[2, 3,]
.


2. ANLISIS TERMODINMICO

Al analizar la informacin bibliogrfica hasta los
ltimos aos, sumada a la obtenida por los HNS, se
hace patente la posibilidad de producir un Acero
Hadfield con solidificacin austen tica, sin
formacin de poros y un porcentaje de nitrgeno
relativamente importante, de acuerdo con los
siguientes clculos:

i.- La tabla I muestra los valores de los parmetros de
interaccin de cada elemento, los que permiten
calcular la solubilidad de N en estado lquido a
1600C a 1 bar, de acuerdo con distintos autores
[2, 5]
.
ii.- La composicin utilizada a modo de ejemplo para
tal clculo es de: 1,05%C 14%Mn 0,3%Si
2,5%Cr
iii.- Las ecuaciones utilizadas fueron:
[ ]
( ) [ ] [ ] [ ]

+ + =
=
i
i
X
N
i
i
X
N
N
N n
n
N
X r X e N e f
f
P
N
i i
2
% % % log
(1)
045 , 0
%
2
iv.- El valor de %N esperado ser por lo tanto de
0,0775%, el cual no dista de los estudios efectuados
por Qiu
[6]
en el sistema Fe-Mn-N, cuyo valor
calculado para en estado slido es muy similar segn
muestra la figura 3. No obstante, es posible que la
cantidad de N sea algo mayor, ya que la reaccin de
disolucin de N en austenita es negativa (ver ecs. 2),
aumentando el %N al disminuir la temperatura.

Tabla N I: Parmetros de interaccin de 1
er
, 2
do
y 3
er

orden, de acuerdo con la referencias [2] y [3].

Satir Stein y
Menzel
Medovar et al.
X
e
X
N r
X
N e
X
N

e
X
N r
X
N q
X
N
Cr -0,048 +3,5E-04 -0,045 -0,039 +5,8E-04 -6,80E-06
Mn -0,024 +3,2E-05 -0,020 -0,015 +5,0E-06
Mo -0,013 +7,9E-05 -0,010 -0,0103
Ni +0,011 +3,5E-05 +0,010 +0,0093
Ti -0,930 -0,053
V -0,098 -0,110 -0,095 +2,49E-03 -4,01E-06
Ta -0,033 -0,031
W -0,002 -0,0015 -0,0056
Si +0,043 +0,065 +0,051
C +0,118 +0,125 +0,072 +2,15E-02
N +0,130 +0,044



Figura 3.- Solubilidad de N en Aleaciones
Austenticas Fe-Mn, para distintos porcentajes de Mn
en funcin de la presin parcial de N
2
. Se aprecia que
a presin normal, la solubilidad se acerca a la
calculada en estado lquido
[6]
.


[ ] 9,9T 8347 G + = =
Fe
N N
2
2
1
[ ] 15,2T -1920 G
2
1
2
+ = =
Fe
N N

(2)
[ ] 11,8T 6083 G + = =
Fe
N N
2
2
1


3. RESULTADOS EXPERIMENTALES:

Las pruebas iniciales fueron realizadas en horno de
induccin de capacidad de 30 Kg. de Fe, al aire y
presin atmosfrica, fundidas con chatarra clasificada
y aleada con ferroaleaciones, siendo el FeMnN el ms
importante. Por lo anterior, presentaron en su totalidad
porosidad indeseada, a excepcin del Hadfield normal
que tuvo por objetivo realizar una comparacin con
los aleados al N. Adems, fue tratado trmicamente a
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1100C por 1 hora, en probetas no mayores a 13mm
de espesor, para que fuese evaluado en su condicin
normal en servicio La tabla II, muestra los tres aceros
al manganeso obtenidos

Tabla II: Composicin qumica en % en peso y dureza
Brinell de los aceros colados.
Acero C Mn Si N
1
P S HB
Hadfield 1,22 12,89 0,26 0,020 0,044 0,007 185
HNS 1 0,776 12,28 0,032 0,062 0,04 0,006 185
HNS 2 0,56 11,31 0,713 0,049 0,032 0,004 210
Las micrografas de los distintos aceros colados dejan
en evidencia el material obtenido con matriz
austentica.


Figura 4.- Micrografas de los aceros utilizados, de
arriba hacia abajo: Hadfield en estado de colada,
HNS1 y HNS2, a 50X con matriz austentica. Adems
se aprecia una subestructura dendrtica de colada, con
gran cantidad de inclusiones no metlicas.

1
El %N medido en la Comisin Chilena de Energa Nuclear fue
corroborado con patrones internacionales proporcionados por la
Fundicin Tecnometal de Chile.

Finalmente, los resultados para ensayos de
compresin de acuerdo con la norma ASTM E9-87
[10]

efectuados al Hadfield tratado y el aceros HNS2,
muestran el efecto que queremos plantear, es decir, un
mayor coeficiente de endurecimiento.

Figura 5.- Curvas obtenidas del ensayo de compresin
para los aceros Hadfield y HNS2.
r
v/s
r
y
coeficiente de endurecimiento correspondiente.


4. DISCUSIN Y PLANTEAMIENTO DE LA
HIPTESIS

Numerosos estudios, partiendo de 1964 por Roberts
W. N.
[4]
hasta la fecha, establecen que la dureza y los
mecanismos de endurecimiento por deformacin de
los Hadfield, se relacionan con la densidad total de los
defectos, envejecimiento por deformacin o anclado
de dislocaciones, y del afinamiento de la matriz
austentica por deformacin de maclas. Se ha
demostrado, adems, que en aleaciones Fe-Mn que
contiene elementos intersticiales, estos ltimos estn
directamente relacionados con el deslizamiento y
maclado
[8]
de la aleacin. No obstante, los trabajos
hasta la fecha le han dado un carcter protagnico al
C, en lo que se refiere a la interaccin con defectos
cristalinos, entre otras cosas, para dar las propiedades
tan codiciadas del Hadfield. Lo anterior no es simple,
ya que no sola prestarse atencin al N, pues su
determinacin qumica no es trivial, y por lo tanto
puede no ser confiable.
Nuestra hiptesis plantea que los efectos del c son
combinados con el n en solucin, la que se avala con
los resultados preliminares obtenidos hasta ahora y los
obtenidos en monocristales de Hadfield por D.
Canadinc
[7]
(ver fig.7). No es raro pensar, entonces,
que dado que hasta la fecha jams se haba calculado
el valor de %N en Hadfield, debido a la imposibilidad
de su medicin hasta hace unas dcadas, se diera el
crdito al C, pero al considerar aceros Hadfield
fundidos en forma tradicional, se encontraron valores
interesantes de nitrgeno, los que estn en completa
concordancia con las ecuaciones (1), las que predicen
un valor cercano al calculado, que en comparacin al
establecido en monocristales de Hadfield por la
referencia [7], arrojan valores de coeficiente de
endurecimiento inferiores, inclusive al fundido
normalmente, ya que este ltimo presenta al menos
200ppm de N, en que el mayor %N aumenta el
coeficiente de endurecimiento en alrededor de un
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16%, con una pequea cantidad de 620 ppm de N,
contra 200 ppm N en un Hadfield fundido en forma
convencional. Cabe destacar que al fundir a presin
atmosfrica en horno de induccin, la formacin de
poros fue inevitable, ya que se intent aumentar el %N
mediante adicin de FeMnN, sin embargo, se obtuvo
valores mayores de %N (490 y 620ppm de N),
mostrando una mejora en las PM de casi un 20% en
el coeficiente de endurecimiento, aun con %C de
menores al establecido en la norma ASTM A128.

Figura 7.- Resultados obtenidos por D. Canadinc, en
coeficientes de endurecimiento en funcin del %N
para monocristales de Hadfield
[7]
.

Por lo anterior, se puede inferir que la influencia del N
en los aceros Hadfield es muy importante en las PM,
haciendo patente la posibilidad de obtener mayores
%N con el correspondiente aumento de P
N2, sumada a
la solidificacin austentica que impedir la formacin
de poros.
Finalmente, el planteamiento es hacer un anlisis
trmico diferencial o calorimetra de un acero
Hadfield normal, la fusin de este mismo al vaco, a
fin de comparar los valores de PM sin presencia de N,
como los obtenidos por en [7], para as corroborara los
valores de ms de ms de 3 veces el coeficiente de
endurecimiento (ver figura 7).


5. CONCLUSIONES

El planteamiento del posible rol del N en aceros
Hadfield, puede marcar un hito en el estudio de los
mecanismos de deformacin y endurecimiento de
dichos aceros, sin poner en duda los estudios
efectuados a la fecha, sino ms bien,
complementarlos, debido a la influencia casi
despreciada y desconocida del %N en ellos.
Por tanto, el efecto de endurecimiento por
deformacin en Hadfield es una combinacin de los
elementos intersticiales (C +N).


6. AGRADECIMIENTOS

Especiales agradecimientos a la Compaa Siderrgica
Huachipato de Chile, en especial a los Seores
Fernando Salinas y Konstantin Sipos por el
desinteresado aporte del FeMnN. Reconocimiento
especial merece el Ing. Froilan Barra de U.S.A.CH.,
quien aport con su gran conocimiento en las coladas
efectuadas. Tambin una gratitud especial debemos a
la Comisin Chilena de energa Nuclear y en especial
al Sr. Jaime Lisboa, por su importante aporte en la
medicin de N. Finalmente, un profundo
agradecimiento al Sr. Jos Miguel Ziga de la
Fundicin Tecnometal (VI Regin, Chile) y al Sr.
Manuel Cabrera Profesor del Depto, de Ciencia de
Materiales de la Universidad Tcnica Federico Santa
Mara, por sus buenos consejos y principalmente por
el aporte de sus conocimientos.


7. REFERENCIAS

[1]. V. G. Gavriljuk H. Berns, High Nitrogen
Steels, Ed. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1999.
[2]. HNS 2003: High Nitrogen Steels Proceeding,
Institute of Metallurgy ETH Zurich, Editores: M. O.
Speidel, C Kowanda y M. Diener.
[3]. G. Stein and I. Hucklenbroich, Manufacturing
and Application of high Nitrogen Steels, VSG
Energie- und Schmiedetechnik GMBH, Essen,
Alemania, 2002.
[4]. R. A. Lula, High Manganese High Nitrogen
Austenitic Steels, ASM International, 1992.
[5]. C. Kowanda, Solubility of Nitrogen in Transition
Metals, Institute of Metallurgy, Swiss Federal
Institute of Technology Zurich, 2002.
[6]. Caian Qiu, A Thermodynamic Evaluation of The
Fe-Mn-N System, Metallurgical Transaction A,
V24A, Marzo 1993.
[7]. D. Canadinc, Deformation of Iron Manganese
Steels with Nitrogen and Aluminum, Departament of
Mechanical and Industrial Engineering; University of
Illinois at Urbana-Champaign; presentacin propuesta
para ser aprobada en la revista Metallurgical
Transaction, 2002
[8]. J.F. Chinella, Mechanical Properties and
Microestructure of Thermomechanically Processed,
High Manganese St eel, 2 Conference held in
conjuntion with ASM Internationals Materials Week
92, Chicago, Illinois, 1992.
[9]. ASM Steel Castings Handbook, 6
th
Ed., M. Blair y
T. L. Stevens, 1995, Cap. 19.
[10]. Norma ASTM E9-87, ASTM Standards,
Volumen 03.01, EE.UU., 1988.