i

ESTUDIO DE LA RECUPERACION MEJORADA DEL PETRLEO

EMPLEANDO INVASIN QUMICA CON SURFACTANTES


OBJETIVO GENERAL:
Analizar los beneficios de la recuperacin mejorada de hidrocarburos con
surfactantes.


OBJETIVOS ESPECFICOS:
Estudiar las propiedades fsico-qumicas de los surfactantes.
Describir los criterios de diseo del proceso de la recuperacin mejorada de
yacimientos utilizando invasin qumica con surfactantes.

ii

NDICE

1. INTRODUCCIN GENERAL
1.1 Planteamiento del problema

2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo general
2.1.1 Objetivo especfico

3. HIPTESIS
3.1 Hiptesis general
3.1.1 Hiptesis especfica

4. REVISIN BIBLIOGRFICA
4.1 Recuperacin mejorada
4.1.1 Fenmenos involucrados en la recuperacin EOR
4.1.1.1 Fenmenos involucrados a la escala de los poros
4.1.1.2 Fenmenos a la escala del medio poroso
4.1.1.3 Fenmenos del yacimiento
4.1.2 Condiciones de movilizacin y desplazamiento
4.1.2.1Husteeresis del ngulo de contacto
4.1.2.2 Fuerzas viscosas contra fuerzas capilares
4.1.2.3 Mecanismos de movilizacin
4.1.3 Mtodos de recuperacin mejorada
4.1.3.1 Generalidades
4.1.3.2Drenaje con surfactante/polmero
4.1.3.3Drenaje alcalino
4.1.3.4 Estimulacin de pozo
4.2 Surfactantes
4.2.1 Surfactantes o Emulsionantes
4.2.1.1 Clasificacin de los Surfactantes
4.2.1.2 Caractersticas de los Surfactantes
4.2.1.3 Termodinmica
4.2.1.4 Tensin Superficial
4.2.1.5 Accin de los surfactantes
4.2.1.6 Espumas
4.2.1.7 Antiespumantes
4.2.1.8 ngulo de contacto
4.2.1.9 Viscosidad de los Surfactantes
iii

4.2.10. Produccin y Usos

















iv

NDICE DE TABLAS

Tabla 1: Tensin superficial de diversos lquidos -----------------------------------------------------------------60
Tabla 2: Mercado hace unos diez aos -----------------------------------------------------------------------------60

NDICE DE FIGURAS

Figura 2: Equilibrio de las fuerzas de tensin y ngulos de contacto.-----------------------------------26
Figura 3. Adsorcin de surfactante y cambio de mojabilidad --------------------------------------------------27
Figura 4: Variacin de la presin capilar al inyectar sucesivamente agua y aceite en un ncleo.--------28
Figura 5: permeabilidades relativas en funcin de las saturaciones ------------------------------------------28
Figura 6. Disposicin en five spots con un pozo inyector en el centro y 4 pozos productores ---------33
Figura 7. Formacin de dgitos durante una inyeccin con movilidad mal controlada --------------------------35
Figura 8: Gota de lquido (L) mojando la pared de un capilar, en ausencia de movimiento (izquierda), y en
desplazamiento en la direccin de la flecha (derecha)-----------------------------------------------------------------37
Figura 9: radios de curvatura (en ausencia de gravedad) en los meniscos de avance y de retroceso en funcin
de los ngulos de contacto. ---------------------------------------------------------------------------------------37
Figura 10: Gota sobre plato inclinado mostrando la histresis de ngulo de contacto ----------------------------37
Figura 11: Configuracin de una gota de aceite (O) atrapada en un poro en presencia de un gradiente de
presin producido por un flujo de agua en el medio poroso ----------------------------------------------------------38
Figura 12: Porcentaje de Recuperacin en funcin del Nmero Capilar -------------------------------------------38
Figura 13: Tapones existentes entre el pozo inyector y un pozo productor ----------------------------------------38
Figura 14: Adsorcin del surfactante ----------------------------------------------------------------------------------39
Figura 15: Tensin superficial --------------------------------------------------------------------------------------------40
Figura 16: Molculas ambifilicas ----------------------------------------------------------------------------------------43
Figura 17: Estructura de un jabn (tensioactivo anionico) -----------------------------------------------------------51
v

Figura 18: Tenso activos --------------------------------------------------------------------------------------------------51
Figura 19: Parte hidrofobica del tenso activo ---------------------------------------------------------------------------52
Figura 20: Angulo de humectancia. La gota A estara sobre una superficie hidrfoba mientras que la gota C
estara sobre una superficie hidrfila -----------------------------------------------------------------------------------52
Figura 21: Descripcin terica del contacto ----------------------------------------------------------------------53
Figura 22: Altura que alcanza la lnea de contacto del fluido con el tubo -----------------------------------55
Figura 23: Los surfactantes viscoelcticos ------------------------------------------------------------------------56
6

4.1 Recuperacin Mejorada
Despus de las recuperaciones primaria y secundaria, el yacimiento contiene todava
60-80% (promedio 72%) del crudo originalmente en sitio. Esto se debe a que la eficiencia
de los mtodos de recuperacin primaria y secundaria est limitada por dos factores:
- A la escala de los poros, el crudo alcanza una saturacin residual suficientemente baja
para encontrarse en forma de glbulos discontinuos, atrapados por las fuerzas capilares.
- A la escala del yacimiento existen ciertas zonas en las cuales el fluido inyectado durante
la recuperacin secundaria no penetra, por la baja permeabilidad de estas zonas, porque
siguen caminos preferenciales, o porque la geometra de implantacin de los pozos no es
favorable.
Con el aumento del precio del crudo en la dcada de los 70, ya se volvi econmico
inyectar otra cosa que agua con el propsito de aumentar la recuperacin final y se
realizaron numerosas investigaciones en este sentido.
Entre los mtodos cuyo propsito es mejorar la eficiencia del desplazamiento
mediante una reduccin de las fuerzas capilares, se pueden citar la utilizacin de solventes
miscibles con el crudo y la obtencin de baja tensin interfacial con soluciones de
surfactantes o solucionesalcalinas. Para mejorar la eficiencia de barrido se puede reducir la
viscosidad del crudo mediante calentamiento, aumentar la viscosidad del agua con
polmeros hidrosolubles, o taponar los caminos preferenciales por ejemplo con espumas.
Los mtodos actualmente propuestos para la recuperacin mejorada involucran uno
o varios de estos aspectos. En lo que se refiere a la utilizacin de surfactantes, se destacan
los siguientes:
- Drenaje miscible con microemulsiones
- Drenaje inmiscible con soluciones de surfactantes y polmeros (y a veces alcali)
- Inyeccin de vapor con surfactante espumas

7

4.1.1 Fenmenos involucrados en la recuperacin EOR

Para comprender el alcance de los diferentes mtodos de recuperacin mejorada es
indispensable entender la naturaleza de los fenmenos involucrados. Ya que en espaol las
palabras agua y aceite empiezan por la misma letra se usarn las abreviaciones en ingls W
(water) y O (oil).
4.1.1.1 Fenmenos involucrados a la escala de los poros

Suponiendo para simplificar que el medio poroso contiene solamente una salmuera (W) y el
crudo (O), estas dos fases se distribuyen segn las leyes de la hidrosttica y de la
capilaridad. La ley fundamental de la capilaridad o ecuacin de Laplace relaciona la
diferencia de presin entre los lados de una interfase (presin capilar PC) con la curvatura:
PC= P = PO - PW = 2 H
Donde es la tensin interfacial y H la curvatura promedia de la interfase. Para una
superficiehemisfrica la curvatura promedia es el inverso del radio. Para una superficie
cualquiera H se exprime como la mitad de la suma de los inversos de los radios de
curvatura principales (el mayor y el menor).
La presin es superior del lado de la concavidad, es decir, en el interior de las gotas de la
figura 1.





Figura 1: Estructura de atrapamiento de los glbulos de petrleo por capilaridad

8

La tensin interfacial es la energa libre de Gibbs por unidad de rea y depende de
lassustancias adsorbidas en la interfase. Para agua en equilibrio con una fase hidrocarburo
es del orden de algunas decenas de dina/cm (mN/m). En presencia de un surfactante se
reduce generalmente a 1 0,1 dina/cm, pero en ciertos casos muy particulares (de los
cuales se discutir mas adelante) puede llegar a 0,001 dina/cm.
El contacto trifsico agua (W), crudo (O) y slido (S) est caracterizado por los ngulos de
contacto. La figura 2 indica la definicin de los ngulos de contacto O y W.



Figura 2: Equilibrio de las fuerzas de tensin y ngulos de contacto.
A lo largo de la lnea de contacto trifsico se ejercen perpendicularmente a esta lnea ypor
unidad de longitud de la misma, fuerzas que corresponden a las tensiones interfaciales. El
equilibrio se expresa como un balance vectorial entre estas fuerzas cuyas direcciones son
las tangentes a las interfases involucradas. Para simplificar, se puede suponer que el slido
es plano en el punto de contacto y utilizar un clculo de trigonometra elemental para hallar
la condicin de equilibrio (en proyeccin sobre la superficie del slido) llamada condicin
de Neuman:
SW = SO + WOcosO
SW + WOcosW = SO
En general y para evitar confusiones se llama ngulo de contacto el ngulo W que
corresponde a la fase agua.
cos = (SO - SW) / WO
El valor de depende de la tensin interfacial entre O y W ( WO ) y tambin de las
energas libres interfaciales del slido con los dos fluidos ( SW y SO), es decir de la
naturalezade los fluidos y de la superficie del slido.
9

El fluido que posee el ngulo de contacto inferior a 90 es el fluido que moja la superficie
slida. Las rocas almacn poseen una naturaleza polar (carbonato,slica) y por lo tanto la
roca "limpia" es mojable por el agua. Sin embargo se observa que en muchos yacimientos
el ngulo de contacto supera 90. Esto se debe a que la superficie del slido est cubierta
por una capa de sustancia adsorbida que le confiere un carcter "aceitoso".
Los crudos contienen a menudo bases nitrogenadas, es decir molculas susceptibles de
presentar una carga positiva, an localmente. Tales molculas pueden adsorberse sobre
la superficie del slido en los sitios negativos (oxgeno de SiO2 ) y llegar a recubrirla como
si fuera una capa de pintura. Visto desde fuera la superficie tendr el aspecto de una capa de
estas molculas orgnicas y como consecuencia no ser mojable por el agua sino por el
aceite (figura 3), y las gotas de aceites tendrn tendencia en "pegarse" en la superficie (=
cambio de mojabilidad).
Estos fenmenos de adsorcin son extremadamente importantes en los mtodos
derecuperacin mejorada. En efecto, las sustancias surfactantes son susceptibles de
adsorbersesobre los slidos presentes (caliza, slica, arcillas), y tambin pueden producirse
intercambios inicos entre los slidos y la fase acuosa, lo que puede modificar
considerablemente la composicin de la misma.






Figura 3. Adsorcin de surfactante y cambio de mojabilidad


10

4.1.1.2 Fenmenos a la escala del medio poroso

Drenaje e imbibicin
Un medio poroso est caracterizado por su geometra, sin embargo no es posible definirla
en el caso de un medio poroso natural. La porosidad es la fraccin de volumen vaco, la
cual vara desde 0.05 para medios muy compactos a 0.26 para un apilamiento hexagonal
compacto de esferas rigidas de mismo dimetro. Adems de la porosidad se pueden
definir algunas otras caractersticas tales como la distribucin de tamao de poro, y la
tortuosidad promedia de los poros. Adems de estas propiedades intrnsecas se definen dos
otras, que estn relacionadas con el movimiento del fluido monofsico (permeabilidad), o
con la presencia de dos fluidos inmiscibles (presin capilar). Finalmente SO y SW son las
saturaciones de aceite y de agua, es decir las fracciones volumtricas del volumen poroso
ocupado por cada fluido. Cuando dos fluidos inmiscibles coexisten en equilibrio en un
medio poroso, estn repartidos segn las leyes de la hidrosttica y de la capilaridad. La
reparticin de fluidos depende de la dimensin de los poros, del ngulo de contacto,
de la tensin interfacial y de las saturaciones. En la prctica se determina
experimentalmente la variacin de la cantidad P
C
L / en funcin de las saturaciones,
donde L representa una longitud caracterstica del medio, por ejemplo el dimetro
promedio de poro, Esta variacin de P
C
L / corresponde a las llamadas curvas de drenaje e
imbibicin.





Figura 4: Variacin de la presin capilar al inyectar sucesivamente agua y aceite en un
ncleo.
11

Para obtener estas curvas se toma un ncleo de medio poroso completamente saturado
deagua (fluido que moja el slido) y se le inyecta aceite por aliquotas. Despus de cada
inyeccin se espera el equilibrio y se mide la diferencia de presin PCentre los fluidos.
El desplazamiento de agua por aceite (drenaje) produce la primera vez la curva (1D), que
tiende a un valor mximo de SO , llamado ( 1-SWr ) donde SWr es la saturacin residual
de W despus del drenaje. Si ahora se reduce la saturacin de O inyectando W, se obtiene
la curva de imbibicin (I), hasta la saturacin residual SOr.
Al aumentar nuevamente la saturacin de O se obtiene la curva de segundo drenaje (D), y
as sucesivamente. Las curvas I y D conforman el ciclo de histresis de la presin capilar.
Esto significa que para un cierto estado de saturacin del medio poroso (SO), la presin
capilar (el valor de P
C
) y a P
C
dado la distribucin real de los fluidos depende de la
historia previa de evolucin del sistema.
Los experimentos de imbibicin y drenaje muestran que no es posible desplazar
completamente uno de los fluidos por el otro. En ambos casos de desplazamiento, existe
una saturacin residual (Sor y SWr), tpicamente del orden de 20%, que corresponde a un
fluido distribuido en forma de glbulos desconectados uno de los otros y atrapados por las
fuerzas capilares.
El estado de saturacin residual SOr es el lmite que se puede alcanzar mediante un proceso
de inyeccin de agua. En la prctica, nunca se llega a este valor.
Ley de Darcy
El movimiento de un fluido monofsico en medio poroso depende de una propiedad
delmedio llamada permeabilidad. La permeabilidad se halla experimentalmente al
determinar la relacin entre la velocidad de movimiento de un fluido y la prdida de carga
(variacin de presin) producida. La ley correspondiente, llamada de Darcy, enuncia
una relacin lineal, la cual est satisfecha a las bajas velocidades involucradas.

12

Donde u es la velocidad especfica o velocidad de filtracin, es decir, el flujo volumtrico
por unidad de rea del medio atravesado: es el caudal volumtrico dividido por el rea de
seccin recta del medio, es decir la velocidad promedia en los poros multiplicada por la
porosidad. es la viscosidad del fluido, dP/dL es el gradiente de presin (incluyendo el
gradiente hidrosttico si existe una diferencia de nivel) y k es la permeabilidad del medio.
Cuando u se expresa en cm/seg, en centipoise, dP/dL en atmsfera por cm, k se expresa
en darcy.
El darcy es igual a 9,87 10
9
cm
2
y corresponde a un medio bastante permeable. La mayora
de las rocas almacn poseen una permeabilidad del orden de una fraccin de darcy. Un
lecho de arena compactado pero no consolidado posee una permeabilidad de varios darcys.
La ley de Darcy suministra una informacin equivalente a la ley de Poiseuille para un
capilar cilndrico, pero esta vez promediada para todos los poros. ley de Darcy

Se observa que el equivalente de la permeabilidad para un capilar de dimetro R es R
2
/8

Flujo difsico - Permeabilidades relativas
Cuando los fluidos inmiscibles (O y W) se desplazan conjuntamente en un medio poroso,
se puede definir, por lo menos localmente:
- Las saturaciones SO y SW
- Las presiones PO y PW cuya diferencia es PC
- Las velocidades de filtracin uO y uW
13

Por analoga con la ecuacin de Darcy se escribe:



Estas relaciones definen los coeficientes k
O
y k
W
, llamadas permeabilidades efectivas.
La experiencia muestra que las permeabilidades efectivas son siempre inferiores a la
permeabilidad del medio poroso. La relacin entre una permeabilidad efectiva y la
permeabilidad del medio k se llama permeabilidad relativa K:
K
O
= k
O
/k K
W
= k
w
/k
La variacin de las permeabilidades relativas tiene el aspecto indicado en la figura 5
parauna saturacin de aceite comprendida entre los lmites Sor y 1-SWr; cada una de
las permeabilidades relativas crece con la saturacin correspondiente.









Figura 5: permeabilidades relativas en funcin de las saturaciones

14

Se puede demostrar que la relacin uW/uO es decir, la relacin agua/aceite (WOR) en los
fluidos producidos es igual a la relacin de las movilidades, siendo la movilidad la
relacinentre la permeabilidad relativa al fluido y la viscosdad del fluido
WOR = (K
W
/
W
) / (K
W
/
W
) =
W
/
O

La experiencia muestra que la posicin de las curvas K
W
y K
O
se desplaza hacia abajo (los
K disminuye) cuando la tensin interfacial aumenta, es decir cuando los efectos
capilares aumentan, y vice-versa. Si la saturacin del yacimiento es considerablemente
superior a S
Or
el efecto de la capilaridad es poco importante. Al contrario, cuando S
O
se
acerca a S
Or
como en el caso de un yacimiento en fin de recuperacin secundaria, los
fenmenos capilares se tornan dominantes.

4.1.1.3 Fenmenos del yacimiento

Los experimentos de laboratorio sobre un ncleo de medio poroso de dimensiones
tpicasdel orden de algunos centmetros o algunas decenas de centmetros difieren del caso
de un yacimiento en varios aspectos relativos al cambio de escala.
De una parte, el efecto de la gravedad no es despreciable en un yacimiento de varias
decenas de metros de espesor, o en un yacimiento inclinado. En el espesor del yacimiento
puede producirse una segregacin gravitacional con una mayor saturacin SO en la parte
superior. Esto significa que las condiciones cambian a lo largo de un eje vertical.
Por otra parte la mayora de los yacimientos presentan heterogeneidades, es decir zonas de
menor o mayor permeabilidad. En ciertos casos pueden incluso presentarse fracturas o
grietas. En todos casos, los fluidos tienen tendencia en pasar por la va de menor prdida de
carga, que son las fracturas o las zonas ms permeables. El fluido de inyeccin (W W con
aditivos) tiene por lo tanto tendencia en pasar en las zonas ms permeables y en no penetrar
en las dems. Al desplazarse el aceite de las zonas permeables, la saturacin S
W
aumenta, y
por lo tanto tambin la permeabilidad relativa K
W
, lo que agrava la situacin y produce
caminos preferenciales.

15

La disposicin misma de los pozos inyectores y productores tiende a resultar en caminos
preferenciales an en ausencia de heterogeneidades. En el clsicofive spot con el pozo
inyector al centro como indicado en la figura 6, el gradiente de presin se ejerce en lnea
directa entre el pozo inyector y cada pozo productor, y por lo tanto vara
considerablemente de un punto a otro del yacimiento.
Todos estos factores hacen que el flujo multifsico no se puede considerar de tipo "pistn"
a la escala del yacimiento y que la eficiencia de barrido puede ser notablemente reducida
por la existencia de caminos preferenciales. Finalmente conviene notar que existe otro
fenmeno susceptible de reducir la eficiencia de barrido. Al intentar "empujar" un fluido
viscoso (O0) con un fluido menos viscoso (W) pueden producirse inestabilidades
interfaciales que resultan en un fenmeno llamado digitacin o formacin de dedos de
fluido W que penetran en el fluido O (ver figura 7). A la escala del yacimiento, estos
fenmenos tambin tienden a producir caminos preferenciales. Una forma de reducirlos es
disminuir la velocidad de los fluidos, reducir la viscosidad del aceite (calentamiento)
o aumentar la del agua (polmeros).





Figura 6. Disposicin en five spots con un pozo inyector en el centro y 4 pozos
productores



Figura 7. Formacin de dgitos durante una inyeccin con movilidad mal controlada
16

4.1.2 Condiciones de movilizacin y desplazamiento

Hace ya ms de 80 aos que se ha determinado que las fuerzas capilares son
lasresponsables del atrapamiento del petrleo. El clculo muestra que al final de un drenaje
con agua tpico, las fuerzas capilares son varios ordenes de magnitud mayores que las
fuerzas viscosas de drenaje. Es por lo tanto lgico que los procesos estudiados o propuestos
hagan nfasis en la modificacin de estas fuerzas por cambio de mojabilidad, reduccin de
la tensin interfacial o incluso eliminacin de la interfase que es equivalente a alcanzar una
tensin nula.
4.1.2.1 Husteeresis del ngulo de contacto

En 1860 Jamin encontr que la presencia de una serie de burbujas en un capilar liso poda
resultar en una considerable resistencia al flujo.
Si se supone que el ngulo de contacto es el mismo en ambas superficies, la ley de Laplace
indica que no debe haber diferencia de presin entre los dos lados de la pelcula.
Sin embargo, Jamin observ que al desplazarse una lnea de contacto trifsico, el ngulo de
contacto dependa de la direccin del movimiento. El ngulo de contacto de avance (1-2)
del fluido que moja la superficie es mayor que el ngulo de contacto de abandono de la
superficie (2-3), llamado de retroceso (figura 8).Teniendo en cuenta que la presin es
mayor del lado de la concavidad y suponiendo que las interfases son hemisfricas se puede
calcular, de acuerdo a la figura 9, que:




Figura 8: Gota de lquido (L) mojando la pared de un capilar, en ausencia de movimiento
(izquierda), y en desplazamiento en la direccin de la flecha (derecha)
17

Por la diferencia entre los ngulos de contacto
12
y
23
los radios de curvaturas son
diferentes en el capilar de radio R.




Figura 9: radios de curvatura (en ausencia de gravedad) en los meniscos de avance y de
retroceso en funcin de los ngulos de contacto.



Existe por lo tanto un gradiente de presin a travs de la pelcula de lquido. En presencia
de varias burbujas consecutivas en un capilar, todas las cadas de presin se suman y se
puede producir una considerable resistencia al flujo.
El efecto Jamin se puede medir experimentalmente con un gonimetro al observar los
ngulos de contactos de una gota ubicada sobre una superficie inclinada (figura 10).





Figura 10: Gota sobre plato inclinado mostrando la histresis de ngulo de contacto

18

Se aumenta la inclinacin de la superficie y se observa que la gota no se desplaza
(figura10). El equilibrio mecnico implica que el ngulo de contacto de avance sea mayor
que el de retroceso. Se alcanza por supuesto un momento en que la inclinacin es tal que la
fuerza de gravedad desplaza la gota. Este histresis del ngulo de contacto se explica a
menudo por una microrugosidad de la superficie slida.

Fuerzas viscosas contra Fuerzas capilares
En el caso del desplazamiento de aceite en un medio poroso existen otras razones que
pueden producir una diferencia de presin de parte y otra de una gota, Si la gota se
encuentra en un poro de dimetro variable, la ley de Laplace nos indica que la diferencia
de presin no ser la misma en sus dos interfases con la otra fase.
Tomamos como ejemplo en la figura 11 una gota de aceite (O) en un yacimiento mojado
por agua (O> 90), que est atrapada por fuerzas capilares.





Figura 11: Configuracin de una gota de aceite (O) atrapada en un poro en presencia de un
gradiente de presin producido por un flujo de agua en el medio poroso.
Ya que el radio de la interfase 1-2 es superior al radio de la interfase 3-4, la ley de Laplace
indica que P
2
- P
1
= 2 / R
12
que es inferior a P
3
- P
4
= 2 /R
34

Al equilibrio, es decir s P1 = P4, entonces P2 < P3y por lo tanto la gota tiende a
desplazarse hacia la izquierda, es decir a salir del poro.

19

Si existe un gradiente de velocidad de imbibicin de W de izquierda a derecha tal que se
produzca una prdida de carga P = P
1
- P
4
, se puede calcular que:
P
2
- P
3
= P - 2 / R
34
+ 2 / R
12

Para que haya movimiento de la gota de izquierda a derecha, P
2
debe ser mayor que P
3
y: P
/ 2 > (1/R
34
) - (1/R
12
)
Las leyes de Poiseuille y de Darcy indican que P es directamente proporcional a la
viscosidad del fluido y a la velocidad e inversamente proporcional al radio del poro y a la
permeabilidad. La condicin de movilizacin est por lo tanto favorecida por un aumento
de la velocidad de inyeccin de agua y por un aumento de su viscosidad. Por otra parte est
tambin favorecida por una disminucin de la tensin interfacial.
Tomando valores tpicos correspondientes a la fase final de una operacin de inyeccin de
agua, se puede calcular que la desigualdad anterior no se cumple y que falta para que se
cumpla un aumento de dos o tres rdenes de magnitud en el factor P/.
La relacin entre las fuerzas viscosas de drenaje y las fuerzas capilares se ha expresada en
forma adimensional, por un llamado nmero capilar N
Ca
(o nmero de Weber) cuya
expresin vara de un autor a otro:

Todas estas expresiones son equivalentes en cuanto a su significado fenomenolgico y no
importa cual se escoge. Tomaremos la primera:
Los datos de la literatura muestran que el porcentaje de recuperacin de crudo en un medio
poroso a S
Or
es esencialmente nulo cuando el nmero capilar es inferior a 10
-6
y
esencialmente 100% cuando el nmero capilar es superior a 10
-3
.La Figura 12 indica que
todos los experimentos no producen exactamente la misma transicin, lo que significa que
existen tambin otros factores, tales como la mojabilidad (). Sin embargo, est claro que si
se puede aumentar el nmero capilar de tres o cuatro rdenes de magnitud, se puede
alcanzar una recuperacin de casi 100% del petrleo en la zona barrida. Por tanto los
mtodos de recuperacin mejorada tienen todos como propsito aumentar elnmero capilar.
20

Conviene entonces examinar lo que se puede hacer para aumentar el nmero capilar de tres
o cuatro rdenes de magnitud.
Primero, se puede incrementar la velocidad de la fase acuosa, lo que aumentara "v" en
consecuencia. Tal aumento implica sin embargo un aumento de la presin de inyeccin y
un costo adicional. Adicionalmente, est limitado por dos factores desfavorables: de una
parte no se puede aumentar la presin ms all de la presin de fractura de la roca del
yacimiento, y por otra parte el aumento de velocidad tiende a favorecer las inestabilidades
de tipo digitacin y la produccin de caminos preferenciales. En consecuencia no se puede
prcticamente aumentar la velocidad "v" mucho ms all del tpico 1 pie/da.
El segundo factor que se puede modificar es la viscosidad de la fase acuosa. Es el propsito
de los mtodos llamados de inyeccin de polmeros en los cuales la fase acuosa contiene
unas 100-200 ppm de polmeros hidrosolubles de tipo poliacrilamida o polisacrido.





Figura 12: Porcentaje de Recuperacin en funcin del Nmero Capilar

El aumento de viscosidad de la fase acuosa es tambin favorable para controlar
lasinestabilidades tales como la digitacin, y tiende a mejorar la eficiencia de barrido. Por
otra parte, tiende a aumentar la fraccin de aceite en los fluidos producidos (reduccin del
WOR). Sin embargo, a mayor viscosidad de la fase acuosa, mayor el gradiente de presin
requerido para obtener la misma velocidad del fluido.

21

El aumento del nmero capilar por aumento de la velocidad y/o de la viscosidad de la fase
acuosa est por lo tanto limitado a algo como un orden de magnitud, y en la mayora de los
casos eso es insuficiente por un factor 100 500. Es por lo tanto imprescindible lograr una
reduccin considerable de la tensin interfacial entre el agua y el aceite, y por eso es
indispensable usar surfactantes con un considerable poder tensioactivo.
La introduccin de un surfactante en la fase acuosa permite reducir la tensin interfacial
agua/crudo de 30-40 dinas/cm hasta 1 0,1 dina/cm, lo que es todava insuficiente por un
factor 50 100. Estudios realizados en los aos 1970 han mostrado que en ciertas
circunstancias muy particulares la tensin interfacial poda reducirse a menos de 0,001
dina/cm (1 N/m), y que se poda obtener incluso la miscibilidad entre agua y aceite
(tensin interfacial nula) con concentracin de surfactante del orden de 5%. En tales
condiciones se producen varios mecanismos de movilizacin que contribuyen a la
recuperacin del aceite.
4.1.2.3 Mecanismos de movilizacin

Movilizacin miscible
Si la formulacin de la fase acuosa es tal que sta pueda formar una sola fase con el aceite,
entonces las fuerzas capilares no entran en lnea de cuenta ya que la interfase desaparece. El
desplazamiento miscble puede obtenerse con soluciones alcohlicas, con soluciones
concentradas de surfactante o con dixido de carbono supercrtico.
Al obtenerse las condiciones del desplazamiento miscible, la ley de Darcy se aplica; sin
embargo, el fluido no es homogneo desde el punto de vista de la densidad y de la
viscosidad y pueden producirse segregaciones. El estudio de la distribucin de tiempos de
residencia permite caracterizar las propiedades del flujo. En la prctica, el desplazamiento
miscible con inyeccin de alcohol o de surfactante es demasiado costoso; sin embargo,
juega un cierto papel al inicio de los desplazamientos con surfactante/polmero o como
mtodo de estimulacin de pozo. Hoy en da, el nico mtodo miscible probado es aquel
con dioxido de carbono (SACROC)

22

Movilizacin por baja tensin
Si la formulacin de la solucin acuosa es adecuada, la tensin interfacial entre sta y el
crudo puede bajar a 0,001 - 0,0001 dina/cm (o mN/m) como indicado en la figura 13. Las
condiciones de obtencin de tales tensiones corresponden a la llamada formulacin ptima
y estn asociadas con la presencia de un sistema trifsico en el cual coexisten una
microemulsiny fases exceso de agua y de aceite.
Para tales valores de la tensin interfacial, el criterio del nmero capilar indica que se
obtiene casi un 100% de recuperacin en la zona barrida. Estudios en
micromodelostransparentes han mostrado que en sistemas de baja tensin interfacial, los
glbulos de aceite atrapados se deforman fcilmente y se alargan para pasar a travs de los
poros de la matriz porosa. Cuando el glbulo de aceite est movilizado, se desplaza y
encuentra otros glbulos con los cuales coalesce, produciendo glbulos ms alargados los
cuales son ms fcil de movilizar; finalmente llega a formarse una red de glbulos
interconectados, es decir un banco de aceite y el rgimen se torna un flujo difsico (tipo
Bucklet-Leverett) con una saturacin de aceite netamente superior a S
Or
.
La experiencia indica que ste es el principal mecanismo de movilizacin-desplazamiento
en los procesos por inyeccin de surfactante. Sin embargo, existen otros mecanismos
secundarios que pueden tener importancia.

4.1.3 Mtodos de recuperacin mejorada
4.1.3.1 Generalidades
Se clasifica como recuperacin mejorada cualquier mtodo que se aplique o bien despus
de la recuperacin secundaria por drenaje al agua (es entonces terciario) o bien en lugar de
los mtodos convencionales de recuperacin secundaria por inyeccin de agua. La
tendencia actual es aplicar estas tcnicas antes de que se termine el drenaje con agua y an
desde el principio del drenaje con agua.

23

Estos mtodos se dividen en dos grandes clases: los mtodos trmicos y los mtodos
deinyeccin de agua con productos qumicos.

4.1.3.2 Drenaje con surfactante polmero
Este mtodo consiste en inyectar sucesivamente diferentes fluidos. Cada inyeccin de un
fluido diferente se llama "tapn" (en inlgsslug para indicar que se mueve
lentamente como un bloque). En tal sucesin de tapones cada uno debe idealmente
desplazarse en flujo tipo pistn, es decir que cada nuevo fluido debe empujar el fluido que
lo antecede.
La figura 13 indica los diferentes tapones existentes entre el pozo inyector y un pozo
productor, en el medio de tal proceso. Los nmeros corresponden a estados del yacimiento
antes, durante y despus del pase del tapn de surfactante.
(1) Es la zona que corresponde al estado inicial del yacimiento despus del drenaje con
agua. La saturacin de aceite es tpicamente 30%, apenas un poco superior a Sor. Se puede
decir que el aceite se encuentra en forma de glbulos desconectados atrapados en los poros
por fuerzas capilares.
(2) Esta zona corresponde al banco de aceite, es decir a un estado en el cual ambos fluidos
presentan continuidad. En esta zona se produce un flujo difsico. La saturacin de aceite es
notablemente ms alta que en la zona (1) y esto se debe a que el tapn de surfactante (3)
est empujando hacia adelante una cierta cantidad de aceite movilizado. Este aceite
coalesce con el aceite atrapado y aumenta la saturacin. Cuando el banco de aceite alcanza
el pozo productor, empieza la recuperacin mejorada de aceite. Si el mtodo se aplica en
lugar de la recuperacin secundaria, la saturacin en aceite en (1) es mucho mayor que SOr
y el banco de aceite se extiende en todo el yacimiento; sin embargo, la saturacin es mucho
ms alta delante del tapn de surfactante, tpicamente del orden de 50-60%.
(3) El frente del tapn del surfactante es la zona donde la solucin acuosa de surfactante
entra en contacto con el aceite atrapado y la moviliza. La movilizacin se efecta por
losmecanismos vistos anteriormente, ms que todo por baja tensin interfacial e
24

hinchamiento. Las condiciones fsico-qumicas cerca de la formulacin ptima hacen que
las emulsiones formadas sean muy inestables, y que las gotas calezcan inmediatamente al
contactarse. En consecuencia, los glbulos de aceite movilizados coalescen entre s y con
los glbulos atrapados para formar una fase aceite continua. Hay evidencia de que,
mediante el proceso de coalescencia e interconexin, el aceite se desplaza ms rpidamente
que el agua y que por lo tanto el banco de aceite se forma delante del tapn de surfactante.
Esto es lgico si se examinan los fenmenos involucrados; de una parte la saturacin de
aceite aumenta considerablemente en la zona de movilizacin y por lo tanto la
permeabilidad relativa aumenta tambin y el aceite se desplaza ms rpidamente que el
agua. Este desplazamiento produce un aumento de saturacin en el banco de aceite y la
relacin WOR en este depende de las movilidades relativas.
(4) En un proceso que funciona idealmente, todo el aceite est movilizado al pasar el frente
del tapn de surfactante. La zona (4) acta por lo tanto slo como una reserva para
compensar las prdidas de surfactante por adsorcin sobre la roca o transferencia hacia el
aceite. Desde el punto de vista prctico, permite tambin que el surfactante penetre en las
zonas menos permeables, y permite compensar ciertas inestabilidades. Hay tambin otras
razones para inyectar un tapn del orden de 10% de volumen de poro al 5-10% de
surfactante/alcohol, las cuales sediscutirn ms adelante.
El frente del tapn de surfactante se va gastando poco a poco y por lo tanto el tamao del
tapn de surfactante se va reduciendo a medida que transcurra el proceso. Adems de
reducirse en tamao este tapn puede diluirse con el agua de la formacin y el fluido que lo
sigue, es decir que lo empuje. Peor an el fluido que empuja el tapn de surfactante
puede producir digitaciones, es decir inestabilidades.
(5) Para evitar o reducir al mximo la degradacin del tapn de surfactante cuando este
progresa en el yacimiento, se empuja con un fluido viscoso, que es una solucin de
polmeros hidrosolubles de tipo poliacrilamida o polisacrido. Ya que el tapn de
surfactante es ms viscoso que el agua (por el surfactante), y que en el frente se
producen emulsiones (queaumentan la viscosidad), es imprescindible disponer de un fluido
de viscosidad de por lo menos50-100 cp para evitar inestabilidades de tipo digitacin
producidas por una relacin desfavorablede las movilidades.
25

Por razones econmicas no se puede sin embargo inyectar polmeros hasta tanto el tapn de
surfactante haya llegado al pozo productor. Se usa en general un tapn de 10-20% de
volumen de poro, y la concentracin de polmero va bajando lentamente en la cola del
tapn, es decir que la transicin con la zona (6) es continua.
(6) Finalmente se empuja el tapn de polmero con una inyeccin de agua. Se toman las
precauciones necesarias para que los fenmenos de digitacin y penetracin del agua en el
tapn del polmero sean lo menos severos posibles. Se usa un tapn de polmero con
"cola decreciente" y una velocidad de inyeccin baja.









Figura 13: Tapones existentes entre el pozo inyector y un pozo productor
El mtodo de drenaje micelar/polmero ha sido probado en varios ensayos pilotos con
resultados muy disparejos. Cuando funciona, permite recuperar el casi 100% del aceite
residual en la zona barrida. Tomando en cuenta la eficiencia geomtrica (ubicacin de
pozos) y vertical de barrido, eso puede significar duplicar la cifra de la recuperacin
primaria y secundaria y alcanzar el 50% del aceite originalmente en sitio en el yacimiento.
Pero cuando no funciona, no produce prcticamente ninguna mejora respecto a la
inyeccin de agua. El resultado es algo como todo o nada, y existen muchas razones para
que sea nada (vase seccin 5 siguiente); sin embargo se est entendiendo la interrelacin
26

de los fenmenos y se piensa que en el futuro se debe poder dominar muchas de las
dificultades.
4.1.3.3 Drenaje alcalino
El drenaje alcalino consiste en inyectar una solucin acuosa alcalina conteniendo del orden
de 0.1 - 2.5% de hidrxido de sodio, carbonato de sodio u otro producto para lograr un pH
entre 8 y 10. A tal pH los cidos naftnicos contenidos en ciertos crudos reaccionan con la
fase acuosa alcalina para formar in situ las sales de sodio, que son surfactantes similares a
los jabones, y a menudo se llaman as.
Estos jabones poseen propiedades surfactantes y son susceptibles de modificar la
mojabilidad de la roca y de reducir la tensin interfacial. En ciertos casos se obtienen
tensiones bajas (0,01-0,001 dina/cm) para condiciones particulares semejantes al caso de la
formulacin ptima en el drenaje con surfactante.
Al adsorberse los jabones sobre la matrix rocosa, producen una mojabilidad por el aceite
que tiende a aumentar la permeabilidad relativa de esta a baja saturacin porque promueve
la continuidad de dicha fase.
Por otra parte se produce a menudo emulsiones que pueden ser
detrimentales(taponamiento) o favorables (reduccin de movilidad en fracturas).
Finalmente hay evidencia de que la viscosidad interfacial tiende a aumentar en presencia de
una fase acuosa alcalina, probablemente por el aumento de la adsorcin de molculas
anffilasde gran tamao. Tal fenmeno est ligado con un aumento de estabilidad de las
emulsiones y en ciertos casos esto parece mejorar la eficiencia de recuperacin.
Debido a que el drenaje alcalino involuera surfactantes naturales in-situ, cuya composicin
es poco conocida, es ms difcil interpretar los fenmenos que con un drenaje con
surfactantes sintticos. Sin embargo, varios estudios fundamentales han mostrado
recientemente que la fenomenologa es la misma, y que el pH juega el papel de variable de
formulacin al controlar la proporcin relativa de cido sin neutralizar y de sal. De acuerdo
con tal resultado es probable que se emplee en el futuro soluciones alcalinas de surfactantes
27

sintticos, las cuales producirn un anfifilo ternario: cidos naturales, sus sales de sodio y el
o los surfactantes sintticos.

4.1.3.4 Estimulacin de pozo
Debido a la geometra cilndrica del flujo en la vecindad de un pozo, la velocidad del flujo
vara como el inverso del cuadrado de distancia al pozo. Por lo tanto es necesario tener una
alta porosidad y alta permeabilidad en la vecindad del pozo, tanto para operaciones de
inyeccin como de produccin.
Adems de los tratamientos fsicos (inyeccin de vapor, acidificacin, fracturacin), es
amenudo conveniente limpiar la cercana del pozo de cualquier aceite lquido o slido
atrapado en el medio poroso. La inyeccin de surfactante en concentracin relativamente
alta puede provocar una movilizacin miscible de este aceite.
La adsorcin de surfactantes de peso molecular relativamente alto puede permitir
hidrofobar la roca, para que en la cercana del pozo se vuelva entonces mojable por el
aceite.
La presencia de surfactante en fondo de pozo puede tambin aliviar ciertos problemas de
produccin referidos como daos de formacin, por ejemplo ayudando a suspender los
cristales de parafinas, o produciendo una emulsin O/W fcil de quebrar.

4.2 Surfactantes
4.2.1 Surfactantes o Emulsionantes
Los surfactantes son sustancias complejas que se emplean para disminuir la tensin
interfacial entre la fase dispersa y la continua ya que cuanto menor es la tensin interfacial
entre las dos fases de una emulsin, tanto ms fcil es la emulsificacin.
Los surfactantes se dividen en inicos y no inicos. El surfactante inico consta de un
grupo lipfilo orgnico y un grupo hidrfilo. Los surfactantes inicos se subdividen en
28

aninicos y catinicos, segn sea la naturaleza del grupo activo. Ordinariamente se
considera que la porcin lipfila de la molcula es la porcin de actividad interfacial.
Como es de suponer, no son mutuamente compatibles los agentes aninicos y catinicos de
actividad interfacial, pues en virtud de las cargas inicas tienden a neutralizarse entre s y se
incapacita su actividad interfacial.
Los emulsivos no inicos son totalmente covalentes y no tienen ninguna tendencia a la
ionizacin. Por consiguiente, puede asociarse con otros agentes no inicos de actividad
interfacial y con agentes aninicos o catinicos. Los emulsivos no inicos son mas inmunes
contra la accin de electrolitos que los agentes aninicos de actividad interfacial.
La funcin del surfactante puede ser ilustrada de la siguiente manera:
Para lograr la formacin de gotas y su dispersin en agua, es necesario comunicarle al
sistema cierta cantidad de energa, dada segn la siguiente expresin:

Donde:
G(fe) Energa de formacin de la emulsin, J
s Tensin interfacial, N/m
A Variacin del rea interfacial, m2
S(conf) Incremento de entropa debido al cambio de configuracin, J/K
T Temperatura, K
El trmino representa la energa requerida para expandir la interfase durante la
emulsificacin. En ausencia de surfactante, este trmino tiene un valor relativamente alto,
ya que s tiene un valor superior a 20 mN/m.
Para reducir la energa de emulsificacin es necesario disminuir la tensin interfacial, al
menos en un orden de magnitud, lo cual slo se consigue aadiendo al sistema una
sustancia con actividad interfacial, cuyas molculas se adsorban en la interfase bitumen
29

agua. El trmino representa el aumento de entropa por cambios en la configuracin del
sistema, como resultado de la dispersin de un componente (bitumen) en un gran nmero
de gotas, dicho trmino es positivo y, por lo tanto, ayuda a la formacin de la emulsin. No
obstante, para el caso de macro emulsiones, es siempre mayor que por lo tanto D G(fe) es
siempre positivo implicando esto que el proceso de formulacin de emulsiones no es un
proceso espontneo (necesita energa). Como el proceso de emulsificacin no es
espontneo, las emulsiones son sistemas termodinmicamente inestables, por lo que debe
existir una barrera de energa que se oponga al rompimiento (separacin de fases); esto
implica que las emulsiones son estables slo desde el punto de vista cintico.
4.2.1.1 Clasificacin de los Surfactantes
Agentes anionicos
Los surfactantes aninicos contienen generalmente uno de cuatro grupos polares solubles -
carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato - combinado con una cadena hidrocarbonada
hidrfoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles, y en caso contrario tendrn baja
hidrosolubilidad y actuaran en sistemas no acuosos como aceites lubricantes.
Dentro de esta clasificacin se encuentran compuestos como el alquilbencensulfonato lineal
(LABS) objeto de este documento, los alquil sulfatos (AS) derivados principalmente del
petrleo, y de alta utilizacin en la industria de jabones y detergentes.
Agentes catinicos
Los surfactantes catinicos comnmente utilizados en detergentes, agentes limpiadores,
lquidos lavaplatos y cosmticos estn compuestos por una molcula lipoflica y otra
hidroflica, consistente de uno o varios grupos amonio terciarios o cuaternarios. Las sales
de cadenas larga de amonio terciarias, obtenidas por neutralizacin de las aminas con
cidos orgnicos o inorgnicos, son raramente usadas en detergentes y preparaciones para
limpieza. Su principal aplicacin est en el tratamiento de textiles y ocasionalmente como
suavizantes tipo rinse. En aplicaciones cosmticas, su aplicacin est restringida a
especialidades.
30

Las sales de amonio cuaternarias con un solo grupo alquilo (C12-C18), o dos grupos mas
cortos (C8-C10) son usados como sustancias activas antimicrobinos. Debido a su
capacidad para adsorber sobre fibras o cabello, los inicialmente mencionados sirven como
acondicionadores para el cabello.
Agentes no ionicos
En contraste a sus contrapartes inicas, los surfactantes no inicos no se disocian en iones
hidratados en medios acuosos. Las propiedades hidroflicas son provistas por hidratacin de
grupos amido, amino, eter o hidroxilo. Cuando existe un nmero suficiente de estos grupos
la solubilidad acuosa es comparable con la de los surfactantes inicos. Las aplicaciones son
extensas y dependen de la cantidad de grupos polares presentes, que determinaran la
solubilidad tanto en agua como en aceite (cuantificada en la prctica mediante el ndice
HLB, o balance hidroflico - lipoflico).
4.2.1.2 Caractersticas de los Surfactantes
Los tenso activos se caracterizan por las siguientes propiedades:
Su tendencia a adsorberse en interfaces de un modo orientado, lo cual depende de la
superficie activa, de la estructura del surfactante, de la temperatura del disolvente y
de otras condiciones de uso.
Los factores estructurales promueven la adsorcin en la interface lquido/aire, lo
cual favorece a la micelizacin en la solucin acuosa, unos de los fenmenos que se
ven afectados por la absorcin en la interface lquido/aire es la disminucin de la
tensin superficial.
En la interface lquido/slido, se puede medir directamente la cantidad del
surfactante adsorbido en la interface, como una funcin de la concentracin en la
fase lquida, cuando el equilibrio tiende a ser alcanzado a una temperatura dada.
En las interfaces lquido/aire y lquido/lquido no es posible medir la concentracin
del surfactante adsorbido y por lo tanto la adsorcin en estas interfaces
generalmente se estudia midiendo la tensin superficial, respectivamente como un
equilibrio de la concentracin del surfactante en la fase lquida.
31

A muy bajas concentraciones los monmeros del surfactante adsorbido comienzan
aglomerarse y formar tipos de micelas llamadas ad-micelas y hemi-micelas,
dependiendo si los agregados tienen una o dos capas de surfactante. Una vez que
estas estructuras se forman sobre la superficie del slido, la adsorcin de un
surfactante adicional puede rpidamente incrementar la bicaba del surfactante hasta
cubrir la superficie slida.








Figura 14: Adsorcin del surfactante
La adsorcin del surfactante se determina al estudiar:
1. La concentracin del surfactante en la interface, nos indica cuanto de la interfase se
cubre con el surfactante. El comportamiento del surfactante en muchos procesos
interfaciales (emulsificacin, espumante, detergenca) depende de la concentracin en
la interfase.
2. La orientacin del surfactante en la interfase determina como podra afectarse por la
adsorcin del surfactante. Indica tambin cuando podra comportarse como ms
hidroflico o ms hidrofbico.
3. El cambio de energa en el sistema, G, H y S, es el resultado de la adsorcin, lo
cual nos da informacin sobre el tipo de mecanismo de algunas interacciones que
envuelven al surfactante en la interfase y la eficiencia de esta operacin como material
de superficie activa.
4.2.1.3 Termodinmica
32

Los parmetros termodinmicos estndares convencionales de adsorcin en una dilucin
infinita, G, H y S, son valores que se utilizan para propsitos tericos, pero a
menudo son valores limitados para sistemas reales.
Las propiedades termodinmicas de los surfactantes nos sirven para observar las
interacciones de Van Der Waals entre el grupo alquilo, la interaccin hidrofbica, las
repulsiones del hidrfilo y la configuracin del grupo espaciador, las cuales ocurren en
solucin. Estas propiedades tienen varias contribuciones.
a. La transferencia de los grupos alquilo del surfactante de un ambiente acuoso a uno
hidrocarbonado.
b. El cambio en la configuracin de la cadena alqulica
c. Las interacciones electrostticas y estricas en el grupo hidrfilo.
Los cambios en la solvatacin del grupo espaciador porque puede cambiar la configuracin
siempre que el espaciador sea lo suficientemente lineal, ya que ste podra doblarse dentro
del ncleo de la micela.
La energa libre de micelizacin (Gm ) es la energa de aglomeracin por mol del
monmero referido a un estado estndar de mezclado, el estado estndar de mezclado
corresponde a una mezcla de especies micelar en su respectivo estado.
La formacin de micela se puede describir por el modelo de separacin de fase, donde l
nmero de aglomeracin de micelas se considera suficientemente grande y por lo tanto las
micelas pueden ser tratadas como una fase.
El valor de la concentracin micelar critica (CMC) de un surfactante en solucin acuosa,
nos proporciona una medida de la energa libre de transferencia de un surfactante desde la
fase acuosa a un estado micelizado, lo cual es usado ampliamente para determinar la
energa libre de micelizacin (Gm).
Gm=R T lnCMC
En donde:
R= 0.008314 J/molK
33

T= Temperatura K
Donde CMC esta expresada en mol/dm3 o en fraccin mol, esta se describe usualmente
como el modelo de separacin de fase de formacin micelar.
La Gm es tambin es considerada como la energa de transferencia de un surfactante
desde la fase acuosa a la pseudofasemicelar.
La entalpa y entropa puede llevarnos a entender detalles moleculares y el manejo de las
fuerzas presentes en el proceso de aglomeracin de los surfactantes.
Las dos propiedades importantes de los surfactantes que deben ser medidas son:
1. Tensin superficial y
2. La Concentracin micelar critica (CMC).
4.2.1.4 Tensin Superficial
Una molcula en el interior de un lquido est sometida a la accin de fuerzas atractivas de
cohesin en todas las direcciones, siendo la resultante de todas ellas una fuerza nula
(Resultante = 0). Pero si la molcula est situada en la superficie del lquido, est sometida
a la accin de fuerzas de cohesin que No estn balanceadas, cuya resultante es una fuerza
perpendicular a la superficie dirigida hacia el interior del lquido (Resultante 0), porque
son molculas que estn sujetas slo a la atraccin de las molculas de lquido del interior.
Es por ello que las molculas de la superficie tienen ms energa que las molculas
interiores y tienden a irse al seno del lquido; por tal razn, la superficie tiende a contraerse
o reducirse formando una tensin en la superficie u ocupar el rea ms pequea posible,
como si fuera una cama elstica, hacindose ms difcil penetrar en ella. De aqu sea
necesario consumir cierto trabajo para mover las molculas hacia la superficie venciendo la
resistencia de estas fuerzas.
Se define entonces cuantitativamente la tensin superficial como el trabajo que debe
realizarse para llevar molculas en un nmero suficiente desde el interior del lquido hasta
la superficie para crear una nueva unidad de superficie
34

.





Figura 15: Tensin superficial
Propiedades
La tensin superficial suele representarse mediante la letra griega (gamma), o mediante
(sigma). Sus unidades son de N m-1=J m-2=Kg/s2=Dyn/cm
Algunas propiedades de:
>0, ya que para aumentar el estado del lquido en contacto hace falta llevar ms
molculas a la superficie, con lo cual disminuye la energa del sistema y es

O la cantidad de trabajo necesario para llevar una molcula a la superficie.
depende de la naturaleza de las dos fases puestas en contacto que, en general, ser
un lquido y un slido. As, la tensin superficial ser igual por ejemplo para agua
en contacto con su vapor, agua en contacto con un gas inerte o agua en contacto con
un slido, al cual podr mojar o no debido a las diferencias entre las fuerzas
cohesivas (dentro del lquido) y las adhesivas (lquido-superficie).
se puede interpretar como un fuerza por unidad de longitud (se mide en N m-1).
Esto puede ilustrarse considerando un sistema bifsico confinado por un pistn
mvil, en particular dos lquidos con distinta tensin superficial, como podra ser el
agua y el hexano. En este caso el lquido con mayor tensin superficial (agua)
tender a disminuir su superficie a costa de aumentar la del hexano, de menor
tensin superficial, lo cual se traduce en una fuerza neta que mueve el pistn desde
el hexano hacia el agua.
35

El valor de depende de la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el seno del
lquido. De esta forma, cuanto mayor sean las fuerzas de cohesin del lquido,
mayor ser su tensin superficial. Podemos ilustrar este ejemplo considerando tres
lquidos: hexano, agua y mercurio. En el caso del hexano, las fuerzas
intermoleculares son de tipo fuerzas de Van der Waals. El agua, aparte de la de Van
der Waals tiene interacciones de puente de hidrgeno, de mayor intensidad, y el
mercurio est sometido al enlace metlico, la ms intensa de las tres. As, la de cada
lquido crece del hexano al mercurio.
Para un lquido dado, el valor de disminuye con la temperatura, debido al aumento
de la agitacin trmica, lo que redunda en una menor intensidad efectiva de las
fuerzas intermoleculares. El valor de tiende a cero conforme la temperatura se
aproxima a la temperatura crtica Tc del compuesto. En este punto, el lquido es
indistinguible del vapor, formndose una fase continua donde no existe una
superficie definida entre ambos, desapareciendo las dos fases. Al haber solamente
una fase, la tensin superficial vale 0.

En la siguiente tabla se recogen los valores de la tensin superficial del agua a distintas
temperaturas y la tensin superficial de otros lquidos, incluida una solucin jabonosa.
Como se puede observar, la tensin superficial disminuye con la temperatura.
Tensin Superficial de diversos lquidos
Sustancia Temperatura (C) Tensin Superficial (mN/m)
Agua 0 75,6
Agua 20 72,8
Agua 60 66,2
Agua 100 58,9
Aceite de oliva 20 32,0
Alcohol etlico 20 22,0
Solucin jabonosa 20 25,0
Tabla 1: Tensin superficial de diversos lquidos

36

Tenso activos y la Tensin Superficial
Debido a su capacidad para disminuir la tensin superficial, las sustancias tenso activas
tienen importantes aplicaciones tcnicas y se utilizan como detergentes, su aplicacin ms
importante y conocida, pero tambin como agentes espumantes, emulgentes, dispersantes o
con poder mojante.
Estas sustancias no slo son sintticas, sino que tambin se encuentran en la naturaleza. Un
ejemplo son los cidos biliares, usados para emulsionar grasas en el intestino y as
favorecer la absorcin de grasas y la accin de las lipasas.
A travs del tenso activo es posible romper la tensin superficial del agua. Los tenso
activos son sustancias que permiten poner en contacto dos fases, en este caso poner en
contacto el aire con el agua. La estructura de los tenso activos consta de una parte hidrfila
(atrayente al agua) grupos polares y una parte hidrfoba (repelente al agua) son cadenas de
carbonos de 12-14-18 unidades. Se dice que los tenso activos son molculas ambifilicas es
decir, que existe una dualidad desde el punto de vista de la polaridad.


Figura 16: Molculas ambifilicas
La tenso actividad se debe a la tendencia de estas molculas a orientarse, cuando se
encuentran en una interfase, con la parte polar dirigida hacia la fase ms polar y con la parte
apolar orientada hacia la fase ms apolar.


Figura 17: Estructura de un jabn (tensioactivo anionico)

37

Al aadir tenso activos al agua estos se reparten por la superficie del lquido dejando la
parte hidrfoba (apolar) al exterior, en contacto con el aire, y la parte hidrfila (polar) en
contacto con el agua. Esto implica que las molculas de agua de la superficie ya no estn en
contacto con el aire, han sido sustituidas por molculas de tenso activo, que tambin ejercen
fuerzas atractivas sobre las molculas de agua, disminuyendo as la tensin superficial.





Figura 18: Tenso activos
Los tenso activos forman parte de los jabones, detergentes, ya sean para el lavado de ropa,
platos, etc., permitiendo poner en contacto dos fases. La suciedad presente en los platos o la
ropa son de origen orgnico y, las fases acuosas y orgnicas son inmiscibles (no se unen).
Gracias a los tenso activos es posible poner en contacto estas dos fases, disolviendo la
materia orgnica en el agua.
Cuando se disuelve jabn o cualquier otro tenso activo en agua, a concentraciones bajas,
sus molculas se disponen en la superficie formando una mono capa, lo que origina
espuma. Si se aumenta la concentracin del tenso activo, al saturarse la mono capa, el
exceso de molculas de tenso activo pasa a la disolucin formando micelas; las micelas
pueden definirse como agregados macromoleculares de 25-200 molculas de tenso activo,
que se originan a partir de una concentracin conocida como concentracin micelar critica
(c.m.c.). Una vez superada la c.m.c., la tensin superficial se mantiene constante, aunque se
aada ms cantidad de tenso activo. Las micelas originadas en un medio acuoso orientan la
parte apolar hacia dentro, y la parte polar hacia fuera, en contacto con el agua.
38

Cuando se lava una superficie sucia, la parte hidrofbica del tenso activo se une a la
materia orgnica de la superficie, deja las cabezas hidroflicas hacia afuera en contacto con
el agua y arrastra la suciedad de la superficie a limpiar.





Figura 19: Parte hidrofobica del tenso activo
4.2.1.5 Accin de los surfactantes
Los surfactantes como tal poseen una accin antibacteriana, muchos de los agentes
superficialmente activos actan en la superficie de las clulas y bacterias, reduciendo la
tensin superficial e interfacial como consecuencia de su absorcin y extensin.
La accin antibacteriana de los agentes surfactantes, en particular la de los compuestos
cuaternarios, que es bien conocida, depende no slo de los fenmenos interfaciales, sino
tambin de otros importantes factores. Estos agentes son adsorbidos sobre la superficie
celular.
Los surfactantes no inicos crean una accin antibacterianos menos eficaces, ya que, en
realidad, stos favorecen, en lugar de inhibir, el crecimiento de las bacterias, posiblemente
por proporcionar los cidos grasos de cadena larga en una forma tal que son metabolizados
con facilidad por el microorganismo.
Los surfactantes crean una accin limpiadora que actan como puentes de unin entre el
agua y las partculas de suciedad presentes en las superficies a limpiar. En el caso de los
detergentes.
39

Adems, un surfactante no tiene necesariamente un buen poder humectante; puede ser ms
efectivo como agente dispersante y/o emulsionante.
El grado de accin y actividad superficial de los mismos depende primordialmente de la
relacin entre constituyentes hidroflicos e hidrofbicos.
Otra accin de los surfactantes es la produccin de espumas. En el seno de un lquido puro
no se puede formar una espuma ya que la misma tensin superficial que mantiene unidas
las molculas y es responsable del propio estado lquido es demasiado elevada y tiende a
expulsar las burbujas gaseosas que se formen.
El papel de surfactante, de un modo o de otro suele corresponder a las protenas que, bien
por su estructura original o bien tras ser desnaturalizadas, presentan zonas polares e
hidrfilas y otras apolares e hidrfobas. Esto comprende una gama amplsima de protenas,
desde las gelatinas obtenidas al desnaturalizar colgeno hasta las ovoglobulinas y
ovotransferrinas de la clara de huevo, pasando por las protenas del suero de leche o las que
aparecen en la cerveza o los cavas.
Aunque prcticamente siempre las protenas hacen el papel de surfactante inicial, en
muchos casos no tienen capacidad de mantener la espuma estable durante mucho tiempo
por si solas y otra sustancia se adsorbe a las burbujas reforzando su pared; es el caso de los
glbulos de grasa que forman redes por coalescencia en la nata montada o de el almidn
gelificado que refuerza e impermeabiliza las burbujas de la masa de pan. En este ltimo
caso la retencin inicial de burbujas se debe ms a la alta viscosidad de la matriz que a la
presencia de un surfactante propiamente dicho.
4.2.1.6 Espumas
Las espumas son sistemas en los que un gas constituye la fase dispersa y un lquido o
slido la fase continua; la fase gaseosa se esparce a lo largo de toda la fase lquida, de
manera que las cavidades o burbujas de gas quedan separadas por finas pelculas de lquido.
La estabilidad de estas delgadas pelculas de lquido son las que determinan la estabilidad
global de la espuma. Las dos fases que conforman la espuma estn ntimamente ligadas y
forman una estructura que se torna ms ordenada a medida que la cantidad de gas aumenta.
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Para que este tipo de sistemas reciba el nombre de espuma, la concentracin de la fase
dispersa debe ser elevada.
Formacin de las espumas:
Para que una espuma pueda formarse, se requiere:
Trabajo mecnico (energa): Es decir, agitacin o burbujeo de gas; el cual se hace para
incrementar el rea interfacial entre el gas y el lquido y al mismo tiempo para que las
molculas del agente espumante ocupen dicha rea formada.
La presencia de agente espuma: El agente espumante es un compuesto que se ubicar en la
interface gas-lquido, provocando una disminucin en la tensin superficial del lquido a
espumar. Las burbujas que se forman representan un aumento del aire superficial gas-
lquido. La nueva superficie que se crea por agitacin est por tanto disponible para que se
produzca la adsorcin de un surfactante presente en el lquido.
Un surfactante es una sustancia cuya molcula posee un grupo hidrfilo y un grupo
hidrfobo o lipoflico (el dodecilbencenosulfonato de sodio usado en los polvos para lavar
la ropa o el oleato de potasio en los jabones o ms an el lauril sulfato de sodio de los
champ es).
Una de las propiedades fundamentales de los surfactantes es la fuerte tendencia de
adsorberse en las superficies o en las interfaces.
Separacin del gas por gravedad: La formacin de un sistema disperso no es la nica
razn para estar bajo la presencia de tensoactivos. Luego que las burbujas se forman ellas
se separan debido a la diferencia de densidad con la fase lquida. Estas burbujas se
amontonan unas sobre otras y en este proceso se forman pelculas entre las burbujas. Estas
pelculas son sometidas a esfuerzos de estiramiento y es indispensable que ellas no se
rompan, ya que la espuma se forma a partir de la acumulacin de burbujas.

4.2.1.7 Antiespumantes
Son productos con baja viscosidad y facilidad para propagarse rpidamente en las
superficies con efervescencia donde desestabiliza las lminas de espuma lo que provoca la
ruptura de las burbujas de aire y el desglose de la espuma de la superficie. Los
antiespumantes se utilizan para contener, reducir, evitar o eliminar la formacin excesiva
de espuma, fuente de suciedad y derroche.
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Tipos de Antiespumantes:
Existen antiespumantes de diferentes composiciones qumicas que permiten la adaptacin a
la diversidad de sistemas que existen en el mercado y atacar los tipos de espuma que
puedan generarse, dentro de estos tipos de antiespumantes encontramos.
a. Antiespumantes a base de agua: Los aceites y ceras se distribuyen a travs de la
accin por la base de agua y son ms tiles para liberar el aire atrapado de los
lquidos. La espuma se forma al quedar atrapadas burbujas de aire producidas
durante las diversas fases de la depuracin y la agitacin. La interfac aire-lquido de
estas burbujas est rodeada por los agentes tensoactivos presentes en el agua que
debido a su baja densidad emigran a la superficie. Durante este proceso, las
burbujas pequeas se pueden combinar para formar otras ms grandes que suben
ms rpidamente.
b. Antiespumantes a base de silicn: La gama silicnica se compone de grados de
producto de alta pureza pero baja viscosidad lo que mejora sensiblemente su
dosificacin reduciendo el tiempo de mezcla. Los antiespumantes silicnicos Sifloc
estn especialmente indicados en procesos industriales y control de espumas en
depuracin, tanto en sistemas fsico qumicos como en deshidratacin en
centrfuga.
c. Antiespumantes orgnicos a base de aceite minerales: Es un
antiespumantes orgnicos que se basan en combinaciones de aceites vegetales y/o
minerales como partculas hidrofbicas. Se utilizan con frecuencia para romper la
espuma de las superficies. Estos tipos de productos son menos eficientes que los de
silicn aunque son ms econmicos.
La actividad de los antiespumantes base aceite Sifloc garantizan un resultado muy eficaz
especialmente en balsas de homogenizacin y reactores biolgicos. Son extensamente
utilizados en depuradoras urbanas y industriales para controlar en una nica dosificacin
de choque, la formacin de espumas durante horas. La fase altamente hidrfoga mantiene
el antiespumante en suspensin durante largo tiempo inhibiendo su disolucin y la
formacin de espumas incluso en sistemas de alto aporte de oxgeno sin mermar la
capacidad biolgica del reactor.
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4.2.1.8 ngulo de contacto
El ngulo de humectancia se refiere al ngulo que forma la superficie de un lquido al
entrar en contacto con un slido. El valor del ngulo de contacto depende principalmente de
la relacin que existe entre las fuerzas adhesivas entre el lquido y el slido y las fuerzas
cohesivas del lquido. Cuando las fuerzas adhesivas con la superficie del slido son muy
grandes en relacin a las fuerzas cohesivas, el ngulo de humectancia es menor de 90
grados sexagesimales, teniendo como resultado que el lquido moja la superficie.


Figura 20: Angulo de humectancia. La gota A estara sobre una superficie hidrfoba
mientras que la gota C estara sobre una superficie hidrfila.
ngulos de humectancia habituales
Consideremos un lquido ha cado sobre una superficie slida. Si el lquido es atrado
fuertemente por la superficie slida (por ejemplo agua sobre un slido hidrfilo) la gota se
extender completamente por el slido y el ngulo de contacta ser aproximadamente 0.
Para los slidos que sean menos hidrfilos el ngulo de contacto puede variar entre 0 y
30. Si la superficie del slido es hidrfoba el ngulo de contacto ser mayor que 90. En
superficies muy hidrfobas el ngulo puede ser mayor a 150 e incluso cercano a 180. En
estos casos el agua reposa sobre la superficie pero no la moja ni tampoco se extiende sobre
ellas. A algunas de estas superficies se les llama super hidrfobas y pueden ser obtenidas a
partir de superficies fluoradas como el Teflon que tiene una micro textura apropiada para
ello. Este efecto es denominado el efecto Lotus debido a la planta "Lotus" con hojas
especiales que desarrollan esta habilidad mediante pequeas protuberancias y que pueden
ser super hidrfobas incluso con miel.




43

Descripcin terica

Figura 21: Descripcin terica del contacto
La descripcin terica del contacto apareci como la consideracin del equilibrio
termodinmico de tres fases: la fase lquida de la gota (L), la fase slida de la superficie
(S) y la fase gas del aire del ambiente (V) (la cual es una mezcla de la atmsfera ambiente y
una concentracin equilibrada de vapor del lquido). La fase V puede ser incluso otro
lquido inmiscible. En equilibrio el potencial qumico en las tres fases deber ser igual. Sin
embargo es conveniente enmarcar la discusin en trminos de energas intersuperficiales. Si
definimos la energa intersuperficial slido-vapor como, la energa slido-lquido como y
la energa lquido-vapor como, podemos escribir una ecuacin que pueda satisfacer el
equilibrio (conocida como la ecuacin de Young):


Si bien la ley de Laplace permite ver fcilmente el comportamiento entre dos fases fluidas,
cuando se analiza el problema del menisco se complica la resolucin por la presencia de
mltiples interacciones. En la regin donde se produce el menisco hay fuerzas atractivas
entre las partculas fluidas del lquido, entre estas y las del aire y entre ellas y el slido que
forma el recipiente. Para simplificar el clculo, se tienen tabulados los llamados ngulos de
contacto que indican la inclinacin que forma el menisco. El ms habitual, el del agua con
el vidrio es 0, mientras que la contraposicin habitual en los manuales de texto, el
mercurio, tiene 140. Coloquialmente se ha hablado en mecnica de fluidos de fluidos que
"mojan" (como el agua) y los que "no mojan" (como el mercurio).

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Aplicaciones
Capilaridad
Si se combina el salto de presiones que generan las fuerzas de la tensin superficial con el
gradiente de presin de una columna fluida en reposo (donde la presin vara con la altura
en funcin de) en un conducto circula se llega a la Ley de Jurin (as llamada por el botnico
James Jurin):

donde:
= tensin superficial interfacial (N/m)
= ngulo de contacto
= densidad del lquido (kg/m)
g = aceleracin debida a la gravedad (m/s)
r = radio del tubo (m)
h = altura que alcanza la lnea de contacto del fluido con el tubo (m)

Figura 22: Altura que alcanza la lnea de contacto del fluido con el tubo


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Efectos de la capilaridad.
En la imagen se pueden ver las consecuencias de esta ley. La superficie externa del fluido
se encuentra a la presin atmosfrica. El salto de presiones en el menisco lleva a un cambio
de altura para que el fluido se mantenga en equilibrio. Los efectos del ngulo de contacto
llegan a cambiar el sentido de la columna cuando el coseno cambia de signo. Los dos
conductos en el agua muestran el efecto del radio del conducto: a mayor radio, menor
curvatura y menos presin empuja el lquido por Laplace, generando una columna de
lquido menor por Jurin.
Este fenmeno se encuentra presente en el transporte de lquidos en plantas, el efecto del
agua en suelos y aplicaciones tecnolgicas
Anlisis terico de una gota
Ahora, supongamos una gota de la fase dentro de otra fase . Podemos pensar, por
ejemplo, en una gota de lquido cayendo libremente en el aire. Si su tamao y densidad no
son grandes, los efectos gravitatorios son pequeos y pueden no tenerse en cuenta. El
mismo anlisis puede realizarse a la inversa, para una gota de aire en un lquido o para una
gota de un lquido en otro.
La gota tender a disminuir su superficie adoptando la forma esfrica pues como se ha
mencionado la tensin puede verse como la energa necesaria para crear una unidad de
superficie y la esfera tiene la menor superficie por unidad de volumen.
El caso de una burbuja de agua en el aire es ligeramente distinto. Se dan dos superficies de
contacto entre el agua y el aire, una en el interior de la burbuja y otra en el exterior.
Haciendo el equilibrio de fuerzas llegamos a:


4.2.1.9 Viscosidad de los Surfactantes
La viscosidad es la propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le
aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir; los
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fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de fluido en
movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido determina su viscosidad
Los Surfactantes Viscoelcticos
El nivel molecular. Los surfactantes viscoelcticos exhiben una estructura de cabeza
hidrofilicas bien definida (derecha) adosada a una seccin de cola articulada con un
extremo hidrofbico (izquierda). Cuando se dispersa en soluciones de salmuera especifica,
por ejemplo, las secciones de cola se asocian formando finalmente una estructura micela
vermicula o vermiforme.

Figura 23: Los surfactantes viscoelcticos
En Soluciones Surfactantes
La viscosidad de la fase interna de soluciones surfactantes juega un papel si existe un
movimiento de conveccin dentro de las gotas. Tal fenmeno fue estudiado inicialmente
como una modificacin de la ley de Stokes de cada libre de una gota. Hadamard mostr
que la velocidad de cada puede disminuir notablemente en presencia de conveccin
interna. Sin embargo, este efecto es despreciable si la viscosidad de la fase interna es
mucho mayor que la viscosidad de la fase externa, como en muchos casos prcticos.
Para emulsiones de aceites muy viscosos en agua, se hall que la viscosidad de la fase
interna no tiene prcticamente ninguna influencia. Sin embargo debe puntualizarse que a
menor viscosidad de la fase interna, en general menor el dimetro de las gotas (para una
agitacin dada); por lo tanto puede producirse un efecto de aumento aparente de la
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viscosidad de la emulsin cuando disminuye la viscosidad de la fase interna, no por la baja
viscosidad de la fase interna sino por el menor tamao de la gota de la emulsin.
Efectos Electroviscosos en Soluciones Surfactantes
Este efecto ha sido estudiado ms que todo sobre sistemas de coloides liofbicos. Al
presentarse una doble capa elctrica en el exterior de las gotas, el movimiento de la fase
externa situada entre dos gotas puede estar retrasado por fenmenos electroviscosos.
Especficamente el drenaje de una pelcula de fase externa entre dos gotas vecinas arrastra
cargas elctricas de la doble capa y produce un efecto llamado potencial de flujo, cuyo
resultado es un flujo inverso (electro-osmosis).
Se puede tener en cuenta este efecto de manera indirecta, suponiendo que el fluido de la
doble capa est ligado con la gota, es decir suponiendo un aumento aparente del volumen
de fase interna con el volumen de fase externa que solvata la capa de surfactante.
Estos efectos aumentan la viscosidad de la emulsin, de una forma a veces notable,
comparable a un 50% de aumento de 0.
Efecto de la formulacin
La literatura clsica no indica claramente cul es el efecto de la formulacin, sino que al
aumentar la concentracin de emulsionante, disminuye el tamao de gota con el resultante
aumento de viscosidad.
Sin embargo estudios recientes han mostrado que la viscosidad puede estar
considerablemente afectada por la formulacin.
En realidad parece que la viscosidad de la emulsin es extremadamente baja para los sistemas
de tensin interfacial ultra-baja; el tamao de gota de tales sistemas debera ser muy
pequeo, pero no es as porque la velocidad de coalescencia es tambin muy rpida.
Se conjetura que con una muy baja tensin interfacial, las gotas pueden alargarse
paralelamente a las lneas de flujo y as reducir considerablemente sus interacciones. Es lo
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que se observa en la movilizacin de aceite en un medio poroso por el proceso de drenaje
micelar.
Emulsiones poco viscosas - aspectos prcticos
El transporte y almacenamiento de crudos, residuos o asfaltos, requiere la formacin de
emulsiones estables y poco viscosas. Por otra parte se requiere en general un contenido de
agua relativamente bajo.
Otras aplicaciones alimenticias, farmacuticas, en tintas y pinturas pueden requerir una
viscosidad relativamente baja. A continuacin se examinaran los elementos del problema y
las posibles soluciones prcticas para obtener una emulsin de alto contenido de fase
interna pero poco viscosa.
Debido a la proporcionalidad entre la viscosidad de la emulsin y aquellas de la fase
externa, la emulsin tiene que ser del tipo O/W.
Para ser estable, la emulsin tiene que poseer un tamao de gota relativamente pequeo,
pero no demasiado pequeo, ya que eso aumenta la viscosidad.
Ya que las emulsiones polidispersas son menos viscosas que las emulsiones monodispersas,
una polidispersidad es deseable. La polidispersidad se obtiene mediante una agitacin
desigual de diferentes porciones del volumen total, sea desplazando el agitador, sea
cambiando el tiempo de emulsionacin. Tambin se puede lograr una reduccin notable de
viscosidad al mezclar dos emulsiones con tamaos de gotas muy diferentes, tal que la
emulsin mezcla tenga una distribucin bimodal.
Se debe recordar adems que al envejecer las emulsiones, la distribucin de tamao tiende
a ampliarse y el tamao promedio a aumentar. Esto se debe a que las pequeas gotas se
vacan en las ms grandes. Puede ser por lo tanto conveniente dejar envejecer las
emulsiones para reducir su viscosidad. Sin embargo, el envejecimiento puede producir
floculacin (en grapas) o pelculas interfaciales rgidas que pueden resultar en aumentos
indeseables de viscosidad y de estabilidad, al menos que se controle la adsorcin interfacial
con surfactantes adecuados.
49

Los sistemas de baja tensin interfacial (formulacin ptima) permiten producir emulsiones
poco viscosas con pequeo tamao de gota, pero muy inestables. Tal formulacin es
adecuada para emulsionar, ya que la energa requerida es muy pequea; sin embargo tiene
que ser cambiada inmediatamente despus de la emulsionacin, mediante la adicin de un
surfactante hidroflico para aumentar la estabilidad. Tal tipo de proceso permite obtener con
poco gasto energtico emulsiones O/W estables, relativamente polidispersas y poco
vicosas. Con crudos extrapesados se han obtenido emulsiones estables con 70% de crudo y
viscosidad del orden de 100 cP.
Mtodo para intensificar la viscosidad
Un mtodo para intensificar la viscosidad y/o viscoelasticidad de solucin surfactante es
usando nanopartculas. La partcula permite a un formulador hacer a medida una solucin
de reologa definida (viscosidad y/o viscoelasticidad) usando nanopartculas para controlar
estas propiedades. Adema, las partculas permiten el control independiente de cada una de
las variables y permiten adicionalmente que la variable sea controlada sin el uso de
surfactantes adicionales, polmeros y otros componentes tradicionalmente usados para este
fin.
4.2.10. Produccin y Usos
La produccin mundial de jabones, detergentes y otros surfactantes era del orden de 18
Mt (millones de toneladas) en 1970 y de 25 Mt en 1980, correspondiendo un poco menos
del 25% al mercado norteamricano y un 25% al mercado europeo.
La evolucin cualitativa del mercado durante los ltimos cuarenta aos es significativa.
En efecto en 1940 la produccin de surfactantes (1,6 Mt) se limitaba, esencialmente, a los
jabones (sales de cidos grasos) producidos segn una tecnologa muy antigua. Al final de
la segunda guerra mundial se consiguen en el mercado olefinas cortas, en particular
propileno, que se obtienen como sub-producto del cracking cataltico y que no tenan en
aquel entonces aplicacin como el etileno. El bajo costo de esta materia prima permite
sustituir cidos grasos por radicales alquilo sintticos.
As nacen los detergentes sintticos del tipo alquil benceno sulfonato que poco a poco
reemplazarn los jabones para mquinas de lavar y en otras aplicaciones domsticas. El
50

desarrollo del vapocraqueo en los aos 50 para fabricar etileno como materia prima para
polmeros diversos, ha permitido tambin la aparicin en el mercado de surfactantes no
inicos en los cuales el grupo hidroflico es una cadena politer formada por
policondensacin de xido de etileno.
En 1965 las nuevas leyes de proteccin del ambiente limitan la utilizacin de los alquilatos
de polipropileno en la fabricacin de los detergentes sintticos, tanto en los Estados Unidos
como en Europa. Los productores de surfactantes deben por tanto utilizar materias primas
un poco ms costosas como los alquilatos lineales; como consecuencia los alquil benceno
sulfonatos siguen siendo los surfactantes ms baratos del mercado pero la diferencia del
costo con los otros surfactantes se reduce. Esta situacin favorece por tanto el desarrollo de
nuevos productos.
En los aos siguientes se observa una proliferacin de nuevas frmulas de todo tipo y una
gran diversificacin en los usos industrial y domstico. La produccin de jabones deja de
decrecer y su uso dentro de productos industriales o productos cosmticos no medicinal
aumenta rpidamente. Los surfactantes catinicos y anfteros aparecen en el mercado, pero
su utilizacin est limitada a aplicaciones particulares por su alto costo.
Hace unos diez aos el mercado se ha estabilizado y se reparte de la manera siguiente:











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Tabla 2: Mercado hace unos diez aos
Los surfactantes polimricos no se reportan en general como surfactantes y por lo tanto no
entran dentro de las estadsticas correspondientes. Se puede estimar que representan un 2%
del total, limitndose a las resinas sulfonadas o etoxiladas y a los copolmeros bloque de
xido de etileno o de xido de propileno. Si se toman en cuenta los polmeros hidroflicos
de tipo carboximetilcelulosa y otros polisacridos, se obtendra una cifra ms elevada, pero
estos ltimos, en general, no se utilizan por sus propiedades surfactantes, sino como
aditivos en formulaciones diferentes.
33% Jabones, carboxilatos, lignosulfonatos, donde:
50% jabones de uso domestico
35% otros cidos de uso industrial.

22% Detergentes sintticos del tipo sulfonato o sulfato, donde:
50% uso domstico (polvos, lquidos)
17% industria petrolera
7% aditivos de cementos
4% agro-alimentos
3% cosmticos, productos farmacuticos
40% Noinicos etoxilados etoxisulfatos, donde:
40% alcoholes etoxilados
20% alquil fenol etoxilados
15% teres de cidos grasos
10% derivados de aminas o de amidas

4% Catinicos, sobre todo amonios cuaternarios
1% Anfteros, sobre todo betanas y derivados de aminocidos.
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RECOMENDACIONES

El xito o fracaso de la recuperacin mejorada del petrleo empleando invasin qumica
con surfactantes, depender del ptimo diseo de la inyeccin del surfactante por lo que se
requiere un conocimiento adecuado del mtodo.
CONCLUSION
Dado que en Mxico el 94.5% de la Produccin y el 67% de las reservas de hidrocarburos
se encuentran asociadas a yacimientos naturalmente fracturados y los volmenes de aceite
que todava existen en este tipo de yacimientos son considerables, se siguen haciendo
trabajos con el uso de surfactantes en combinacin con otros mtodos de recuperacin
como lo son los mtodos trmicos, qumicos (espumas, lcalis) y se espera que en el largo
plazo el uso de surfactantes pueda ser empleado como una buena opcin de recuperacin de
aceite para yacimientos naturalmente fracturados o maduros. Por lo que es necesario hacer
trabajos y pruebas experimentales con modelos fsicos en diferentes diseos (fracturas,
vgulos) con el fin de analizar la interaccin matriz fractura y se pueda tener una mejor
comprensin del uso de agentes qumicos para la recuperacin de aceite en este tipo de
yacimientos.
La decisin sobre qu surfactante a utilizar depende de factores como la temperatura del
yacimiento, la presin, la profundidad, la salinidad y la permeabilidad. Cada campo
petrolfero es diferente y tiene que ser caracterizado antes de que el surfactante ms eficaz
pueda ser modelado y producido.
El desplazamiento por inyeccin de surfactantes es mucho ms eficiente, en comparacin a
la inyeccin de agua, ya que se obtienen mejores eficiencias de desplazamiento y como
resultado una mayor recuperacin de aceite en la celda. Los surfactantes tienen la capacidad
de modificar el ngulo de contacto en el medio poroso, generando un cambio de
mojabilidad con lo que se podra tener una mayor recuperacin de aceite.
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La uniformidad del avance del surfactante se debe mucho a su viscosidad y a la capacidad
de reducir la tensin interfacial entre el agua y aceite, pero otro factor que influye para
lograr que no se formen digitaciones viscosas son los gastos bajos de inyeccin.
La mejor forma de incrementar el nmero capilar es disminuyendo la tensin interfacial,
obteniendo una reduccin de 100 a 1000 veces para mejorar la recuperacin de petrleo.

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BIBLIOGRAFA

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Materias primas. Laboratorio Firp escuela de Ingeniera Qumica, Universidad de los
Andes Mrida 5101 Venezuela.
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