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vidas medias
aA + bB cC + dD
Velocidad de Reaccin:
1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[ ] D
Rate = = = =
a dt b dt c dt d dt
N
Experimentalmente Velocidad = k
C
i
i
i=1
Donde k = Constante de velocidad
C
i
= Concentracin del Reactivo i
i
= Orden de reaccin con respecto al reativo "i"
i
= Orden de la reaccin global
i
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Agosto-Diciembre del 2010
Apuntes No 1 Conceptos Fundamentales de Cintica
Profesor: Dr. Alejandro Avila Ortega
Pgina 1
Universidad Autnoma de Yucatn Facultad de Ingeniera Qumica Cintica Qumica y Catlisis
I) Reacciones de orden cero (poco comunes)
A productos
d[A]
=k {k esta en [moles/(litro seg)]}
dt
[A] = -kt + [A]
o
[A]
o
[A]
o
/2
t
1/2
t
[A]
t
1/2
= [A]
o
/(2k)
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II) Reacciones de Primer Orden
A productos
d[A]
=k[A] {k esta en [1/seg]}
dt
[A] = [A]
o
e
-kt
ln[A] = -kt + ln[A]
o
ln[A]
ln[A]
o
t
pendiente = -k
t
1/2
= (ln 2) / k = 0.693/k k = (0.693)/(t
1/2
)
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III) Reacciones de Segundo Orden
a) Segundo Orden
A productos
d[A]
=k[A]
2
dt
1 1
= +kt
[A] [A]
o
1/[A]
1/[A]
o
pendiente = k
t
t
1/2
= 1/(k[A]
o
)
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b) De primer orden con respecto a cada uno de los reactivos
A +B productos
d[A]
=k[A][B]
dt
kt =
1
ln
[A][B]
o
[A]
o
[B]
o
[A]
o
[B]
o
[A]
o
[B]
[A]
1
=
[A]
1
o
+kt
i) [A]
o
= [B]
o
[A] =[B]
Esta queda como una de 2 orden a partir de un solo reactivo
ii) [B]
o
<<[A]
o
[B] = [B]
o
e
-kt
o
k
Esta es una de pseudo primer orden
Casos especiales
Donde K'= [A]
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Determinando el Orden de la Reaccin
I) Obtener datos
a) Detener la reaccin, medir concentraciones
b) Para reacciones en fase gas, medir presin vs. tiempo
c) Con alguna de las diversas espectroscopias
se puede seguir ya se reactivos/productos
Etc
II) Analizar los datos
A) Reacciones con un solo reactivo
A productos
a)
Graficar
[A] vs. t
ln[A] vs. t
1/[A] vs. t
y encontrar cual de ellos d una lnea recta.
b)
: medir t
1/2
vs. [A]
o
1
st
orden t
1/2
[A]
o
0
2
nd
orden t
1/2
[A]
o
-1
etc.
Mtodo de la vida media
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c) vidas multiples (t
3/4
y t
1/2
) (a t
3/4
, [A]=[A]
o
/4 )
1
st
orden t
3/4
= (2ln2)/k
t
3/ 4
=2
t
1/2
2
nd
orden t
3/4
= 3/([A]
o
k)
t
3/ 4
=3
t
1/2
B) Reacciones con ms de un reactivo
e.g. A + B + C productos
a)
Mtodo de las velocidades inciales
Para [A]
o
[A]
=R
o
k[A]
o
[B]
o
[C]
o
t
t=0
Para [A]
o
/
[A]
/
=R
o
/
k[A]
o
/
[B]
o
[C]
o
t
t=0
Determinar Experimental
R
o
=
[A]
o
R
o
/
[A]
o
/
R
Si 2 [A]
o
/
= [A]
o
entonces, si
R
o
o
/
=1 =1
R
Si
o
= 2 =
R
o
/
R
Si
o
=2 =1
R
o
/
R
o
Si =4 =2
R
o
/
etc
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b) Saturacin o Aislamiento (El objetivo es hacer que un sistema
parezca como de un solo reactivo)
tomar [A]
o
<< [B]
o
, [C]
o
ejemplo saturar el sistema con B y C
Entonces: [B] ~ [B]
o
y [C] ~ [C]
o
Por lo tanto
d[A]
k'[A]
dt
Donde: k'=k[B]
o
[C]
o