11

4. Revisin Bibliogrfica




4.1 Gas Natural

El gas natural que en condiciones atmosfricas se presenta en forma gaseosa
(Aranda, 2001).

4.1.1 Definicin

El gas natural se define como una mezcla de compuestos de hidrocarburo y
pequeas cantidades de distintos no hidrocarburos, existentes en fase gaseosa o
en solucin con petrleo en depsitos naturales subterrneos y en las condiciones
correspondientes a dichos depsitos. Los principales hidrocarburos habitualmente
contenidos en la mezcla son el metano, etano, propano, butano y pentano, y los
gases tpicos no hidrocarburos que pueden estar contenidos en los depsitos de
gas natural son el dixido de carbono, helio, sulfuro de hidrgeno y nitrgeno
(Considine, 1987).

El gas natural en su estado natural no tiene color ni olor, por lo que es necesario la
adicin de un odorante, con la finalidad de presentar un olor caracterstico y
penetrante. Los odorantes ms comunes son en base a mercaptanos, los cuales
no modifican las caractersticas del gas (Aranda, 2001).

La composicin del gas natural depende de la geologa, por esta razn existen
una gran variedad de composiciones en todo el mundo. Aun en Mxico podemos
observar este fenmeno, si obtenemos la composicin del gas natural en las
diferentes plantas de Mxico se puede observar este fenmeno, como la de
Cactus, Cd. PEMEX, entre otras, as como en las diferentes plataformas
petroleras, nos daremos cuenta de ello. Los datos de composicin que se utilizan
12
como base provienen del Instituto Mexicano del Petrleo(IMP) y de Petrleos
Mexicanos(PEMEX). La composicin del gas natural amargo se muestra tabla 4.1.


Sustancia % Mol
Metano 25.02
Etano 12.41
Propano 13.66
Butano 13.98
Pentano 12.25
Hexano 16.35
CO
2
1.51
H
2
S 4.79
Tabla 4.1. Composicin del gas natural.

4.1.2 Ventajas y desventajas del gas natural

El gas natural tiene muchas ventajas sobre otros gases combustibles, sin
embargo, nada es perfecto, y por lo tanto tiene ciertas desventajas que se deben
tener en cuenta.(Aranda, 2001).

Ventajas

Tomando en cuenta las propiedades fsico qumicas del gas natural, pueden ser
consideradas algunas ventajas en uso, entre las cuales las mas importantes
pueden ser (Aranda, 2001):

Es un combustible relativamente barato.
Presenta una combustin completa y limpia.
Seguridad en la operacin, debido a que en caso de fugas, al ser mas ligero
que el aire, se disipa rpidamente en la atmsfera. nicamente, se requiere
tener buena ventilacin.
Asegura una eficiencia en la operacin.

13
Mxico es uno de los pases en todo el mundo con mayor numero de reservas
probadas de gas natural, por lo que el uso de este combustible como energtico
en las grandes ciudades de nuestro pas traera grandes beneficios econmicos,
esto debido a que es un producto natural y no requiere refinacin (Aranda, 2001).

Desventajas

El gas natural no es ecolgicamente perfecto, debido a que tiene un impacto muy
superior al bixido de carbono como gas de efecto invernadero ya que cada
molcula radia 21 veces mas que una molcula de bixido de carbono, o si se le
compara en peso, el metano arde 58 veces mas por kilogramo que el CO
2
, por lo
que es necesario ser muy estrictos en su manejo, para evitar al mximo posible
las fugas y cuidar que las condiciones de su combustin, que son relativamente
sencillas de lograr, pero muy criticas a su descuido, para no propiciar fugas o
combustiones incompletas ( Aranda, 2001).

4.1.3 Aplicaciones del gas natural en la industria

El gas natural tiene varias aplicaciones en industrias de distintos materiales.

Industria Qumica

El gas natural se considera como una de las materias primas bsicas para la
sntesis qumicas industriales ms importantes, en particular se puede citar las
siguientes (Aranda, 2001):

La sntesis del amoniaco de la cual se deriva toda la industria de los abonos
nitrogenados y de la urea.
La sntesis del alcohol metlico o metanol que posee un gran nmero de
utilizaciones en la industria qumica y en particular en la fabricacin de
resinas sintticas, materias plsticas y adhesivos de uso corriente.
14
La sntesis del etileno, que es la primera materia de productos plsticos
corrientes, como son el cloruro de vinilo y el acetato de polivinilo.

Industria del cemento

La industria del cemento consume una considerable cantidad de energa trmica
representando el combustible entre un 25 y un 40 % del costo total del producto.
Cuando se dispone del gas natural, se utiliza con frecuencia como fuente de calor
para las cementeras. Estas queman con frecuencia gas natural durante todo el
ao. Comprando el gas a bajo precio en forma de contratos interrumpibles
(Aranda, 2001).

4.1.4 Procesos de absorcin de gases cidos del gas natural

Con frecuencia se utilizan procesos de absorcin para (1) endulzar el gas natural
cido que contiene concentraciones relativamente grandes de compuestos de
azufre, o mezclas de compuestos de azufre y dixido de carbono; y (2) para
eliminar el sulfuro de hidrgeno, el sulfuro de carbonil, y el dixido de carbono del
gas de sntesis crudo hecho por oxidacin parcial del petrleo combustible con alto
contenido de azufre. Estos procesos tambin se utilizan para purificar el hidrgeno
crudo generado por varios procesos en la mezcla con el dixido de carbono, y
para endulzar algunos gases cidos en las operaciones de refinado del petrleo
(Considine, 1987).

4.1.5 Proceso Sulfinol

Es un proceso para la absorcin de gases cidos del gas natural, utiliza un ciclo
convencional de absorcin del solvente y de regeneracin, como se indica en la
Fig.4.1. Los componentes del gas cido son eliminados del gas de alimentacin
por contacto en contracorriente con un flujo solvente pobre a presin. A
continuacin se separan las impurezas absorbidas del solvente rico, limpindolo
15
con vapor en una columna regeneradora calentada. Despus se enfra el solvente
pobre caliente para volver a utilizarlo en el absorbedor. Parte del enfriamiento
puede llevarse a cabo mediante cambio de calor con el solvente rico, para una
recuperacin parcial de la energa trmica. En algunas aplicaciones, en las que
hay una gran cantidad de sulfuro de hidrgeno en la alimentacin, el equilibrio de
calor total de la planta Sulfinol/Claus permite eliminar el cambiador de calor. El gas
obtenido del solvente rico, despus de una prdida parcial de presin, aparece en
la Fig. 4.1. como gas combustible. En algunos casos es deseable tratar este flujo
de gas con solvente sulfinol, para controlar el contenido de gas cido en el
suministro de combustible de la planta (Considine, 1987).


Fig. 4.1 Proceso Sulfinol(nombre comercial, Shell Oil Company).







16
4.1.6 Alcanolaminas ms utilizadas en el proceso de endulzamiento de Gas
Natural

Las alcanolaminas han llegado a ser uno de los mas importantes clases de
qumicos para la separacin de componentes cidos como lo son el H
2
S y el CO
2
.
Las soluciones acuosas de alcanolaminas reaccionan qumicamente con los gases
cidos. Las alcanolaminas son bases dbiles las cuales son solubles en agua. La
reaccin es reversible a temperaturas elevadas y el solvente es recuperado. Por lo
tanto los disolventes son conocidos como disolventes qumicos. Estos disolventes
tienen la ventaja de reducir las altas concentraciones de H
2
S y el CO
2
a bajos
niveles. La habilidad de las alcanolaminas para reaccionar con el dixido de
carbono y el cido sulfhdrico para producir sales como componentes, es la base
de uso en el endulzamiento del gas natural. Las aminas mas usadas
industrialmente son la MDEA, DEA, MEA entre otras. La MDEA tiene tendencias a
absorber mas H
2
S que CO
2
. Sus propiedades de alta selectividad para el H
2
S y su
mayor facilidad de regeneracin, en comparacin con la MEA y la DEA, la han
convertido en la de mayor uso en aplicaciones que no requieren la eliminacin de
cantidades significativas de CO
2
. La MEA se usa en soluciones con
concentraciones de 10-15% en peso, es una alcanolamina muy reactiva absorbe
selectivamente el H
2
S y el CO
2
. Por esto se usa principalmente para intensas
purificaciones con gases a concentraciones bajas de H
2
S y sin CO
2
. La DEA
ayuda a salvar las limitaciones de la MEA . Con soluciones de 20 % y 30 % en
peso, es posible procesar gases con alto contenido de H
2
S (De 9 a 25 %). Los
procesos que trabajan con DEA, son los mas comunes para tratar gas natural muy
cido, cuando se dispone este a relativamente altas presiones (Prez, 2001).






17
4.2 Densidad

La densidad se utiliza ampliamente para caracterizar las sustancias; se define
como la cantidad de masa en una unidad de volumen de la sustancia. Su formula
es la siguiente:


v
m
= (4.1)


Donde es la densidad, m es la masa y v es el volumen. La densidad se
expresa comnmente en unidades de gramos por centmetro cbico (g/cm
3
) y para
los gases se acostumbra usar en g/dm
3
. No es coincidencia que la densidad del
agua sea 1.00 g/cm
3
; el gramo se define originalmente como la masa de 1 cm
3
de
agua a una temperatura especifica. A veces se confunden los trminos densidad y
peso. Una persona que dice que el hierro pesa mas que el aire generalmente se
refiere a que el hierro tiene una densidad mayor que la del aire; 1 kg de aire tiene
la misma masa que 1 kg de hierro, pero el hierro ocupa un volumen ms pequeo,
lo que le confiere una densidad mayor (Brown, Lemay y Bursten, 1998).

4.2.1 Efectos de presin y temperatura sobre la densidad

La densidad de un fluido como se menciono anteriormente, se define como la
masa del fluido por unidad de volumen. De acuerdo con la teora elemental de la
termodinmica, la densidad de un fluido ya sea gas o liquido es una funcin de la
presin y la temperatura bajo condiciones de equilibrio (Plapp, 1968).

La densidad tanto de gases como de lquidos incrementa con un incremento de la
presin, el efecto de la presin sobre la densidad es mucho mas pequea para
lquidos que para gases (Plapp, 1968).

18
La densidad disminuye con un incremento de la temperatura para gases y
lquidos, excepto para casos especiales como el agua cerca del punto de
congelamiento (Plapp, 1968).

4.2.2 Instrumentos para la determinacin de densidad

Aremetros

Son cuerpos flotantes que permiten medir la densidad de los lquidos de acuerdo a
una escala graduada en el vstago de los mismos que se sumergir ms o menos
por el lastre que tienen de acuerdo a la densidad del lquido. Segn el principio de
Arqumedes la fuerza del empuje del lquido es proporcional al volumen de lquido
desplazado, luego teniendo como dato el peso del aremetro y observando que
volumen desplaza se construye la escala en donde se puede leer directamente la
densidad del lquido al que ha sido expuesto (IPS Sn. Martn, 2006).

Picnmetros

El picnmetro es un recipiente de vidrio con tapn esmerilado que constituye un
tubo capilar permitiendo un perfecto ajuste y enrase del lquido contenido en l. De
los tres mtodos es el nico que puedo utilizarse para medir densidades de
slidos (IPS Sn. Martn, 2006).

Picnmetro Gay Lussac

El picnmetro es un instrumento sencillo utilizado para determinar la densidad de
lquidos con mayor precisin. Su caracterstica principal es la de mantener un
volumen fijo al colocar diferentes lquidos en su interior (IPS Sn. Martn, 2006).





19





Fig. 4.2. Picnmetro Gay Lussac.

4.3 Viscosidad

De acuerdo con la ley de la viscosidad de Newton la cual define a la viscosidad
como la relacin entre el esfuerzo cortante y la rapidez de deformacin cortante
siendo el esfuerzo cortante la consecuencia de la interaccin y el movimiento de
las molculas del fluido que tienden a deformarlo a una cierta rapidez la rapidez de
deformacin constante as la viscosidad es definida como la propiedad de un
fluido para resistir la rapidez con la que se lleva a cabo la deformacin cuando
actan fuerzas cortantes sobre el (Welty, 2002).

Las dimensiones de la viscosidad pueden obtenerse a partir de la relacin de
Newton mencionada en el apartado anterior la cual expresa que:


dy d /

= (4.2)


Siendo la viscosidad, el esfuerzo cortante y dy d / la rapidez de
deformacin cortante, as expresndolo en forma dimensional obtenemos lo
siguiente:
20


2
2
) / 1 )( / (
/
L
Ft
L t L
L F
= (4.3)


Siendo F la fuerza, L la longitud y t el tiempo, ahora mediante la segunda ley
del movimiento de Newton la cual expresa que F=M*L/t
2
finalmente tenemos que
las dimensiones para la viscosidad son M/L*t.


En el sistema Internacional de Unidades la viscosidad se expresa en Pascal-
segundo y sus equivalentes en otras unidades (1 pascal-segundo=1N*s/m
2
= 10
poise para el sistema cgs, =0.02089 slugs/pie*seg =0.02089 lb
f
*s/pie
2
=0.6720
lb
m
/pie*seg. Para el sistema Ingles.) Cabe mencionar que la unidad llamada poise
en el sistema cgs equivale a 1 dina*seg/cm
2
o bien 1 g/cm*seg.(Welty, 2002).

4.3.1 Efecto de temperatura y presin sobre la viscosidad

Al aumentar la temperatura, se incrementa la viscosidad de un gas, mientras que
la viscosidad de un lquido disminuye. Esta diferencia en comportamientos
respecto a la temperatura se puede explicar si se examinan las causas de la
viscosidad. La resistencia que un fluido ofrece al corte depende de las fuerzas de
cohesin y la rapidez de transferencia de cantidad de movimiento entre molculas.
En un lquido, las fuerzas de cohesin son ms grandes que en un gas, debido a
que las molculas se encuentran ms prximas entre s. La cohesin parece ser la
causa predominante de la viscosidad en un lquido, y como la cohesin disminuye
al incrementarse la temperatura, lo mismo le sucede a la viscosidad. Por otro lado,
un gas tiene fuerzas de cohesin muy pequeas y la mayor parte de su resistencia
al esfuerzo cortante resulta de la transferencia de cantidad de movimiento
molecular (Streeter y Wylie, 1979).

21
Para presiones ordinarias, la viscosidad es independiente de la presin y depende
solo de la temperatura. Para presiones muy grandes, la viscosidad de los gases y
de la mayora de los lquidos presenta variaciones de tipo errtico con la presin
(Streeter y Wylie, 1979).
4.3.2 Instrumentos para la determinacin de la viscosidad
Un viscosmetro es un dispositivo utilizado para determinar la viscosidad de un
fluido. Se clasifican en dos categoras segn el fundamento en el que se apoyen
para obtener la viscosidad. Los viscosmetros empricos se basan en el flujo por
gravedad de un lquido a la salida de un recipiente (Kirk y Othmer, 1980).
Los viscosmetros absolutos se basan directamente en la Ley de Newton sobre
viscosidad y a su vez son de tres tipos: Rotacionales, Esfera de cada libre y los
de tubo capilar (Kirk y Othmer, 1980).

4.3.2.1 Viscosmetros Rotacionales

Los viscosmetros rotacionales estn constituidos de dos miembros, separados
por el material bajo la prueba, los cuales son capaces de una rotacin sobre ejes
comunes de simetra. Uno de los miembros, cuando rota produce una accin de
corte sobre el lquido el cual es transmitido a los otros miembros. El torque
requerido para producir una velocidad angular dada resultado de un torque dado
es una medida de la viscosidad. La ecuacin resultante para la viscosidad en el
caso de cilindros concntricos y fluidos newtonianos es:


( 4.4)

=
M k
R R
h
M
c b
* 1 1
* * * 4 *
2 2

22



Donde es la viscosidad, M es el torque ejercido sobre el cilindro interior, h es
la longitud del cilindro interior, es la velocidad angular relativa de el cilindro en
radianes por segundo,
b
R es el radio de la pared interior del cilindro ,
c
R es el
radio de la pared exterior del cilindro y k es una constante del instrumento.

Los viscosmetros rotacionales son por virtud de su diseo mecnico,
especialmente usados para el estudio de propiedades de lquidos para flujos no
ideales y en particular desviaciones del flujo Newtoniano. La viscosidad por
definicin es la inclinacin de el cuadro de tensin, s, contra la razn de
deformacin, . Para lquidos exhibiendo un valor de campo la razn de corte en
el interior del cilindro es:
=(s
b
-)*/(M*k
1
-*k
2
)m (4.5)

donde k
1
=l/(4**h)*(1/ R
2
b
-1/R
2
c
) y k
2
= ln( R
c
/ R
b
) y s
b
es el esfuerzo cortante en el
cilindro interno. Para obtener la viscosidad un grafico es hecho de la razn de
deformacin contra el esfuerzo cortante a la entrada del cilindro dada por:

s
b
=M/2** R
2
b
*h (4.6)

La mejor forma para llegar a la correccin, h
0
es medir la velocidad angular y el
torque a varios valores de h. Una grfica es hecha de M/ contra h y se extrapola
un valor de h
0
a M/=0, entonces

=(M/*4**(h+ h
0
))*(1/R
2
b
-1/R
2
c
) (4.7)

Los viscosmetros rotacionales son mecnicamente mas complicados que los
viscosmetros capilares. Estos viscosmetros son normalmente empleados para
23
sustancias cuyas viscosidades andan arriba de los 50 Poises sin embargo
tambin pueden ser empleados para gases. Para aplicaciones de rutina donde la
precisin no es muy importante, los viscosmetros rotacionales tienen
caractersticas que los hacen ms convenientes en su uso que los viscosmetros
capilares. Los viscosmetros rotacionales son capaces de realizar medidas bajo
condiciones de estado estacionario y son por tanto utilizados para el estudio de
propiedades de flujo de fluidos No-Newtonianos (Kirk y Othmer, 1980).

4.3.2.2 Viscosmetros de esfera en cada libre

Estos viscosmetros se basan en la aplicacin de la ley de Stokes y son usados
para rangos de viscosidad extremadamente amplios. Estos instrumentos pueden
medir las viscosidades de gases as como de pesados asfaltos y alquitrn. No son
tan precisos como los viscosmetros capilares o los rotacionales sin embargo son
muy buenos para trabajos de rutina particularmente para viscosidades de
lquidos. Ya que estos viscosmetros no siguen un anlisis directo de razn de
corte , ellos son usualmente empleados para fluidos Newtonianos. La viscosidad
de un fluido puede ser determinada de la velocidad de cada de la esfera por la
siguiente formula:

KV=/ d
l
=K*t(d
s
-d
l
) (4.8)

Donde K es la constante de proporcionalidad, d
s
es la densidad de la esfera, d
l
es
la densidad del lquido y t es el tiempo de cada para una distancia dada (Kirk y
Othmer, 1980).

4.3.2.3 Viscosmetros del Tipo Capilar

L Lo os s v vi is sc co os s m me et tr ro os s d de e t tu ub bo o c ca ap pi il la ar r l lo os s c cu ua al le es s s se e b ba as sa an n e en n l la a L Le ey y d de e P Po oi is se eu ui il ll le es s
p pa ar ra a l la a r re ea al li iz za ac ci i n n d de e l lo os s c c l lc cu ul lo os s; ; e es st ta a l le ey y, , e es st ta ab bl le ec ce e q qu ue e e el l v vo ol lu um me en n d de el l l li iq qu ui id do o v v
p po or r u un ni id da ad d d de e t ti ie em mp po o t t p pa as sa an nd do o a a t tr ra av v s s d de e u un n r ra ad di io o d de el l t tu ub bo o c ca ap pi il la ar r r r a a v ve el lo oc ci id da ad d
24
m mo od de er ra ad da a y y e ex xh hi ib bi ie en nd do o u un n f fl lu uj jo o l la am mi in na ar r e es s i in nv ve er rs sa am me en nt te e p pr ro op po or rc ci io on na al l a a l la a l lo on ng gi it tu ud d
d de el l t tu ub bo o l l, , y y d di ir re ec ct ta am me en nt te e p pr ro op po or rc ci io on na al l a al l r ra ad di io o d de el l t tu ub bo o c ca ap pi il la ar r a a l la a c cu ua ar rt ta a
p po ot te en nc ci ia a. .

= = * *r r
4 4
* *p p* *t t/ /8 8* *V V* *l l ( (4 4. .9 9) )

Los viscosmetros de tubo capilar son particularmente convenientes para la
medicin de las propiedades de lquidos que no exhiben cambios dependientes
del tiempo. Son normalmente empleados para medicines precisas de lquidos
Newtonianos en el rango de 0.01 a 100 P. Los viscosmetros de tubo capilar se
clasifican en dos los de tubo capilar por cada de gravedad y los de tubo capilar
por cada de presin, entre los de cada por gravedad se pueden mencionar el
Ubbelohde, el Zeitfuchs cruce de brazo, el viscosmetro Cannon-Fenske tanto para
lquidos opacos como para lquidos transparentes (Kirk y Othmer, 1980).

4.3.2.4 Viscosmetro Cannon-Fenske para lquidos transparentes

E El l v vi is sc co os s m me et tr ro o d de e C Ca an nn no on n- -F Fe en ns sk ke e h ha a d de em mo os st tr ra ad do o s se er r u un n e ex xc ce el le en nt te e i in ns st tr ru um me en nt to o
d de e m me ed di ic ci i n n d de e v vi is sc co os si id da ad de es s p pa ar ra a u us so o g ge en ne er ra al l. . U Un n t tu ub bo o l la ar rg go o c ca ap pi il la ar r y y u un n p pe eq qu ue e o o
b bu ul lb bo o s su up pe er ri io or r r re es su ul lt ta a e en n u un na a p pe eq qu ue e a a c co or rr re ec cc ci i n n e en n l la a e en ne er rg g a a c ci in n t ti ic ca a m mi ie en nt tr ra as s
q qu ue e e el l d di i m me et tr ro o m ma ay yo or r d de el l c co on nt te en ne ed do or r i in nf fe er ri io or r m mi in ni im mi iz za a l lo os s e er rr ro or re es s d de e p pr re es si i n n
d de eb bi id do o a a l la a a al lt tu ur ra a d de el l l l q qu ui id do o y y a a c ca am mb bi io os s e en n l lo os s v vo ol l m me en ne es s p po or r l lo os s e ef fe ec ct to os s d de e
t te em mp pe er ra at tu ur ra a o o p po or r a aj ju us st te es s i in na ap pr ro op pi ia ad do os s e en n e el l v vo ol lu um me en n i in ni ic ci ia al l. . L La a l lo on ng gi it tu ud d m ma ay yo or r d de el l
t tu ub bo o c ca ap pi il la ar r o of fr re ec ce e m ma ay yo or r p pr re es si i n n d de eb bi id do o a al l l l q qu ui id do o e en n e es st tu ud di io o l lo o c cu ua al l s se e t tr ra ad du uc ce e
e en n p po or rc ce en nt ta aj je es s d de e c co or rr re ec cc ci i n n m ma as s p pe eq qu ue e o os s. . L Lo os s v vi is sc co os s m me et tr ro os s C Ca an nn no on n- -F Fe en ns sk ke e
s so on n c co on ns st tr ru ui id do os s d de e m ma an ne er ra a t ta al l q qu ue e e el l c co on nt te en ne ed do or r i in nf fe er ri io or r e es st ta a d di ir re ec ct ta am me en nt te e a ab ba aj jo o
d de el l c co on nt te en ne ed do or r s su up pe er ri io or r. . E Es st ta a c co on nd di ic ci i n n h ha a d de em mo os st tr ra ad do o d da ar r m m n ni im mo os s c ca am mb bi io os s
d de eb bi id do o a a l la a p pr re es si i n n g ge en ne er ra ad da a p po or r l la a a al lt tu ur ra a d de el l l l q qu ui id do o e en n e es st tu ud di io o, , m mi in ni im mi iz za an nd do o a as s
e el l p po os si ib bl le e e er rr ro or r e en n l la a a al li in ne ea ac ci i n n v ve er rt ti ic ca al l d de el l v vi is sc co os s m me et tr ro o (Kirk y Othmer, 1980).


25


Fig. 4.3 Viscosmetro Cannon Fenske.

4.4 Mtodos Tericos para clculo de Viscosidad de Lquidos Puros.

La viscosidad de un lquido disminuye al incrementarse la temperatura. Una de las
correlaciones mas precisas a temperaturas reducidas inferiores a
aproximadamente 0.75 siendo la temperatura reducida la relacin entre la
temperatura del sistema y su correspondiente temperatura critica, esta dada por:


C T
B
A
L
+
+ = ln (4.10)

Siendo la viscosidad, A, B y C son parmetros con base a los datos
experimentales de regresin de la viscosidad del lquido. Suele utilizarse para el
mismo propsito una correlacin mas sencilla la de Andrade don de C es igualada
a cero, entonces dicha ecuacin quedara de la siguiente manera (Poling ,
Prausnitz y Oconnell, 2001).
26


T
B
A
L
+ = ln (4.11)

4.4.1 Mtodo de Orrick y Erbar.

Este mtodo es empleado para el clculo de viscosidades de lquidos a bajas
temperaturas y emplea una tcnica de contribucin para estimar los parmetros A
y B de la siguiente ecuacin.


T
B
A
M
L
L
+ =
*
ln

(4.12)

Para lquidos que tienen un punto de ebullicin normal debajo de 20 C, se usa
valores de densidad del lquido a 20 C, para lquidos cuyo punto de
congelamiento esta arriba de 20 C, entonces se emplea la densidad al punto de
fusin. Los componentes que contienen nitrgeno o azufre no pueden ser tratados
con este mtodo. Este mtodo fue probado para 188 lquidos orgnicos, los
errores variaron ampliamente pero ellos reportaron una desviacin promedio del
15 % (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).

4.4.2 Mtodo de Sastri-Rao.

Este mtodo tambin es empleado para el calculo de viscosidades de lquidos
puros a bajas temperaturas, y la viscosidad es calculada mediante la siguiente
formula.
VP
N
B
P

= * (4.13)



27

Donde P
VP
es la presin de vapor en atmsferas y
B
es la viscosidad al punto de
ebullicin normal T
b
en mPa*s. Debajo de T
b
se determina P
VP
mediante la
ecuacin.

)) / ln( * ) / 2 3 ( 38 . 0
/
) / 2 3 (
1 ( * ) ln * 0309 . 1 5398 . 4 ( ln
19 . 0
19 . 0
b b
b
b
b PV
T T T T
T T
T T
T P

+ =
(4.14)

La ecuacin anterior debe ser usada cuando T<T
b
, esta ecuacin no es muy
precisa para la prediccin de presin de vapor sin embargo debe ser usada
porque las contribuciones de grupo usadas para estimar
B
y N fueron
determinadas utilizando la ecuacin 4.13, as tambin
B
y N son determinadas
mediante.



+ =
n
Bcor
Bcor
n
B
B B
(4.15)




+ + =
n
cor
cor
n
B
N N N 2 . 0 (4.16)



Las contribuciones de los grupos funcionales para
B
y N son generalmente
acumulativas. De cualquier manera si el componente contiene ms de un grupo
funcional idntico, esta contribucin para N debera ser tomada nicamente una
vez a menos que sea mencionado de otro modo. Por lo tanto para hidrocarburos
ramificados N es igual a 0.25 (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).


28



4.4.3 Mtodo de Przezdziecki y Sridhar.

En esta tcnica, los autores proponen usar la ecuacin modificada de Hildebrand.


) ( *
O
O
L
V V E
V

= (4.17)


Donde
L
es la viscosidad del liquido en Centipoises y V el volumen molar del
liquido en cm
3
/mol. Y los parmetros E y V
o
son definidos abajo.


) / ( 58 . 11 0424 . 23 . 0 10 . 94 . 12
12 . 1
C fP fP C
C
T T T P M
V
E
+ +
+ = (4.18)



894 . 0 ) / ( 342 . 0
02 . 2 0085 . 0
+
+ =
C fP
m
C O
T T
V
T V (4.19)


Donde
T
C
= temperatura critica K., P
C
= presin critica en bar. V
C
= volumen critico,
cm
3
/mol., M=peso molecular, g/mol., T
fP
=punto de congelamiento, = factor
acentrico, V
m
=volumen molar del liquido a T
fP
cm
3
/mol. Este mtodo no debera
ser usado para alcoholes (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).




29



4.4.4 Mtodo de Gunn-Yamada.

En el mtodo de Gunn-Yamada un valor aproximado de V es requerido en el rango
de temperatura de aplicabilidad de la 4.20. Nosotros definimos este punto dato
como V
R
A T
R
, despus a cualquier temperatura T.



R
V
T f
T f
T V *
) (
) (
) ( = (4.20)


Donde
) * 1 ( * ) (
2 1
H H T V = (4.21)

r r r
r
T T T T H
4 3 2
1
* 11422 . 1 * 02512 . 2 * 51941 . 1 * 33953 . 0 33593 . 0 + + = (4.22)

r
r
T T H
2
2
* 0484 . 0 * 09045 . 0 29607 . 0 = (4.23)

El volumen de referencia para cada compuesto del dato de la densidad del liquido.
Muchos errores fueron notados para los alcoholes, tambin en general se
presentaron errores a bajas temperaturas (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).

4.4.5 Metodo de Sastri.

Este mtodo se recomienda ser utilizado para rangos de temperatura elevados,
para T
r
=0.7 cerca del punto critico, para esto Sastri recomienda la siguiente
ecuacin.

30
) * ln( * ]
) * ln(
ln
[ ln
B
B
B

= (4.24)

Donde es en mPa*s,
B
es la viscosidad a T
b
en mPa*s, es 0.1175 para
alcoholes y 0.248 para otros compuestos.


br
r
T
T

=
1
1
(4.25)

Donde T
r
=T/T
c
, T
br
=T
b
/T
c
. Sastri reporta desviaciones promedio de 10 % para
T
r
>0.9 y 6 % para T
br
<T
r
<0.9 (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).

4.5 Mtodos Tericos para clculo de Viscosidades de Mezclas Liquidas

Todas las correlaciones para el calculo de la viscosidad de mezclas liquidas se
refieren a soluciones de lquidos abajo o ligeramente arriba de su punto de
ebullicin normal, hay restricciones para temperaturas reducidas debajo de 0.7.

Casi todos los mtodos para estimar o correlacionar las viscosidades de mezclas
liquidas asume que los valores de las viscosidades de los componentes puros
estn disponibles (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).

4.5.1 Mtodo de Grunberg y Nissan

En este mtodo la viscosidad para mezclas liquidas a bajas temperaturas esta
dada por.


ij j
n
i
n
i j
i i
n
i
i m
G x x x * * * *
2
1
ln * ln
1

= =
+ = (4.26)

31
O para un sistema binario 1 y 2.

12 2 1 2 2 1 1
* * ln * ln * ln G x x x x
m
+ + = (4.27)

Ya que G
ij
=0. En las ecuaciones 4.26 y 4.27 x es la fraccin mol del liquido y G
ij
es
un parmetro de interaccin el cual es una funcin de los componentes i y j as
como de la temperatura y en algunos casos de la composicin (Poling , Prausnitz
y Oconnell, 2001).

4.5.2 Mtodo UNIFAC-VISCO

Gaston-Bonhomme, Petrino y Chevalier modificaron el mtodo de coeficiente de
actividad UNIFAC para predecir viscosidades. En este mtodo la viscosidad es
calculada por.

T R
g
T R
g
V V x
ER EC
m i i
n
i
i m
*
*
*
*
ln ) * ln( * ln

+

+ =

(4.28)

La combinatorial termino es el mismo como en el modelo UNIQUAC y es calculado
por.


i
i
i
n
i
i
i
i
n
i
i
EC
x q
z
x
x
T R
g

ln * *
2
ln *
*
*

+ =

(4.29)

Donde z es el numero de coordinacin igual a 10,
i
y
i
es la fraccin de rea de
superficie molecular y la fraccin molecular de volumen respectivamente y son
dadas por.

=
n
j
j j
i i
i
q x
q x
*
*

(4.30)


32

=
n
j
j j
i i
i
r x
r x
*
*
(4.31)


Donde q
i
es el rea de superficie de Van der Waals y r
i
es el volumen de Van der
Waals del componente i, son calculados por la sumatoria de las contribuciones de
grupo, por lo tanto si n
k
i
es el numero de grupos de tipo k en la molcula i,


K
n
k
j
k i
Q n q *

= (4.32)




K
n
k
j
k i
R n r *

= (4.33)

Donde Q
k
y R
k
son constantes representativas de la superficie de grupo y el
tamao (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).


4.5.3 Mtodo de Teja y Rice

Basado en los estados correspondientes Teja y Rice proponen la siguiente
correlacin.

) 1 ( ) 2 (
) 1 (
) 1 ( ) 2 ( ) 1 (
* ] ) * ln( ) * [ln( ) * ln( ) * ln(
R R
R
m R R R
m m

+ = (4.34)

Donde los supercrticos R1 Y R2 se refieren a fluidos de referencia. es la
viscosidad, es el factor acentrico y es un parmetro que es definido de la
siguiente manera.
33

2 / 1
3 / 2
) * ( M T
V
C
C
= (4.35)


La variable de composicin es introducida en cuatro lugares: las definiciones de

m,
V
cm
, T
cm
, y M
m
. Las reglas sugeridas por los autores para computar los
parmetros de la mezcla son:

cij j
n
i
n
j
j cm
V x x V * * *

= (4.36)




cm
n
i
n
j
cij cij j j
cm
V
V T x x
T

=
* * * *
(4.37)

=
n
i
i i m
M x M * (4.38)



i
n
i
i m
x *

= (4.39)



8
) (
3 3 / 1 3 / 1
cj ci
cij
V V
V
+
= (4.40)



2 / 1
) * * * ( * *
cj ci cj ci ij cij cij
V V T T V T = (4.41)

34

ij
es un parmetro de interaccin de orden de unidad que debe ser obtenido
experimentalmente.

Tanto el mtodo UNIFAC-VISCO como el de Grunberg y Nissan as como el de
Teja y Rice son apropiados para la prediccin de viscosidades de mezclas
liquidas a bajas temperaturas cabe recalcar el mtodo Grunberg y Nissan y el de
Teja y Rice necesitamos datos experimentales para completar los clculos. En
este caso el mtodo UNIFAC-VISCO no necesita datos experimentales sino solo
es un mtodo predictivo, as como tambin se recomienda dicho mtodo para
cuando los componentes varan ampliamente en tamao. Los tres mtodos son
interpolativos. Los errores esperados son de muy poco porcentaje para no polares
o mezclas ligeras y de 5 % a 10 % para mezclas polares. Para soluciones
acuosas tanto el de UNIFAC-VISCO y el de Grunberg y Nissan son tiles para
realizar los clculos (Poling , Prausnitz y Oconnell, 2001).


4.6 Destilacin

La destilacin es un mtodo para separar los componentes de una solucin;
depende de la distribucin de las sustancias entre una fase gaseosa y una liquida,
y se aplica a los casos en que todos los componentes estn presentes en las dos
fases. En vez de introducir una nueva sustancia en la mezcla, con el fin de obtener
la segunda fase, la nueva fase se crea por evaporacin o condensacin a partir de
la solucin original (Treybal, 1988).

El objetivo principal de la destilacin es separar una mezcla de varios
componentes aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los
materiales voltiles de los no voltiles (Microsoft Encarta, 1999).

Existen varios tipos de destilacin, entre los que se encuentran los siguientes:

35

4.6.1 Destilacin destructiva

Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada,
descomponindose en varios productos valiosos, y esos productos se separan
por fraccionamiento en la misma operacin, el proceso se llama destilacin
destructiva. Las aplicaciones ms importantes de este proceso son la destilacin
destructiva del carbn para el coque, el alquitrn, el gas y el amonaco, y la
destilacin destructiva de la madera para el carbn de lea, el cido etanoico, la
propanona y el metanol. Este ltimo proceso ha sido ampliamente desplazado
por procedimientos sintticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del
petrleo es similar a la destilacin destructiva (Microsoft Encarta, 1999).

4.6.2 Destilacin por vapor

Si dos lquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la
presencia del otro (mientras se les remueva para que el lquido ms ligero no
forme una capa impenetrable sobre el ms pesado) y se evaporan en un grado
determinado solamente por su propia volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla
siempre hierve a una temperatura menor que la de cada componente por
separado. El porcentaje de cada componente en el vapor slo depende de su
presin de vapor a esa temperatura. Este principio se puede aplicar a sustancias
que podran verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la
forma habitual (Microsoft Encarta, 1999).

4.6.3 Destilacin a vaco

Muchas sustancias orgnicas no pueden calentarse ni siquiera a temperaturas
prximas a sus puntos normales de ebullicin, porque se descompondra
36
qumicamente. Entonces, si estas sustancias se van a separar por destilacin, se
deben mantener bajas las temperatura correspondiente y la presin, debido a
ello se realiza una destilacin a vaco (Treybal, 1988).

Este mtodo es tan efectivo como la destilacin por vapor, pero ms caro.
Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la temperatura de destilacin. Este
proceso se usa normalmente en la industria para purificar vitaminas y otros
productos inestables (Microsoft Encarta, 1999).

4.7 Cromatografa

En 1906, el botnico ruso M. Tswett realiz un experimento que condujo al
descubrimiento de la cromatografa. Coloco un extracto de pigmentos vegetales
en la parte superior de una columna de vidrio rellena de yeso pulverizado. Al
agregar ter observ que de la mezcla original se separaban, en el interior de la
columna, diversas bandas coloridas, que descendan a diferentes velocidades (
Garritz y Chamizo, 1998).
La cromatografa es una tcnica por la cual los componentes de una mezcla se
distribuyen entre dos fases distintas, con lo que se consigue la separacin en
virtud de la diferencia de solubilidad de las molculas de los componentes en
cada fase. Las separaciones cromatogrficas se consiguen por lo comn
introduciendo compuestos orgnicos en una fase estacionaria y dejando luego
que una fase mvil fluya a travs de la mezcla. Cada componente interacta(se
adsorbe en) la fase estacionaria y se disuelve en la fase mvil en diferente
medida. Los compuestos unidos con menos fuerza a la fase estacionaria y mas
solubles en la fase mvil recorren una distancia mayor que los dems
componentes. Los diversos mtodos cromatogrficos difieren con respecto a la
fase mvil(liquido o gas), la fase estacionaria(papel, gel o empaque slido) y la
37
fuerza que impulsa a la fase mvil(presin, gravedad o un campo elctrico) (Fox
y Whitesell, 2000).
4.7.1 Cromatografa de gases

En la cromatografa de gases un gas acarreador(nitrgeno o helio) arrastra una
muestra desde un bloque de inyeccin caliente hacia el interior de una larga
columna cromatogrfica que se calienta en un horno. La corriente gaseosa que
sale fluye sobre un detector que registra el paso de cada compuesto. Se usan
comnmente dos tipos de detectores. El detector de conductividad trmica mide
la diferencia de conductividad trmica entre el gas acarreador puro y la muestra
gaseosa que sale de la columna. El detector de ionizacin de flama percibe la
presencia de los iones que se generan conforme la corriente gaseosa de la
columna se quema en una flama de hidrgeno (Fox y Whitesell, 2000).


Fig. 4.4 Cromatgrafo de gases.



38


La cromatografa de gases se usa en los laboratorios de investigacin y en el
anlisis de rutina. ste es el mtodo de eleccin para el anlisis de cantidades
muy pequeas de compuestos como plaguicidas en los alimentos o frmacos
ilcitos presentes en fluidos corporales (Fox y Whitesell, 2000).

En la cromatografa de gases la fase estacionaria puede ser las paredes de una
columna vaca( columna capilar), un empaque slido dentro de una
columna(columna empacada) o un polmero liquido que recubre la pared o el
empaque slido poroso. Tpicamente, en la cromatografa de gases se utilizan
columnas largas(de 10 a 100 metros) (Fox y Whitesell, 2000).

Los tiempos de retencin(tiempo necesario para que un compuesto se eluya
dentro de la columna cromatogrfica) en la cromatografa de gases dependen de
la fuerza de las interacciones no covalentes de los compuestos que se pretende
separar con la fase estacionaria (Fox y Whitesell, 2000).