ESTEREOQUMICA

Unidad 4
Se denominan ismeros a los compuestos que tienen la
misma frmula molecular pero diferente estructura qumica
Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las
estructuras es posible clasificar los ismeros en varios subtipos
1-propanol 2-propanol etil metil ter (C
3
H
8
O)
Ismeros
constitucionales
o estructurales
Ismeros constitucionales o estructurales Estereoismeros
ISOMERA
Clasificacin
Ismeros
Constitucionales
Estereoismeros
De cadena
De posicin
De funcin
Conformacionales
Cis-trans o geomtricos
pticos
Isomera Constitucional o de Estructura
No todos los grupos estn
unidos a los mismos centros.
Son molculas muy diferentes
tanto en sus propiedades fsicas
como qumicas
Son los compuestos que a pesar de tener la misma frmula
molecular difieren en el orden en que estn conectados los
tomos, es decir, tienen los mismos tomos conectados de forma
diferente (distinta frmula estructural), por lo que pueden
contener distintos grupos funcionales o estructuras.
Compuestos que difieren en la distribucin del
esqueleto de los tomos de carbono de la molcula.
H
3
C C
H
C
H
H
C
H
CH
3
H
H
H
3
C C
CH
3
C CH
3
H H
H
H
3
C C
CH
3
CH
3
CH
3
ISMEROS DE CADENA
C
5
H
12

ISMEROS DE POSICIN
Difieren en las posiciones que ocupan sus grupos en
la estructura carbonada.
H
3
C C
H
CH
3
Br
H
3
C C
H
CH
2
Br
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
ISMEROS DE FUNCIN
Compuestos que difieren en la naturaleza del
grupo funcional.
La forma en que estn unidos los tomos da lugar
a grupos funcionales distintos
H
3
C C
H
C
H
H
O
H
3
C C
CH
3
O
Cetona
Aldehdo
C
3
H
6
O
C
3
H
8
O
ter
Alcohol
C
3
H
6
O
2
ster
cido
Estereoisomera
Son ismeros que difieren entre s nicamente
en el arreglo sus tomos en el espacio
Todos los grupos estn unidos a los mismos centros
pero difieren en el orden en el espacio.
Son molculas muy parecidas entre s tanto en sus
propiedades fsicas como qumicas
ESTEREOISMEROS
ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.
Interconvertibles a
temperatura
ambiente
Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura ambiente
Ismeros geomtricos, producidos
por la presencia de un doble
enlace en la molcula
Ismeros pticos, producidos
normalmente por la presencia de un
centro quiral (carbono asimtrico)
Son diferentes disposiciones espaciales de
una molcula generadas por la rotacin de
un enlace simple.
ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
Los estereoismeros conformacionales de un
compuesto reciben el nombre de CONFORMEROS
de ese compuesto.
ESTEREOISOMEROS CONFORMACIONALES
Los confrmeros presentan las mismas conexiones entre los tomos y no
se pueden aislar a temperatura ambiente o prxima a ella, porque se
interconvierten rpidamente unos en otros. La barrera energtica a
superar para la interconversin es baja.
Existen varias formas para representar
esquemticamente las conformaciones
existentes por la rotacin de un enlace C-C
simple.
La representacin de cua y caballete ven el enlace C-C desde un ngulo oblicuo e
indican la orientacin espacial mostrando todos los enlaces C-H.
La representacin de Newman ven directamente el enlace C-C y representan los
dos tomos de carbono mediante un crculo. Los enlaces unidos al carbono delantero
se representan por medio de lneas que van del centro del crculo y los enlaces del
carbono trasero con lneas que solo llegan a la circunferencia del crculo.
El giro de los grupos CH
3
(metilo) de la conformacin
alternada pueden llevar a otro disposicin relativa de los
tomos de hidrgeno, de tal manera que en la nueva
colocacin estos tomos eclipsan (tapan) a los tomos de
hidrgeno del otro grupo metilo, denominada conformacin
eclipsada y es la ms inestable por requerir mayor energa.
Representaciones de la molcula del propano
Conformacin anti y gauche
Anti los dos grupos metilo
estn lo ms alejados entre
s: 180
Gauche los dos grupos
metilo forman ngulos
inferiores a 90
Conformaciones de los cicloalcanos
La conformacin de silla del ciclohexano es que presenta 6
hidrgenos colocados en posicin axial y seis en posicin
ecuatorial
Estereoismeros Configuracionales
Son estereoismeros aislables por separado a
temperatura ambiente o prxima a ella y la
barrera energtica es alta.
No se puede interconvertir mediante un giro. Para
superponer dos estereoismeros configuracionales es
necesario romper los enlaces y volver a formarlos.
Estereosisomeros configuracionales
Se clasifican:
isomeros geomtricos: Compuestos
que resultan de la libertad restringida
de rotacin alrededor de los dobles
enlaces o en una estructura cclica.
Tales ismeros tiene propiedades
fsicas diferentes
isomeros pticos: Se encuentran en
compuestos capaces de producir
rotacin del plano de la luz polarizada.
Las molculas quirales, que son
imgenes estructurales que no pueden
superponerse.
Isomeros geomtricos
La I.U.P.A.C: propuso la nomenclatura basado en las reglas de
Cahn-Ingold-Prelog que establecen el orden de prioridad segn
el nmero atmico.
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del
mismo lado del plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del
aleman Zusammen)
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del lados
opuestos de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn
entgegen)
Reglas:
1.- El carbono sp
2
de la izquierda esta unido a un
CH
3
e H. Como el C tiene mayor nmero atmico
se le asigna la 1 prioridad.

2.- El carbono sp
2
de la derecha esta unido a un
Br y F. Como el Br tiene mayor nmero atmico
se le asigna la 1 prioridad.

3.- Como los dos tomos prioritarios estn de
lados opuestos del doble enlace ste tipo de
configuracin es E.

Isomera geomtrica en sistemas cclicos plegados
Si los sustituyentes prioritarios estn del mismo lado de dichos
planos la molcula es cis. Si estn en distinto lado es trans.
Isomera geomtrica en sistemas cclicos planos
Designa posiciones Cis (Z) o Trans (E)
E
E
Z
E
No
ISOMERA PTICA
La mayora de sustancias no desvan el plano de polarizacin de la luz,
no son pticamente activas, pero los ismeros pticos s lo son
En la pareja de enantimeros, ambos desvan el plano
de polarizacin el mismo nmero de grados, pero en
sentidos contrarios (Pasteur, 1848)
Por qu los ismeros pticos desvan el plano de polarizacin de la luz?
Las molculas de los ismeros
pticos son quirales, existen en dos
formas, imgenes especulares, que
no son superponibles
Esta falta de simetra en las molculas puede
estar producida por varas causas, la ms
frecuente es que en ellas exista un
estereocentro, en general un carbono unido a
cuatro sustituyentes diferentes (carbono
quiral).
Ojo: Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos, Bifenilos, .. y
molculas con estereocentros que no son quirales
ESTEREOISOMERO QUIRAL
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL
ESPEJO
ESTEREOISOMEROS
ESTEREOISOMERO QUIRAL
ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL
ESPEJO
Se parecen como nuestras manos
Como una persona y su imagen en el espejo
O como multitud de objetos quirales
O como multitud de objetos quirales
O como multitud de objetos quirales
E incluso letras del alfabeto
b d
p q
ES AQUEL QUE ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL
ESPEJO
ESTEREOISOMERO NO QUIRAL
Son superponibles
Tienen elementos de simetra como muchos otros objetos
ESTEREOISOMERO NO QUIRAL
Ejercicio: Cul de estas molculas es quiral?
Dos estereoismeros configuracionales pueden ser entre s
enantimeros o diasteremeros
Los enantimeros son estereoismeros configuracionales que son
imgenes especulares no superponibles entre s
Los diasteremeros son estereoismeros configuracionales que NO
son imgenes especulares entre s
DOS ESTEREOISOMEROS SON ENANTIOMEROS CUANDO UNO
ES LA IMAGEN EN EL ESPEJO DEL OTRO
ENANTIOMEROS
SON ESTEREOISOMEROS NO ENANTIOMEROS
DIASTEROISOMEROS
Uno no es la imagen en el espejo del otro
Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el
mismo nmero y tipo de tomos colocados en el mismo
orden, diferencindose nicamente en la disposicin espacial
que ocupan.
Imgenes
especulares no
superponibles
No son
imgenes
especulares
Segn la relacin que guardan entre s los estereoismeros:
2-butanol
cido 2-hidroxipropanoico
(cido lctico)
cido 2-aminopropanoico
(alanina)
Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema de nomenclatura R/S para
nombrar la configuracin absoluta de un estereocentro.
Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se
observa el sentido de giro para ir desde el grupo de ms
prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que
quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la
configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
Configuracin del estereocentro: R/S
Reglas de prelacin

El nmero atmico de los tomos
directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El tomo de mayor numero atmico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
hidrgeno, ste ser el de prioridad menor.


Si hay dos tomos iguales unidos al
estereocentro, se observa en la posicin
siguiente qu atomo tiene el nmero atmico
mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue
a la siguiente posicin, y as sucesivamente.


Si alguno de los tomos unidos al
estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aqul est unido por
enlaces sencillos a un numero respectivamente
doble o triple de tomos.



En las proyecciones de Fischer cada carbono
tetradrico se representa como una cruz en la
que, las lneas horizontales se dirigen hacia
afuera del papel y las verticales hacia adentro.
PROYECCIN DE FISCHER
orientar
Construir proyeccin
Fischer
Asignar prioridad
Determinar
configuracin
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
Asigne Configuracin R o S de los siguientes enantimeros
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
S
R
S
R
S
2S, 3R
Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2
n
estereoismeros.
Molculas con ms de un centro quiral
Tienen los compuestos la misma frmula molecular?
Ismeros
No Ismeros
NO
SI
Tienen los compuestos la misma conectividad?
NO SI
Estereoismeros
Son interconvertibles por rotacin en torno a enlaces simples C-C?
Configuracional
NO
SI
Es producida por un doble enlace?
SI
ptica
Son los compuestos imgenes especulares no superponibles?
NO
NO
SI
Isomera
Isomera estructural o constitucional
Difieren en la conectividad
Estereoisomera
Difieren en la orientacin espacial
de funcin
Tienen grupos
funcionales distintos
de posicin
el grupo funcional es el mismo
pero estn en otra posicin
de cadena
Mismo grupo funcional pero
la forma de la cadena vara
Conformacional
Pueden interconvertirse
por giro sobre enlace sencillo
Configuracional
No se pueden
interconvertir mediante
un giro
Geomtrica
Ismeros cis y trans
ptica
Enantimeros
Son imgenes especulares
no superponibles
Diastereoismeros
No guardan relacin de
imagen especular
UNA VISIN GLOBAL DEL PROBLEMA
ESTRUCTURALES
ESTEREOISMEROS
ISMEROS
CONFORMACIONALES
CONFIGURACIONALES
Diasteremeros Enantimeros
OTRA VISIN GLOBAL DEL
PROBLEMA