CAPITULO IV

APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La formulacin de la rimera le! e la "ermodin#mica$ imlica una re%"riccin &ue de'e
&ue de'e %er cumlida or cual&uier %i%"ema f(%ico) *u e+re%in anal("ica$ %e,-n la
ecuacin ./)001$ ermi"e anali2ar el comor"amien"o de diferen"e% %i%"ema%$ en lo%
cuale%$ a ar"e de la% relacione% &ue %ur,en de %u roia definicin$ de'e alicar%e la
condicin '#%ica de cumlir adem#% con la rimera le!) En e%"e cai"ulo anali2aremo%
'a3o e%"e un"o de 4i%"a al,uno% %i%"ema% &ue %on de e%ecial in"er5% en la
"ermodin#mica cl#%ica)
6)7 ECUACION DE NER8IA)
La ener,(a in"erna e%ec(fica de una %u%"ancia ura$ en un e%"ado de e&uili'rio$ e% %olo
funcin de %u% roiedade% "ermodin#mica%) *i con%ideramo% -nicamen"e a&uella%
%u%"ancia% cu!o e%"ado %e encuen"ra definido or la% 4aria'le%

$ V ! T$ e%"a% %e
encuen"ran relacionada% or al,una ecuacin de e%"ado !$ en con%ecuencia$ %lo un ar
de ella% %on nece%aria% ara de"erminar el e%"ado de la %u%"ancia) Como la ener,ia
in"erna e% una roiedad "ermodin#mica$ e%"a "am'ien uede %er e+re%ada como una
funcin de cual&uier ar de e%"a% 4aria'le%) Una ecuacin de e%"a na"urale2a$
u 9 u .

$ 41 .6)71
u 9 u .

$T1 .6)01
u 9 u .T$ 41 .6)/1
*e denomina :ecuacin de ener,(a; de un %i%"ema "ermodin#mico) La ecuacin de
e%"ado$ la ecuacin de ener,(a ! la re%"riccin de la rimera le! de"erminan
comle"amen"e "oda% la% roiedade% "ermodin#mica% de una %u%"ancia ! a ar"ir de
ella%$ ara cual&uier ar de 4aria'le% con%iderada% como indeendien"e%$ e+i%"e "odo un
de%arrollo ma"em#"ico ara e%"a'lecer relacione% en"re diferen"e% roiedade% de una
%u%"ancia) Un e3emlo de a&uella% ma% imor"an"e% aarecen de%arrollada% en el
a5ndice N<7)
6)0 PROCE*O* CUA*IE*TATICO* ADIA=ATICO*)
Para un roce%o adia'#"ico$ en"re un ar de e%"ado% de e&uili'rio$ "enemo% &ue$ la
rimera le!$
d>? 9 dU @ d>A
como$ d>? 9 B
dC 9 Dd>A .6)61
$ U 9 DA
70
.6)E1
%i %uonemo% &ue %e "ra"a de un roce%o cua%ie%"#"ico adia'#"icco$ &ue oera con un ,a%
ideal$
dU 9 C4 dT
d>A 9

d4
lue,o$ de .6)61$ C4 dT 9 D

d4 .6)F1
como %e "ra"a de un ,a% ideal$
v
RT

v
dv RT
dT Cv
.6)G1

,
_

,
_

v
dv
Cv
R
T
dT
.6)H1
In"e,rando e%"a e+re%in en"re lo% do% e%"ado% de e&uili'rio$

,
_

,
_

,
_

7
0
7
0
ln I ln
v
v
Cv
R
T
T
.6)J1
Cv R
v
v
T
T
K
0
7
7
0

,
_

.6)7B1
como$ ara un ,a% ideal C L C4 9 R$ %e define ara lo% roce%o% adia'#"ico% un
coeficien"e carac"er(%"ico$ en la forma M
Cv
Cp
k
.6)771
lue,o$
7
0
7
7
0

,
_

k
v
v
T
T
.6)701
e%"a e+re%in %e uede ,enerali2ar en la forma M
)
7
cte Tv
k

.6)7/1
&ue e% carac"er(%"ica de lo% roce%o% adia'#"ico%)
Como$ ara un ,a% ideal$

RT
v
de la ecuacin .6)701 M
7
0
7
7
0
7
0

,
_

,
_

,
_

k
T
T
T
T

.6)761
!$ reali2ando la% "ran%formacione% corre%ondien"e$ no% &ueda la e+re%in M
k
k
T
T
1 7 .
0
7
7
0

,
_

,
_

.6)7E1
)
1 7 .
cte T
k
k

.6)7F1
En forma %imilar$ odemo% reemla2ar$ en la ecuacin .6)701 M
R
v
T

lue,o$
7
0
7
7 7
0 0

,
_

k
v
v
v
v

.6)7G1
k
v
v

,
_

0
7
7
0

.6)7H1
o 'ien$
) cte v
k

.6)7J1
&ue e% la e+re%in ma% carac"er(%"ica de un roce%o adia'#"ico)
En re%umen$ la% roiedade% de e%"ado inicial ! final de un roce%o adia'#"ico ueden
%er relacionada% a "ra45% de la% e+re%ione% M
) cte v
k

( )
)
7
cte T
k
k

)
7
cte Tv
k

El "ra'a3o reali2ado en un roce%o adia'#"ico$ en"re un ar de e%"ado% de e&uili'rio$ lo

odemo% e4aluar a ar"ir de la e+re%in ,eneral del "ra'a3o en un cam'io de 4olumen$
dv w
como$ C v
k

k
Cv

.6)0B1

0
7
v
v
k
dv Cv w
In"e,rando e%"a e+re%in ! Naciendo M
k k
v v C
0 0 7 7

( )
7 7 0 0
I
7
7
v v
k
w

,
_

.6)071
Adem#%$ ara un roce%o adia'#"ico$ de .6)E1$
A 9 U
7
L U
0
.6)001
A 9 C4 .T
7
L T
0
1
En el ca%o de un ,a% ideal ara el cual C4 uede con%iderar%e con%"an"e)
6)/ PROCE*O* POLITROPICO*)
La e+re%in .6)7J1$ &ue e%cri'e la relacin re%in L 4olumen$ ara un roce%o
adia'#"ico$ uede %er e+"endida a cual&uier o"ro "io de roce%o$ en el cual ocurra
"ran%ferencia de calor) E%"o% %e denominan roce%o% oli "rico% ! %u e+re%in ,eneral
e% M
) cte v
n

.6)0/1
donde n e% el coeficien"e del roce%o ! uede 4ariar en"re
+ y
)
- Para un roce%o a re%in con%"an"e$ n 9 B
- Para un roce%o a "emera"ura con%"an"e$ n 9 7
- Para un roce%o a 4olumen con%"an"e$
n
En la fi,ura N<7/ %e rere%en"an$ en coordenada%
v
$ lo% ro%e%o% ma%
carac"er(%"ico%)
6)6 EL CICLO DE CARNOT
En 7H06$ el in,eniero franc5% *adi Carno" fue el rimero en in"roducir el conce"o de
ma&uina c(clica$ en el cual la %u%"ancia de "ra'a3o$ de%u5% de a%ar or una %uce%in de
roce%o%$ re"orna a %u e%"ado inicial ! reinicia el ciclo) E%"a ma&uina 'a%ada en la
rimera le!$ fue un a%o imor"an"e en la di%cu%in ! formulacin de la %e,unda le! de
la "ermodin#mica)
*u conce"o '#%ico corre%onde al de una ma&uina "5rmica$ !a &ue %e "ra"a del medio
ara roduccin de "ra'a3o mec#nico$ en %u% m#% 4ariada% forma%$ a ar"ir de calor) El
"ra'a3o mec#nico uede "ran%formar%e$ a %u 4e2$ en "ra'a3o el5c"rico con ele4ado
rendimien"o)
El calor emleado e% or lo ,eneral la manife%"acin e+"erna de la li'eracin de ener,ia
molecular$ a "ra45% de una reaccin &u(mica$ %iendo la com'u%"in .de un com'u%"i'leJ
la m#% frecuen"e u%ada) El calor ,enerado en la com'u%"in$ o or al,-n o"ro medio$ e%
en"re,ado a la m#&uina$ la cual reali2a una cier"a can"idad de "ra'a3o ! %ede calor
re%idual al e+"erior)
Proce%o% ara lo% cuale% n "ome
4alore% ne,a"i4o%$ no ocurren
corrien"emen"e en la rac"ica$ or
cuan"o imlican una di%minucin
%imul"anea del 4olumen !
re%in)
PROCE*O* POLITROPICO*
n = 0
n =-2
n = 1
n = k
n =
v
p
Fig N13
El ciclo de carno" "iene el m5ri"o de in"roducir una %ecuencia de roce%o% .cua%i
e%"#"ico%1 &ue rere%en"an la m#+ima eficiencia &ue %e uede o'"ener en una m#&uina
"5rmica$ una 4e% &ue %e Nan fi3ado lo% l(mi"e% de "emera"ura en"re lo% cuale% oera 5%"a
.e%"e rinciio conocido como :Teorema de Carno";$ %e demo%"rara en el cai"ulo V$ al
de%arrollar la %e,unda Le!1) La% m#&uina% "5rmica% ac"uale% oeran e%encialmen"e en la
mi%ma %ecuencia de lo% roce%o% del ciclo de Carno")
A e%ar &ue el ciclo de Carno" no e% o%i'le de de%arrollar el rac"ica$ or una %erie de
limi"acione% de orden "5rmico$ re%en"an una ,ran u"ilidad$ como una 'a%e ara el
ra2onamien"o "ermodin#mico en "orno a la% m#&uina% "5rmica%)
La %uce%in de e%"o% roce%o% e% M
7) El %i%"ema$ inicialmen"e a una "emera"ura T
0$
e% ue%"o en con"ac"o

con una
fuen"e de calor$ a la mi%ma "emera"ura ! de%arrolla un roce%o Cua%i e%"#"ico
i%o"5rmico$ en el cual a'%or'e una can"idad de calor ?
0
de la fuen"e ! de%arrolla
un "ra'a3o A
0
$ en una fuen"e de "ra'a3o)
0) el %i%"ema e% ai%lado "5rmicamen"e ! efec"-a un roce%o cua%i e%"#"ico
adia'#"ico$ en el cual de%arrolla un "ra'a3o A> ! %u "emera"ura de%ciende a T
7
)
/) el %i%"ema e% ue%"o en con"ac"o con una fuen"e de calor a T
7
! %e efec"-a una
comre%in i%o"5rmica$ en el cual una can"idad de "ra'a3o A
7
e% reali2ada %o're
el %i%"ema ! e%"e recNa2a una can"idad de calor ?
7
a la fuen"e de calor)
6) Oinalmen"e el %i%"ema ai%lado "5rmicamen"e$ e% comrimido Na%"a %u e%"ado
inicial ! una can"idad de A>> e% reali2ada %o're el %i%"ema)
La ma,ni"ud de lo% roce%o% 7 ! 0 e% ar'i"raria) El roce%o / de'e "erminar en un un"e
"al$ &ue el %i%"ema ueda %er re"ornado a %u e%"ado inicial or una comre%in adia'#"ica)
T
1
T
2
4
1
2
3
p
V
W
W
W
2
Q
2
W
1
Q
1
FIG. N14 E CIC! "E C#RN!T
La %u%"ancia de "ra'a3o uede %er un ,a%$ un %lido o un li&uido$ ! ueden ocurrir
cam'io% de fa%e duran"e el roce%o)
El %i%"ema reci'e calor ?
0
de la fuen"e a T
0
! recNa2a calor ?
7
a la fuen"e a T
7
) Lue,o$ el
calor ne"o a'%or'ido or el %i%"ema %er#M
?
N
9 ?
0
D ?
7
.6)061
Como %e "ra"a de un roce%o c(clico$
B v
! de la rimera le!$
?
N
9 A
N
Reemla2ando en .6)061
A
N
9 ?
0
D ?
7
.6)0E1
E% decir$ de%de el un"o de 4i%"a del 'alance ,eneral de ener,(a del ciclo$ e%"e reci'e
calor ?
0
$ reali2a una cier"a can"idad de "ra'a3o .A
N
1 ! recNa2a calor ?
7
$ %iendo el "ra'a3o
ne"o de%arrollado i,ual a la diferencia en"re el calor a'%or'ido ! el recNa2ado) E%"e e% el
e%&uema ,eneral de funcionamien"o de una ma&uina "5rmica)
La eficiencia de una ma&uina "5rmica %e define como la ra2n en"re el "ra'a3o ne"o ! el
calor a'%or'ido or e%"e$
( )
0
7 0
0
$
$ $
$
%
n
N


.6)0F1
El "ra'a3o ne"o rere%en"a lo &ue %e o'"iene ! el calor a'%or'ido lo &ue %e :a,a; or
ello) En la fi,ura N<7E$ %e indica un dia,rama &ue rere%en"a$ en forma e%&uem#"ica$ la
oeracin '#%ica de una ma&uina "5rmica)
Tal como Nemo% mencionado an"eriormen"e$ el ciclo de Carno" corre%onde a una
formulacin "erica de una %uce%in de roce%o%$ &ue no ueden %er de%arrollada% en la
rac"ica$ or una %erie de limi"acione% de orden "5rmico) E%"o lo odemo% anali2ar
e%"a'leciendo una comaracin con un ciclo real$ como or e3emlo$ el corre%ondien"e
a un ciclo "ermoel5c"rico$ con 4aor de a,ua como %u%"ancia de "ra'a3o) Un e%&uema de
e%"e ciclo %e indica en la fi,ura N<7F)
En forma mu! ,eneral$ odemo% decir &ue e%"e ciclo oera en la %i,uien"e formaM en el
,enerador d 4aor %e le %umini%"ra calor al ciclo$ roduci5ndo%e 4aor a al"a re%in !
"emera"uraP e%"e 4aor %e e+anden una "ur'ina$ ,ener#ndo%e "ra'a3o) El 4aor de 'a3a
re%in$ de%car,ado or la "ur'ina$ e% conden%ada en el conden%ador$ donde el ciclo
recNa2a calor ! finalmen"e$ el a,ua li&uida a 'a3a re%in e% comrimida or una 'om'a$
Na%"a la re%in de "ra'a3o de la caldera ! %e reinicia el ciclo) El "ra'a3o ne"o roducido
or el ciclo e%M
A
N
9 A
"
D A
'
Y el calor ne"o M ?
N
9 ?
0
D ?
7
W
b
W
b
BOMBA TURBINA
GENERADOR DE
VAPOR
CONDENSADOR
T
1
Q
1
T
2
Q
2
Fig N16
ESQUEMA DE UN CICLO DE
VAPOR
La oeracin del ,enerador de 4aor e% un roce%o aro+imadamen"e i%o"5rmico
.cam'io de fa%e1$ en forma %imilar al e&ui4alen"e al ciclo de carno") *in em'ar,o$ el
%i%"ema no %e encuen"ra a la mi%ma "emera"ura de la fuen"e de calor) De'e Na'er un
,radien"e de "emera"ura$ %uficien"e ara &ue ueda e+i%"ir un flu3o adecuado de calor$
de manera de reducir el "amaQo del e&uio) Adem#% la "emera"ura de la fuen"e no e%
con%"an"e$ e%"a con%"i"uida or lo% ,a%e% roduc"o de una com'u%"in$ &ue %e 4a
enfriando a medida &ue en"re,a calor al %i%"ema)
En con%ecuencia no ocurre una "ran%ferencia de calor i%o"5rmica en"re la fuen"e ! el
%i%"ema)
La e+an%in en la "ur'ina uede con%iderar%e aro+imadamen"e adia'#"ica$ or cuan"o
e% r#ida ! el e&uio uede ai%lar%e adecuadamen"e)
Pero$ e+i%"e una cier"a can"idad de ener,(a &ue %e ierde como con%ecuencia del roce
en"re la% ar"e% mec#nica% el e&uio ! del fluido con e%"e)
El conden%ador e&ui4ale a la e"aa en &ue el %i%"ema %ede calor a lo% alrededore%) El
roce%o en el conden%ador e% aro+imadamen"e i%o"5rmico .cam'io de fa%e1) Pero$ la
fuen"e &ue %e u"ilice ara reci'ir el calor recNa2ado$ &ue uede %er aire o a,ua$ no oera
en forma i%o"5rmica $ or cuan"o aumen"a %u "emera"ura a medida &ue circula or el
e&uio) Adem#%$ de'e e+i%"ir un ,radien"e de "emera"ura$ en"re el %i%"ema ! fuen"e$ &ue
ermi"a un flu3o adecuado de calor)
Q
2
Q
1
T
2
& T
1
%
N
= $
2
- $
1
T
1
T
2
S
Fig N1
ESQUEMA DE UNA MAQUINA
TERMICA
La 'om'a e&ui4ale a la e"aa de comre%in adia'#"ica) *in em'ar,o$ al i,ual &ue en la
"ur'ina$ e+i%"ir#n erdida% or friccin)
En con%ecuencia$ odemo% decir en forma ,eneral$ &ue un ciclo real no uede oerar en
forma id5n"ica al ciclo de carno" ! %u eficiencia %er#$ e4iden"emen"e$ menor)
Para deducir una e+re%in de la eficiencia del ciclo de carno"$ %uondremo% &ue e%"e
oera con un ,a% ideal$ comoM
0
$
%
n
N

%
N
= %
2
' %( ' %
1
' %((
Lue,o$
( )
0
7 0
>> >
$
% % % %
n
+ + +

Como lo% roce%o% 0D/ ! 6D7 oeran en"re la% mi%ma% i%o"erma%$ A> 9 DA>>) Lue,oM
( )
0
7 0
$
% %
n
+

,
_

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0
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RT %
.roce%o 7D01

,
_

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6
7 7
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RT %
.roce%o /D61

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_

7
0
0 0 0
ln
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RT % $
.roce%o i%o"5rmico1
lue,o$

,
_

'

,
_

,
_

7
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/
6
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0
0
ln
ln ln
)
)
RT
)
)
T
)
)
T
R n .6)0G1