Leccion 1 PDF

1.- Concepto de Qumica Orgnica.
2.- Introduccin histrica.

3.- Revisin de Conceptos
CURSO 2013/2014-QUMICA ORGNICA I. GRUPO D
1
2
La Qumica estudia la materia y los cambios que se
producen en ella.
Estudio de las materias obtenidas de fuentes
naturales o vivas: Qumica Orgnica.
Sustancias que proceden de materia no viviente:
Qumica Inorgnica.
La Qumica Orgnica es el estudio de los
compuestos del carbono.
3
QUMICA INORGNICA: trataba de las
sustancias que provenan de materias no
vivientes, como minerales y derivados
QUIMICA ORGNICA: orientada al
estudio de las materias obtenidas de
fuentes naturales vivas.
Lavoisier, finales del siglo XVIII
Qumica Orgnica, es la parte de la qumica que estudia los hidrocarburos
y sus derivados. Sus estructuras, preparaciones y transformaciones en
otras sustancias
Concepto de Qumica Orgnica
Todas las civilizaciones han realizado
fermentaciones para obtener bebidas alcohlicas
China: medicina natural 2500-3000 A.C.
India: descubrimiento del colorante azul ndigo
2500 A.C.
Fenicios: descubrimiento del colorante prpura.
Durante la Edad Media la Qumica se circunscribe
al arte de la alquimia.
A mediados del siglo XVIII la Qumica pasa a ser
considerada Ciencia Moderna
4
5
NH
4

-
OCN
O=C(NH
2
)
2
Cianato amnico Urea
(compuesto inorgnico) (compuesto orgnico)
Dos materiales claramente distintos tenan la misma
composicin elemental y se haba inventado el trmino
isomera para definirlos.
El vitalismo sostena que los sistemas
vivos posean una "fuerza vital" que no
exista en los sistemas no vivos.
1828. Wohler
2.1 Vitalismo
6
2.2 La teora estructural
El cianato amnico y la urea son diferentes
compuestos porque tienen diferentes estructuras.
Los ismeros eran posibles dado que una misma
composicin (es decir, CH
4
N
2
O que es una frmula
comn para el cianato amnico y la urea) poda
corresponder a ms de una secuencia de tomos y
enlaces
7
2.3 Estructura y Reactividad
Enlace covalente basado en la compartimiento de
pares de electrones resonancia.
Comprensin de como ocurren las reacciones
qumicas. Las transformaciones qumicas pueden
entenderse fijndonos en los electrones.
Mecanismo: Cmo una sustancia orgnica se convierte
en un producto bajo un conjunto de condiciones dadas
8
2.4 Impacto de la Qumica Orgnica
Las primitivas civilizaciones chinas (2500 a
3000 A.C.) usaron mucho los productos naturales en
el tratamiento de enfermedades La mayora de los
medicamentos que hoy se prescriben para el
tratamiento de enfermedades son compuestos
orgnicos, algunos derivados de fuentes naturales y
muchos otros son productos de sntesis orgnica.
9
2.5. Qumica Orgnica y las nuevas tecnologas
La primeras aplicaciones de los computadores a la
qumica se aprovecharon de la capacidad de clculo de los
grandes ordenadores para analizar datos y realizar
clculos concernientes a los aspectos ms cuantitativos
de la teora de enlace.
Mas recientemente, se han encontrado que las
prestaciones grficas de los minicomputadores,
estaciones de trabajo y ordenadores personales son
apropiadas para visualizar una molcula como un objeto
tridimensional y evaluar su capacidad de interaccionar con
otra molcula
10
Representacin plana
Representacin en perspectiva
Representacin de molculas orgnicas
11
Rotacin del enlace sigma C-C en el etano (I)
Un enlace sigma tiene libertad
de giro.
Giro de la molcula a lo largo
del enlace C-C
Representacin de Newman a partir de modelos moleculares
Proyeccin de
Newman
Proyeccin de
Newman
Representacin de la
conformacin alternada
Representacin de la
conformacin eclipsada
Visualizacin
del eje C-C
Visualizacin
del eje C-C
En esta
conformacin
hay dos
hidrgenos en
disposicin
antiperiplanar
Todos los
hidrgenos se
encuentran
eclipsados
CURSO 2013/2014-QUMICA
ORGNICA I. GRUPO D
12
Distintas representaciones de la conformacin
Representacin en cua/trazo
Representacin en cua/trazo
Representacin en caballete
Representacin en caballete
Proyeccin de Newman
Proyeccin de Newman
Conformacin
alternada
Conformacin
eclipsada
13
Conformaciones del Butano
Totalmente
eclipsada (0)
Alternada de tipo
gauche (60)
Eclipsada (120) Alternada de
tipo anti (180)
-Se mirar a la molcula a lo largo del enlace sigma C2-C3.
-Se define el ngulo diedro como el ngulo que forman los metilos de
los extremos.
14
6.6. Isomera. Quiralidad
A los compuestos que presentan la misma frmula molecular pero cuyas
estructuras son distintas se les denomina ismeros
Ismeros constitucionales
Estereoismeros
Compuestos que tienen los
mismos tomos pero conectados
de manera diferente
a)Funcional: Compuestos que difieren
en sus grupos funcionales.
b)De posicin: la presentan aquellos

compuestos que tienen el mismo
esqueleto carbonado y el mismo grupo
funcional, pero el Grupo Funcional ocupa
posiciones distintas.
Tienen los tomos unidos en el

mismo orden (misma
conectividad), pero distinta
disposicin espacial.
OH
Br
H
OH
Br H
15
ISMEROS
CONSTITUCIONALES
Tipos de ismeros
16
Tipos de estereoismeros
Estereoismeros
(misma conectividad de sus
tomos pero distinta disposicin
espacial de los mismos)
Estereoismeros
conformacionales
(se convierten a temperatura
ambiente por rotacin a
travs de enlaces simples)
Estereoismeros
configuracionales
(no pueden
interconvertirse, por
tanto podran separarse)
Enantimeros Diasteroismeros
Ismeros
geomtricos
17
Ismeros que se generan por la distinta orientacin espacial de
tomos o grupos en torno a un elemento rgido como puede ser
un doble enlace (tambin es aplicable a los ciclos)
Ismeros geomtricos (I)
cis-but-2-eno
trans-but-2-eno
CH
3
CH
3
cis-1,2-dimetilciclopentano
CH
3
CH
3
trans-1,2-dimetilciclopentano
18
Ismeros geomtricos
Tambin ocurre lo mismo cuando tenemos ms de dos sustituyentes
distintos de hidrgeno en torno al doble enlace
Cl
Cl
1,1-dicloroeteno
Puede tener algn ismero geomtrico??
19
Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya
que la libre rotacin del enlace simple C-C convierte
una forma en otra (son confrmeros)
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2
dicloroetano?
Ismeros geomtricos
Interconversin
por giro
Un objeto quiral es aquel que no es superponible con su imagen en
el espejo (imagen especular)
Quiralidad y enantiomera
Dos jueces que no son superponibles, son
imgenes especulares
Imgenes especulares no superponibles
espejo
Imgenes especulares
no superponibles
mano
derecha
mano
izquierda
Con algunas
molculas
orgnicas sucede
lo mismo que con
las manos
Imgenes especulares no superponibles
20
21
No todos los objetos son
quirales
No todas las molculas son quirales
La imagen especular es
superponible
22
-Las molculas que son imgenes especulares no superponibles se conocen
como enantimeros. Para interconvertir una en otra habra que romper
enlaces.
-Un compuesto quiral siempre va a tener un enantimero.
-Un carbono unido a 4 sustituyentes distintos es un centro quiral (*).
Si en una molcula con un solo carbono dos de los
cuatro sustituyentes del C son iguales, su imagen
especular ser superponible, la molcula es aquiral,
no puede tener enantimero.
23
Importancia
biolgica de los
enantimeros
(-)-epinefrina natural
o adrenalina
(+)-epinefrina
Epinefrina sinttica
Sitio activo del
enzima
Complejo
enzima-sustrato
No encaja bien en el sitio activo
CURSO 2013/2014-
QUMICA ORGNICA I.
GRUPO D
24
Cuando no se presta atencin a la estereoqumica
N
O
O
NH
O
O
N
O
O
NH
O
O
(S)-talidomida
(R)-talidomida
Teratognica:
malformaciones graves en
nios recin nacidos
Efecto sedante
Ejemplo: la talidomida se administr como frmaco (en forma racmica)
en los aos 60 contra las naseas en el embarazo
Dos enantimeros tienen las mismas propiedades fsicas (excepto
actividad ptica) pero pueden tener muy distinta actividad biolgica!!!!!
25
Actividad ptica
Las compuestos quirales desvan el plano de la luz polarizada. Se dice
que tienen actividad ptica.
El aparato empleado para medir esta propiedad ptica (para cuantificar
como es de grande esta desviacin) se llama polarmetro.
Esquema general de un polarmetro
Dos enantimeros hacen girar el plano de polarizacin de la luz
exactamente con la misma magnitud pero en sentidos opuestos.
26
Actividad ptica
El valor de rotacin obtenido () adems de
depender de la naturaleza del compuesto,
depende de la concentracin en la que est y
de la longitud de la celda.
l c
T
.
] [

Para independizar el valor de
de la longitud y de la
concentracin, se define la
rotacin especfica
rotacin
especfica
27
(1)
(2)
(3)
(4)
Observador
Las flechas llevan el sentido de las agujas del reloj
Aplicacin de las reglas de Cahn-Ingold-Prelog
1 Son necesarias reglas que ordenen a los
sustituyentes en orden decreciente de prioridad.
2 Es necesaria una convencin para orientar las
Molculas.
Para especificar la configuracin absoluta
se necesita un sistema con dos requisitos
El sistema que se utiliza fue propuesto por
R. S. Cahn, Sir Christopher Ingold, y
V. Prelog.
2.- Notaciones R S. Reglas de prioridad
CURSO 2013/2014-QUMICA ORGNICA I. GRUPO D 28
4
3
2
1
4
3
2
1
Orden de prioridad decreciente:
4 > 3 > 2 > 1
CURSO 2013/2014-QUMICA ORGNICA I. GRUPO D 29
1.- Ordene los sustituyentes utilizando las reglas de
prioridad.
2.- Oriente la molcula de manera que el grupo de menor
prioridad est lo mas alejado del observador.
3.- Si el orden de prioridad traza una lnea en el sentido
de las agujas del reloj, la configuracin absoluta es R.
Si es en contra
es S.
30
31
ORGNICA I. GRUPO D
4
3
2
1
4
3
2
1
Orden decreciente de prioridad:
4 3 2
Sentido de las agujas
del reloj
R
en contra
S

(1) El nmero atmico superior precede sobre el inferior.
El bromo (nmero atmico 35) est por encima del cloro
(nmero atmico 17). El metilo (C, nmero atmico 6 )est
por encima del hidrgeno (nmero atmico 1)
Br > Cl C > H
Reglas secuenciales (de prioridad)
32
2)Cuando dos tomos que estn directamente
unidos al doble enlace son idnticos, se
comparan los tomos unidos a ellos dos segn
sus nmeros atmicos. La precedencia se
determina por el primer punto de diferencia.
Etilo [- C( C,H,H)] precede al metilo [-C(H,H,H)]
Similarmente, el terc -butilo precede al isopropilo y el isopropilo
precede al etilo.
-C(CH
3
)
3
>-CH(CH
3
)
2
> -CH
2
CH
3
C(C,C,C) >C(C,C,H)> C(C,H,H)
33
(3) Se trabaja hacia fuera desde el punto de
unin, comparando todos los tomos unidos
a un tomo en particular antes de continuar a
lo largo de la cadena.
-CH(CH
3
)
2
[-C(C,C,H) ] precede a
CH
2
CH
2
OH [-C(C,H,H)]
34
(4) Cuando se trabaja hacia fuera del punto de unin,
siempre se evaluan los sustituyentes uno por uno,
nunca como un grupo. Dado que el oxgeno tiene
un nmero atmico superior que el carbono.
35
(5) Un tomo que est enlazado con otro
tomo por enlace mltiple se considera que
tiene dos sustituyentes con dicho tomo.
36
37
(6)Cuando es necesario considerar
sustituyentes sobre un tomo con enlace
mltiple, el tomo implicado en el enlace
mltiple se considera:
(S)-Butan-2-ol

C
OH
H
3
C
H
CH
3
CH
2

C
HO
CH
3
H
CH
2
CH
3
(R)-Butan-2-ol
Aplicando las reglas secuenciales:
38
39
Ejemplos
1.- Determine el orden de prioridad para las
notaciones R y S de los siguientes sustituyentes:
acetilo, acetoxi, metoxicarbonilo, acetamido,
benzoiloxi, carboxi, formilo, ciano, fenilo, vinilo,
etinilo e isopropilo.
2 Dado el compuesto
Qu relacin guarda las estructuras siguientes con
l?
(S)-Butan-2-ol

C
OH
H
3
C
H
CH
3
CH
2

C
HO
CH
3
H
CH
2
CH
3
(R)-Butan-2-ol
Aplicando las reglas secuenciales:
40
41
Proyecciones de Fischer
Vista desde
este ngulo
Vista desde
este ngulo
La cadena carbonada se suele representar en la vertical
(S)-cido lctico
Proyeccin de Fischer
(S)-cido lctico
Vista en perspectiva
42
Consideraciones sobre Proyecciones de Fischer
El giro de 180 de una proyeccin de Fischer origina otra proyeccin que
corresponde exactamente al mismo compuesto
El giro de 90 de una proyeccin de Fischer origina otra proyeccin que
corresponde exactamente al compuesto enantimero
COOH
CH
3
H OH
giro 90
H
OH
H
3
C COOH
H
OH
H
3
C COOH
=
(R)-cido lctico
(S)-cido lctico
COOH
CH
3
H OH
=
COOH
CH
3
H OH
giro 180
CH
3
COOH
HO H
CH
3
COOH
HO H =
(R)-cido lctico
(R)-cido lctico
43
Molculas con ms de un centro estereognico
diastereoismeros diastereoismeros diastereoismeros
N mximo de estereoismeros: 2
n
(siendo n el nmero de centros quirales)
Estereoismeros del 3-bromobutan-2-ol
44
Mesocompuestos
Enantimeros Compuestos idnticos
Plano de
simetra
interno
Diastereoismeros
Estereoismeros del 2,3-dibromobutano
Si se gira 180 se
obtiene la molcula de
al lado, por tanto son
el mismo compuesto
A las molculas aquirales (hay un plano de simetra o centro de simetra),
por tanto sin actividad ptica, y que contienen en su estructura centros
estereognicos se les conoce como compuestos meso. En estos casos no
se cumple que el n de estereoismeros sea 2
n
(en este ejemplo solo hay
3).
ORGNICA I. GRUPO D
45
1.-Asigne las configuraciones de los centros quirales
de cada uno de los siguientes compuestos:
HO
CO
2
H
H
CH
2
OH
H OH
CH
2
OH
NH
2
H
CHO
HO H
H
C
CH
3
OHC
Cl
HO
2
C
H
Br H
Br
CO
2
H
H H
2
N
CO
2
H
CH
2
OH
C
Ejercicios
46
2.-Asigne las configuraciones de cada uno de los
centros estereognicos y escriba el nombre
sistemtico de cada uno de los siguientes
estereoismeros Cules son las relaciones
estereoisomricas entre ellos?
CHO
H
2
N H
H OH
CH
2
OH
H
OHC NH
2
H
HO CH
2
OH CHO
H
2
N H
CH
2
OH
HO H
HO
H
HOH
2
C
NH
2
H
CHO
Ejercicios
47
3.-Dibuje la proyeccin de Newman de un rotmero de
cada uno de los siguientes compuestos. Indique
cules de ellos pueden ser pticamente activos.
H
CH
3
Br
CH
3
Br H
HO
CHO
H
C
2
H
5
H OH
H
C
2
H
5
OH
C
2
H
5
H OH
HO
COOH
CH
3
COOH
H
3
C OH
Ejercicios
48
4.-Identifique la relacin en cada uno de los
siguientes pares.
Ejercicios

Leccion 1 PDF

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originalbeschreibung:

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Leccion 1 PDF

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

1.- Concepto de Qumica Orgnica.

2.- Introduccin histrica.

b)De posicin: la presentan aquellos

Tienen los tomos unidos en el

Das könnte Ihnen auch gefallen