UNIVERSIDAD DE MALAGA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA
LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA










EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA)
Cdigo 302


3
er
CURSO LICENCIADO EN QUIMICA





CURSO 2004/2005
INDICE
Experimentacin en Sntesis Qumica (Orgnica)
Curso 2004-2005. Cdigo 302.

-Preparacin de las Prcticas
-Productos en Mesa
-Material de Prcticas
-Indice de Prcticas:

Primera Parte

1. Preparacin de 1-Yodobutano
2. Preparacin de Cloruro de terc-Butilo
3. Preparacin de Difenilmetanol
4. Preparacin de para-Nitroacetanilida
5. Preparacin de para-Nitroanilina
6. Preparacin de Ciclohexeno
7. Preparacin de Oxima de Ciclohexanona
8. Preparacin de Acetato de Bencilo
9. Preparacin de - Caprolactama

Segunda Parte

10. Preparacin de Naranja de Metilo
11. Preparacin de dibenzalacetona
12. Preparacin de Acido Adpico
13. Preparacin de Salicilato de Metilo
14. Resolucin de -Feniletilamina
15. Preparacin de Nylon 6,6
16. Preparacin de Alcanfor
17. Examen
18. Examen
Preparacin de las Prcticas

La asignatura de EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA) se ha
situado en el tercer curso de la Licenciatura ya que requiere de los
conocimientos bsicos sobre aspectos estructurales, mecansticos y de
reactividad de grupos funcionales que se imparten en las asignaturas de
Introduccin a la Qumica Orgnica de primer curso y de forma muy especial en
la Qumica Orgnica de segundo curso, as como los principios bsicos del
trabajo experimental con compuestos orgnicos.
Por ello, al llegar al Laboratorio el Alumno deber demostrar que conoce suficientemente
la teora referente a la reaccin que se va realizar; deber ser capaz de analizar
cuidadosamente el procedimiento experimental y de interpretar correctamente cada una
de las operaciones que llevar a cabo.

Seguridad en el Laboratorio:

Normas Bsicas y Elementales estando en un Laboratorio:

1.- Llevar SIEMPRE bata y gafas de seguridad
2.- No comer, beber o fumar
3.- Ante cualquier tipo de duda, consultar con el profesor antes de proceder

Normas especficas:

Los reactivos que vais a utilizar presentan distintos grados de peligrosidad: irritantes,
txicos, inflamables, etc.; pero es necesario aprender y acostumbrarse a su correcta
manipulacin. Por ello es absolutamente necesario seguir las reglas siguientes:

1.- Mantener TODOS los compuestos lejos de la boca, piel, ojos y ropas.

2.- Evitar respirar vapores o polvo.

3.- Tomar precauciones especiales al trabajar con cidos fuertes, reactivos corrosivos o
voltiles y disolventes inflamables.

4.- Aquellos que lleven lentes de contacto tomarn las mximas precauciones para
prevenir que cualquier material entre en el ojo. Las sustancias corrosivas o txicas
penetran rpidamente detrs de la lente de contacto e impiden el lavado rpido del ojo
acentundose los posibles daos.

5.- La bata se llevar siempre abrochada para proteger la ropa habitual. Si resultase
contaminada con algn compuesto deber lavarse cuanto antes. El pelo largo deber
recogerse hacia atrs para evitar riesgos.

6.- Al manipular materiales nocivos, corrosivos o txicos es prudente utilizar guantes
para proteger las manos, pero hay que tener presente que con ellos uno se vuelve
"torpe y la manipulacin resulta ms dificultosa, introducindose un factor de riesgo.

7.- No calentar, mezclar, verter o agitar productos qumicos cerca de la cara. La boca del
recipiente debe estar dirigida SIEMPRE en direccin contraria a la cara o el cuerpo propio
y de los compaeros.

8.- NUNCA pipetear con la boca.

9.-Prestar atencin especial al trabajar con cidos o bases fuertes, especialmente cuando
se les calienta. NUNCA aadir agua a cidos o bases concentrados.

10.- Los materiales que desprenden humos txicos slo deben usarse dentro de la vitrina
extractora de humos empleando guantes de proteccin. Se incluyen aqu los haluros de
fsforo, bromo, todos los cloruros de cido, anhdrido actico, cido ntrico y sulfrico
fumantes, soluciones concentradas de amoniaco y dixido de azufre. En caso de duda
preguntar!

11.- Los disolventes orgnicos y otros materiales orgnicos NUNCA debern verterse por
el fregadero. Estos materiales de desecho deben ponerse en los contenedores disponibles
para tal fin.

12.- No calentar NUNCA lquidos orgnicos, aunque sean pequeas cantidades, con llama
o cerca de ella. Usar siempre un bao de agua o de aceite o bien una placa calefactora
elctrica. Prestar atencin especial con el ter y ter de petrleo (hexano y mezcla de
alcanos) que son muy voltiles y tienen una temperatura de inflamacin baja. Antes de
usarlos asegurarse que no hay llamas, ni chispas, en las proximidades.

13.- No calentar NUNCA lquidos orgnicos en un recipiente abierto a la atmsfera,
emplear un condensador (reflujo).

14.- NUNCA debe calentarse un sistema cerrado.

15.- Antes de desconectar un sistema a vaco o presin deber permitirse la entrada de
aire a fin de igualar la presin interior con la atmosfrica.

16.- Mantener el puesto de trabajo LIMPIO y ORDENADO. Las botellas y recipientes de
productos deben cerrarse INMEDIATAMENTE una vez usados. Si se produce algn
derrame limpiarlo inmediatamente!

17.- Es necesario extremar las precauciones con el material de vidrio, los cortes en las
manos suelen ser los indicadores de manipulacin incorrecta. En cualquier caso, si se
produce una rotura, recoger los fragmentos entregrselos al Profesor que os repondr el
material.

18.- En caso de accidente AVISAR INMEDIATAMENTE al Profesor.

Anotacin de RESULTADOS

En todo trabajo experimental es esencial el registro por escrito de los resultados, que se
deben expresar de forma precisa, clara y concisa, y anotndose todos lo detalles
necesarios para que la experiencia pueda REPETIRSE EXACTAMENTE.

En el curso del mismo se irn anotando TODAS las observaciones y medidas (pesos,
volmenes, etc.) DIRECTAMENTE en el guin de la prctica (no en trozos de papel
sueltos que terminan perdindose). Cuando el experimento finalice el informe final debe
contener una descripcin breve del procedimiento experimental seguido. Tambin se
incluir el peso y rendimiento (expresado como porcentaje) de cada producto y sus
puntos de fusin o ebullicin junto con los valores bibliogrficos (para comparar).





PRODUCTOS EN MESA

1. ACETATO DE ETILO
2. ACETONA
3. ACIDO ACETICO
4. ACIDO CLORHIDRICO 37%
5. ACIDO NITRICO
6. ACIDO SULFURICO 98%
7. ANHIDRIDO ACETICO
8. AMONIACO 28%
9. BENCENO
10. DICLOROMETANO
11. HEXANO
12. METANOL
13. BICARBONATO SODICO
14. CARBONATO SODICO
15. CLORURO CALCICO
16. CLORURO SODICO
17. HIDROXIDO SODICO
18. NITRITO SODICO
19. SULFATO SODICO
20. CARBON ACTIVO
21. PLATO POROSO



MATERIAL DE PRACTICAS

4 Matraces de fondo redondo de 500, 250, 100 y 50 mL
4 Erlenmeyers de 500, 250, 100 y 50 mL
2 Vasos de precipitado de 250 y 50 mL
1 Cabeza de destilacin Claisen completa (tapones y arandelas)
1 Termmetro
1 Refrigerante Liebig con gomas
1 Alargadera con dos salidas
1 Embudo de decantacin con tapn
1 Tubo de cloruro clcico
1 Embudo Bchner
1 Embudo cnico grande
1 Embudo cnico pequeo
1 Matraz Kitasato
2 Pinzas metlicas
1 Aro metlico
3 Nueces
2 Probetas (100 y 25 mL).
2 Aros de corcho
1 Gradilla
10 Tubos de ensayo
1 Pinza de madera
1 Pipeta de 10 mL
1 Placa calefactora con regulacin de temperatura
1 Manta elctrica con regulacin de temperatura
4 Clicks
2 Gafas de seguridad.
1 Esptula metlica
1 Caja Petri
2 Vidrio de reloj
1 Varilla de vidrio
1 Pipeta Pasteur
1 Cubeta para cromatografa
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 1

Preparacin de 1-Iodobutano a partir de 1-Bromobutano


Reaccin: Propiedades y reacciones de los haloalcanos: Sustitucin nuclefila bimolecular.
Sntesis de un yoduro de alquilo a partir de un bromuro de alquilo por sustitucin nuclefila
bimolecular (S
N
2).

Reactivos: Yoduro sdico, bromuro de n-butilo, acetona seca, cloruro clcico anhidro.

Tcnicas: Reflujo, extraccin, secado, filtracin.

Precauciones: El 1-bromobutano y el 1-iodobutano son txicos por inhalacin e
inflamables. El yoduro sdico es nocivo por inhalacin y por contacto con la piel. La acetona
es muy inflamable y se debe trabajar alejados de cualquier fuente de ignicin. El cloruro
clcico irrita los ojos.

Procedimiento experimental:
Se disuelve en un matraz de fondo redondo 3 g de NaI en 20 mL de acetona. Aadir 18
mmol de bromuro de n-butilo y refluir la mezcla durante 30 min Dejar enfriar a
temperatura ambiente y verter en un embudo de decantacin con 20 mL de agua. Separar
la capa de yoduro de butilo, lavarla dos veces con agua y secarla con cloruro clcico
anhidro hasta que el lquido quede transparente. Filtrar en un embudo con un poco de
algodn y pesar. Calcular el rendimiento de la reaccin.




Br I

NaBr
NaI
acetona
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Prctica n 2

Preparacin de Cloruro de terc-Butilo a partir de terc-Butanol


Reaccin: Propiedades y reacciones de los haloalcanos: Sustitucin nuclefila unimolecular
y eliminacin. Sntesis de un cloruro de alquilo a partir de un alcohol por sustitucin
nuclefila unimolecular (S
N
1).

Reactivos: terc-Butanol, cido clorhdrico 12M, bicarbonato sdico, cloruro clcico anhidro.

Tcnicas: Extraccin, secado, destilacin simple.

Precauciones: Los vapores de haluros de alquilo son txicos a elevadas concentraciones.
El cido clorhdrico concentrado produce quemaduras. Trabajar con guantes y gafas de
seguridad.

Procedimiento experimental:
Se introducen en un embudo de decantacin 60 mL de HCl concentrado, que previamente
se habrn enfriado en un bao de hielo. Se aaden lentamente 20 mL de terc-butanol y se
mueve el embudo sin taparlo, dando al lquido un movimiento de rotacin con el objeto de
mezclar las capas. Se tapa el embudo y se agita vigorosamente durante 2 3 min,
liberando la presin a travs de la llave. Se contina intermitentemente la agitacin del
embudo durante 15 min y se satura con CaCl
2
(10 g aprox). Se deja reposar hasta que las
capas se separen claramente y se desecha la capa inferior. El lquido que queda en el
embudo se lava con dos porciones de 10 mL de disolucin de NaHCO
3
al 5 % (precaucin,
el embudo adquiere presin debido al CO
2
que se libera). Se pasa el lquido lavado a un
erlenmeyer pequeo y se seca con CaCl
2
anhidro durante 10 min. El producto seco se filtra
a travs de un embudo con un poco de algodn para separar el agente desecante y se pasa
a un matraz redondo pequeo. Este lquido obtenido se purifica por destilacin simple,
recogindose la fraccin que destila entre 48 y 54 C. El lquido incoloro, se pesa y se debe
guardar en un recipiente que cierre hermticamente. Calcular el rendimiento de la reaccin.


H
2
O
HCl conc
H
3
C C
CH
3
CH
3
OH H
3
C C
CH
3
CH
3
Cl
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Prctica n 3

Preparacin de Difenilmetanol a partir de Benzofenona


Reaccin: Oxidaciones-reducciones entre alcoholes y compuestos carbonlicos. Reactividad
del grupo carbonilo: mecanismos de adicin. Sntesis de un alcohol por reduccin de un
compuesto carbonlico con borohidruro sdico en disolvente prtico.

Reactivos: Benzofenona. Borohidruro sdico. Acido clorhdrico concentrado. Etanol.

Tcnicas: Cristalizacin, filtracin, punto de fusin, cromatografa en capa fina.

Precauciones: La benzofenona irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias. El cido
clorhdrico concentrado y el borohidruro sdico deben ser manipulados con guantes. Los
disolventes orgnicos son inflamables, manejarlos con precaucin y siempre alejados de
cualquier llama.

Procedimiento experimental:
En un erlenmeyer de 100 mL se disuelven 0.9 g de benzofenona en 15 mL de etanol. Por
otra parte, en un vaso de precipitados pequeo se disuelven 0.3 g de borohidruro sdico en
6 mL de agua. Esta disolucin se aade gota-gota sobre la disolucin etanlica de
benzofenona. Despus de la adicin se mantiene agitada la disolucin durante unos 20 min
y se vierte el contenido del erlenmeyer sobre una mezcla de agua-hielo (30 mL aprox.) y
HCl concentrado (2.5 mL). El precipitado que se forma se filtra a vaco con un embudo
Bchner y se lavan los cristales con dos porciones de 15 mL de H
2
O. Calcular el
rendimiento de la reaccin.
Realizar una cromatografa de capa fina de la reaccin poniendo benzofenona en una
misma placa (usar como eluyentes: hexano, hexano:acetato de etilo 9:1, y tolueno:acetato
de etilo 4:1); visualizar las manchas con la lmpara ultravioleta, interpretar los resultados.
Comprobar la pureza del difenilmetanol. Determinar los Rf de estos productos.


O
1)
H
OH
NaBH
4
2) H
3
O
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 4

Preparacin de para-Nitroacetanilida a partir de Acetanilida


Reaccin: Nitracin y sulfonacin del benceno. Ataque electrfilo sobre derivados del
benceno. Control de la regioselectividad por los sustituyentes. Sntesis de un compuesto
nitro-aromtico por sustitucin electrfila aromtica (S
E
Ar) de un derivado bencnico con
un sustituyente activante.

Reactivos: Acetanilida. Acido sulfrico concentrado. Acido ntrico concentrado.

Tcnicas: Cristalizacin, filtracin, punto de fusin, cromatografa en capa fina.

Precauciones: Los cidos sulfrico y ntrico concentrados son muy corrosivos. Evitar
inhalar sus vapores. Manejar siempre en vitrina. Manipular con guantes y gafas de
seguridad.

Procedimiento experimental:
En un erlenmeyer pequeo, se mezclan 7.5 mL de cido sulfrico concentrado y 3.4 g de
acetanilida, en pequeas porciones y con agitacin constante. Cuando se ha disuelto la
acetanilida, se introduce el erlenmeyer en un bao con hielo picado y se aade gota a gota,
con agitacin, una solucin de 3 mL de HNO
3
en 3 mL de H
2
SO
4
concentrado, procurando
que la temperatura no sobrepase los 35 C. Cuando se ha aadido todo el cido, se saca el
erlenmeyer del bao de hielo y se deja estar a temperatura ambiente durante diez minutos.
La mezcla de reaccin se vierte, lentamente, sobre 50 mL de agua y 15 g de hielo. La
mezcla se agita durante 5 min y el precipitado se recoge por filtracin a vaco, lavndose a
continuacin con 30 mL de agua fra por dos veces (El lavado es mas efectivo si el slido se
traslada a un vaso de precipitados, se adiciona el agua de lavado, se agita y se vuelve a
filtrar). Guardar una pequea muestra del crudo de reaccin y el resto se cristaliza de
metanol. Calcular el rendimiento de la reaccin.
Comprobacin de la pureza del producto obtenido: Disolver en acetona una pequea
muestra del producto crudo y del cristalizado. Realizar una cromatografa en capa fina de
ambos productos. Eluir con tolueno:acetato de etilo 4:1. Revelar con luz UV. El producto
cristalizado debe estar libre del ismero orto. Determinar el punto de fusin.



N CH
3
O
H
N CH
3
O
H
O
2
N
HNO
3
/ H
2
SO
4
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 5

Preparacin de para-Nitroanilina a partir de para-Nitroacetanilida


Reaccin:Sustitucin en el carbono carboxlico: mecanismo de adicin-eliminacin.
Amidas: los derivados menos reactivos de los cidos carboxlicos. Obtencin de una amina
por hidrlisis de una amida.

Reactivos: para-Nitroacetanilida. Acido clorhdrico concentrado. Amoniaco acuoso.

Tcnicas: Reflujo, cristalizacin, filtracin, punto de fusin, cromatografa en capa fina.

Precauciones: El cido clorhdrico concentrado produce quemaduras por contacto e
inhalacin. Las disoluciones acuosas de amoniaco provocan quemaduras e irritan las vas
respiratorias. Manejar siempre en vitrina. Manipular con guantes y gafas de seguridad.

Procedimiento experimental:
En un vaso de precipitados se mezclan 2 g de para-nitroacetanilida con 40 mL de agua
hasta formar una pasta fina. A continuacin, se pasa a un matraz de fondo redondo de 250
mL, se agregan 15 mL de cido clorhdrico concentrado y se calienta a reflujo durante 35
minutos.
Terminada la hidrlisis, se enfra el matraz con agua del grifo y la mezcla de reaccin se
vierte en un vaso de precipitados conteniendo de 30 a 50 g de hielo picado, la para-
nitroanilina precipitar al alcalinizar el medio con amoniaco acuoso. Filtrar a vaco, lavar
con H
2
O y recristalizar en agua empleando carbn activo. Se deja enfriar lentamente para
que se separen agujas largas. Comprobar su pureza a travs del punto de fusin. Calcular
el rendimiento. Comprobar su pureza por cromatografa en capa fina.



N CH
3
O
H
O
2
N
NH
2
O
2
N
1
) H
2
O / H
2
) NH
3
/ H
2
O
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 6

Preparacin de Ciclohexeno a partir de Ciclohexanol


Reaccin: Preparacin de iones alquiloxonio: Reacciones de sustitucin y eliminacin en
alcoholes. Preparacin de alquenos por deshidratacin de alcoholes. Reaccin de
eliminacin unimolecular. Eliminacin 1,2- de un alcohol catalizada en medio cido
(mecanismo E1).

Reactivos: Ciclohexanol. Acido fosfrico del 85 %. Cloruro sdico. Carbonato sdico.

Tcnicas: Extraccin, secado, destilacin.

Precauciones: El ciclohexanol es nocivo por inhalacin y por contacto con la piel. El
ciclohexeno irrita la piel, los ojos y las vas respiratorias. El cido fosfrico produce
quemaduras en contacto con la piel.

Procedimiento experimental:
En un matraz de fondo redondo de 100 mL se colocan 25 mL de ciclohexanol. Se aade 6
mL de cido fosfrico del 85% y un trozo de plato poroso, el matraz se agita para mezclar
las dos capas y se adapta a un aparato de destilacin sencilla. Se calienta despacio hasta
que empiece a destilar, (es necesario enfriar el matraz colector en un bao con agua-hielo)
y la destilacin se lleva a cabo lentamente sin que el destilado llegue a sobrepasar en
ningn momento los 105 C. La destilacin se contina hasta que queden 5 - 10 mL de
lquido en el matraz.
El destilado se lava sucesivamente con solucin de carbonato sdico al 10% (unos 5 mL) y
con una solucin saturada de NaCl (2 x 10 mL). La fase orgnica se pasa a un erlenmeyer
de 50 mL y se seca con CaCl
2
anhidro. El lquido seco se somete a destilacin simple
recogindose la fraccin que destila entre 80 y 83 C en un matraz colector enfriado como
antes. Calcular el rendimiento de la reaccin.



OH
H
3
PO
4
H
2
O

EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.

Prctica n 7

Preparacin de la Oxima de Ciclohexanona a partir de Ciclohexanona


Reaccin: Adicin nuclefila de amoniaco y sus derivados al grupo carbonilo. Sntesis de
una oxima a partir de la correspondiente cetona.

Reactivos: Ciclohexanona. Hidrocloruro de hidroxilamina. Carbonato sdico.

Tcnicas: Filtracin, punto de fusin.

Precauciones: La ciclohexanona es txica por inhalacin. El hidrocloruro de hidroxilamina
es txico y corrosivo en contacto con la piel. Manejar con guantes.

Procedimiento experimental:
En un erlenmeyer se disuelven 3.6 g de hidrocloruro de hidroxilamina en 50 mL de agua y
se adicionan 5.2 mL de ciclohexanona. A esta mezcla se gotea, mientras se agita, una
disolucin de 2.8 g de carbonato sdico disuelto en 40 mL de agua. Se agita la mezcla
ocasionalmente durante otros 10 min y a continuacin se enfra con un bao de hielo. La
oxima precipitada se filtra a vaco en un Bchner y se lava con unos mL de agua muy fra.
Presionar el precipitado para eliminar la mayor parte del agua, y dejar pasar aire a travs
del embudo hasta que el producto est seco. Determinar el punto de fusin de la oxima y el
rendimiento de la reaccin.
O
H
3
N OH Cl
Na
2
CO
3
N OH
NaCl H
2
O
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 8

Preparacin de Acetato de Bencilo a partir de Alcohol Benclico


Reaccin: Esteres orgnicos e inorgnicos a partir de alcoholes. Derivados de cidos
carboxlicos: esteres y anhidrdos de cido. Reaccin de sustitucin nuclefila sobre grupo
carbonilo. Esterificacin con anhdrido actico.

Reactivos: Alcohol benclico. Anhdrido actico. Acetato sdico anhidro.

Tecnicas: Extraccin, secado, destilacin sencilla, destilacin a vacio.

Precauciones: El alcohol benclico es txico por inhalacin e ingestin. Manipular el
anhdrido actico en vitrina, evitar su inhalacin y el contacto con la piel.

Procedimiento experimental:
En un matraz de fondo redondo de 100 mL se mezclan 10 g de alcohol benclico con 20 g
de Ac
2
O y 4 g de NaOAc anhidro. La mezcla se calienta a reflujo fuerte durante 1 h. A
continuacin se vierte la reaccin en un erlenmeyer (250 mL) y se aaden con cuidado, 50
mL de agua. La mezcla se agita vigorosamente durante 15 min permitiendo que el exceso
de Ac
2
O se descomponga.
Se extrae la capa aceitosa con CH
2
Cl
2
(2x10 mL); la solucin orgnica se lava
sucesivamente con agua, con una disolucin de Na
2
CO
3
(dos veces) y nuevamente con
agua. Se seca con Na
2
SO
4
anh., se filtra y se destila el cloruro de metileno a presin
atmosfrica. A continuacin el residuo se destila a presin reducida (p.e.: 110-111C/25
mm, 92-93C/10 mm). Determinar el rendimiento de la reaccin.




CH
2
OH
CH
2
OCOCH
3

CH
3
CO)
2
O (
NaAcO
CH
3
COOH
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 9

Preparacin de -Caprolactama a partir de Oxima de Ciclohexanona

Reaccin: Transposiciones sobre el tomo de nitrgeno. Transposicin de Beckmann.
Sntesis de una amida a partir de una oxima por tratamiento con cido fuerte.

Reactivos: Oxima de ciclohexanona. Acido polifosfrico. Carbonato sdico. Diclorometano.
Hexano. Sulfato magnsico anhidro.

Tcnicas: Extraccin, secado, eliminacin de disolvente a presin reducida, cristalizacin,
punto de fusin.

Precauciones: El cido polifosfrico es un cido fuerte, corrosivo y difcil de manipular.
Usar guantes.

Procedimiento experimental:
En un erlenmeyer de 100 mL se ponen 25 g de cido polifosfrico, 2.8 g de oxima de
ciclohexanona y se mezclan bien. Se introduce un termmetro y se calienta suavemente
durante unos 15 min, hasta que se alcancen los 130 C (aproximadamente a unos 7
C/min). Agitar ocasionalmente mientras se calienta la mezcla y se alcanzan los 130 C.
Una vez alcanzada esta temperatura se deja reposar hasta que enfre por debajo de los 100
C y a continuacin se vierte cuidadosamente la mezcla en un vaso de precipitados de
250 mL que contenga 30 mL de agua y un volumen similar de hielo. El erlenmeyer se
enjuaga con 5 mL de agua que se vierten tambin al vaso de precipitados. Al contenido del
vaso se adiciona carbonato sdico hasta pH 6 aproximadamente. Se extrae la disolucin
con 2x30 mL de diclorometano, se lava la fase orgnica con 10 mL de agua y se seca con
sulfato magnsico anhidro. Se filtra el agente desecante y la disolucin resultante se
concentra a vaco hasta eliminar totalmente el disolvente. El residuo resultante, se disuelve
en la mnima cantidad de hexano a reflujo, se deja venir a temperatura ambiente y a
continuacin se enfra en bao de hielo. Determinar el punto de fusin y el rendimiento de
la reaccin.

N OH
H
3
PO
4

N
O
H
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 10

Preparacin de Naranja de Metilo a partir de Acido Sulfanlico y Dimetilanilina

Reaccin: Sustituciones electrfilas con sales de areno diazonio: Acoplamiento diazoico.
Sntesis de colorantes azoicos por reaccin de sales de diazonio con aromticos activados.

Reactivos: Acido sulfanlico. N,N-Dimetilanilina. Carbonato sdico. Nitrito sdico. Acido
clorhdrico. Acido actico glacial.

Tcnicas: Cristalizacin, filtracin, punto de fusin.

Precauciones: El cido sulfanlico es nocivo por ingestin, por inhalacin y por contacto
con la piel. Lo mismo puede decirse de la dimetilanilina que adems es muy txica en los
medios acuticos. Precaucin con el cido actico glacial es inflamable, irrita las mucosas y
produce quemaduras graves. Naranja de metilo, txico por ingestin. Usar guantes y gafas.

Procedimiento experimental:
Diazotacin: Disolver 0.8 g de Na
2
CO
3
anh. en 25 mL de agua en un erlenmeyer de
100 mL. Aadir 2 g de c. sulfanlico a la solucin acuosa y calentar levemente hasta que
se disuelva. Dejar enfriar a temperatura ambiente y aadir 0.8 g de NaNO
2
y agitar hasta
disolucin. Introducir en un bao de hielo. Preparar una disolucin de 2.5 mL de HCl conc.
en 12.5 mL de agua helada y adicionarla poco a poco a la mezcla anterior, cuidando que
permanezca fra. La sal de diazonio aparece como un precipitado blanco finamente dividido.
Guardar la suspensin en bao de hielo hasta que se vaya a utilizar (lo antes posible).
Acoplamiento: Mezclar en un tubo de ensayo, 1.35 mL de N,N-dimetilanilina y 1 mL
de AcOH glacial. Aadir esta solucin a la suspensin fra de la sal de diazonio. Agitar la
mezcla vigorosamente. Al cabo de pocos min se habr formado un precipitado rojo de
heliantina. Mantener la mezcla en el bao de hielo durante 15 min para asegurarse de que
la reaccin se ha completado. Luego, aadir lentamente, agitando y manteniendo el
Erlenmeyer en el bao de hielo, 15 mL de una solucin acuosa de NaOH al 10%.
Comprobar que la solucin queda bsica. En caso contrario aadir ms base. Calentar la
mezcla con cuidado, hasta casi punto de ebullicin, durante 10-15 min, para disolver la
mayor parte del naranja de metilo formado. Cuando la totalidad, o la mayor parte del
colorante se ha disuelto, aadir 5 g de NaCl y enfriar la mezcla en un bao de hielo.
Cuando la solucin est fra y haya finalizado la precipitacin, se recoge el producto por
filtracin a vaco. El producto se purifica en unos 75 mL de agua hirviendo. Mantener la
solucin a ebullicin suave durante unos min, agitando constantemente con una varilla.
Gran parte del colorante no se disolver, pero s las sales que contena el slido. Dejar
enfriar la solucin a temperatura ambiente y despus en bao de hielo; filtrar por succin.
1 2 g del producto obtenido, pueden recristalizarse en agua a ebullicin. Preparar una
disolucin saturada del colorante en agua caliente y la porcin que no se disuelve se separa
por filtracin en caliente. Dejar enfriar el filtrado para que cristalice y filtrar.
Teido: Se pueden teir muestras de tejidos con una sol. de 0.1 g de colorante, 50 mL de
agua, 2 mL Na
2
SO
4
ac. y 3 gotas de H
2
SO4 conc. Calentar en un vaso hasta que comience
a hervir. Meter las muestras con pinzas durante 5-10 min Enjuagar con agua y observar.
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 11

Preparacin de Dibenzalacetona a partir de Benzaldehdo y Acetona


Reaccin: Ataque de enolato sobre la funcin carbonlica: Condensacin aldlica. Sntesis
de una cetona ,-insaturada por condensacin aldlica cruzada.

Reactivos: Benzaldehdo. Acetona. Hidrxido sdico.

Tcnicas: Cristalizacin, filtracin, punto de fusin.

Precauciones: El benzaldehdo es nocivo en contacto con la piel. El NaOH es corrosivo.
Utilizar guantes y gafas. Cuidado con los disolventes orgnicos que vais a utilizar son
altamente inflamables.

Procedimiento experimental:
En un erlenmeyer se disuelven 5 g de NaOH en 50 mL de agua. Se agregan 40 mL de
etanol, se agita y se deja enfriar hasta temperatura ambiente. Se aaden 5 mL de
benzaldehdo y 1.5 g de acetona. La disolucin toma un color amarillo o anaranjado. Tras
agitar durante unos 15 min, filtrar el precipitado y lavarlo con agua fra. Se puede
recristalizar, una vez seco (varios das), en la mnima cantidad posible de acetato de etilo.
2
O
H

H
3
C CH
3
O
NaOH
O
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 12

Preparacin de Acido Adpico por Oxidacin de Ciclohexanona

Reaccin: Reacciones de oxidacin con permanganato potsico. Rotura oxidativa de
cetonas cclicas a cidos dicarboxlicos usando permanganato potsico en medio bsico.

Reactivos: Ciclohexanona. Permanganato potsico. Hidrxido sdico. Acido clorhdrico
concentrado.

Tcnicas: Cristalizacin, filtracin, punto de fusin.

Precauciones: La ciclohexanona es txica por inhalacin. El permanganato potsico es
txico por ingestin, y puede provocar fuego con materiales combustibles.

Procedimiento experimental:
A una disolucin de 8 g de permanganato potsico en 75 mL de agua, se aaden 3 g de
ciclohexanona. La mezcla se calienta a 30 C y se le aaden 0,6 mL de NaOH al 10%. La
reaccin es exotrmica y se deja que la temperatura alcance los 45 y se mantiene a esta
temperatura durante 20 min El color prpura del permanganato desaparece y precipita el
MnO
2
. Para coagular el precipitado de MnO
2
, la reaccin se calienta brevemente a
ebullicin.
La mezcla se filtra, el slido se lava con agua y los filtrados se evaporan hasta unos 20 mL.
Si el filtrado es turbio, aadir carbn activo y filtrar de nuevo. La disolucin caliente se
acidula con HCl concentrado (Precaucin). El cido adpico cristaliza cuando la disolucin se
enfra a 0 C. Los cristales que se lavan con un poco de agua muy fra. Determinar el
rendimiento y el punto de fusin.



O
KMnO
4
/ NaOH HO
OH
O
O
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 13

Preparacin de Salicilato de Metilo a partir de Acido Saliclico



Reaccin: esterificacin.

Reactivos: cido saliclico, metanol, cido sulfrico concentrado, diclorometano.

Tcnicas: calentamiento a reflujo, extraccin liquido-lquido, eliminacin de disolvente en
el rotavapor, destilacin a vaco.

Precauciones: El cido sulfrico causa quemaduras graves y son muy corrosivos. El
metanol es venenoso por ingestin, inhalacin o absorcin por la piel. El diclorometano es
narctico en altas concentraciones.

Procedimiento experimental:
Se mezcla 7 g de cido saliclico y 20 mL de metanol en un matraz de fondo redondo de
100 mL. Se agita para disolver el cido saliclico y mientras se va aadiendo gota a gota
7.5 mL de cido sulfrico concentrado. Una vez disuelto se calienta a reflujo durante 1h.
Una vez pasado el periodo de calentamiento, enfriar el matraz hasta temperatura
ambiente. A continuacin, se pasa el contenido del matraz a un embudo de decantacin
que contiene aproximadamente 140 mL de agua y se extrae con 3 x 30 mL de
diclorometano. La fase diclorometnica se lava con 60 mL de una disolucin al 5% de
bicarbonato sdico, y se decanta y seca con sulfato magnsico anhidro. El diclorometano se
elimina en el rotavapor, quedando un residuo que es salicilato de metilo.
El salicilato de metilo se purifica por destilacin a vaco (p.e. 222 C a presin
atmosfrica)(145-150 C a 15 mm). Calcular el rendimiento de la reaccin.







H
2
SO
4
MeOH
COOMe
OH
COOH
OH

EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 14

Resolucin de -Feniletilamina con (R),(R)-(+)-Acido Tartrico

Me
H
NH
2 HO C
O
C
OH
C
OH
C
O
OH
H H
1) Rel|ujo er relaro|
2) Cr|sla||zac|r
3) Na0l 50
Me
H
2
N
H

Reaccin: Reaccin de un grupo amina con el grupo carboxilo. Reactividad de las aminas.
Resolucin de una mezcla racmica por cristalizacin fraccionada.

Reactivos: d-Feniletilamina, cido (R),(R)-(+)-tartrico (L-tartrico), metanol, hidrxido
sdico, acetato de etilo.

Tcnicas: Reflujo, extraccin, secado, cristalizacin, filtracin, destilacin simple. Medida
del poder rotatorio.

Precauciones: La d-Feniletilamina es nociva por ingestin, por contacto con la piel y
provoca quemaduras. El cido tartrico irrita los ojos. El metanol es toxico por inhalacin,
por ingestin, por contacto con la piel y es muy inflamable. El hidrxido de sodio provoca
quemaduras y el acetato de etilo irrita los ojos y es inflamable

Procedimiento experimental:
En un matraz de fondo redondo de 250 mL se introducen 7.5 g de cido L-tartrico y 90 mL
de metanol y se refluye la mezcla hasta disolucin. Por otro lado, en un vaso de
precipitados de 50 mL se pesan 6 g de -feniletilamina que se adicionan lentamente con
una pipeta pasteur sobre la disolucin caliente de cido tartrico (durante esta adicin,
puede ebullir el contenido del matraz, en cuyo caso se espera a que cese la ebullicin y
despus se contina). Terminada la adicin, el contenido del matraz se pasa, filtrando en
filtro de pliegues, a un matraz erlenmeyer de 250 mL. Se tapa el erlenmeyer con un vidrio
de reloj y se deja estar hasta que aparezcan cristales (en forma de prisma, alrededor de 24
h).
A continuacin, los cristales se recogen por filtracin en un embudo Bchner, se pasan a un
erlenmeyer de 100 mL y se aaden 35 mL de agua y 1.5 mL de una disolucin de NaOH al
50%. La mezcla se pasa a un embudo de decantacin y se extrae con 30 mL de acetato de
etilo. La fase orgnica se decanta, se seca con sulfato sdico anhidro, se filtra el agente
desecante sobre un matraz de fondo redondo de 100 mL y se elimina el acetato de etilo por
medio de una destilacin simple (T de destilacin aprox. 70 C).
Cuando se ha eliminado el disolvente, se destila el producto, (S)-(-)--feniletilamina (T de
destilacin aprox. 188-190 C) que se recoge en un matraz de fondo redondo de 50 mL y
se pesa.
Finalmente, se mide el poder rotatorio preparando una disolucin de la amina en acetato de
etilo (aprox. 500 mg de amina en 5 mL de disolucin, [d ]
27
D
= -38.2).
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 15

Preparacin de Nylon 6,6


Reaccin: reacciones de cloruro de acilo con aminas. Reaccin de Schotten-Baumann.

Reactivos: cloruro del cido adpico, hexametilendiamina, hidrxido sdico, ciclohexano.

Precauciones: la hexametilendiamina es corrosiva y txica por inhalacin. El cloruro de
cido adpico irrita las vas respiratorias. El ciclohexano es irritante en contacto con la piel.
El hidrxido sdico es corrosivo.

Procedimiento experimental:
Se aade 10 mL de una disolucin de hexametilendiamina (1,6-hexanodiamina) al 5% en
agua en un vaso de precipitado de 50 mL, y luego 10 gotas de una disolucin al 20% de
hidrxido sdico. A continuacin, se aade cuidadosamente, para que no se mezclen las
fases, 10 mL de una disolucin al 5% de cloruro de cido adpico en ciclohexano (se deja
gotear la disolucin por la pared del vaso de precipitados).
Las dos fases deben quedar perfectamente diferenciadas, formndose una pelcula de
polmero en la interfase. Con un alambre de unos 10 cm de longitud doblado en un
extremo, o con unas pinzas, agitar suavemente la interfase, y posteriormente tirar
lentamente hacia arriba de la masa de polmero formado en la parte central. La poliamida
se forma continuamente produciendo un hilo de polmero de varios centmetros. Este hilo
se lava con agua y se deja secar sobre un papel de filtro.
Finalmente, agitar vigorosamente con el alambre las dos fases para formar el polmero
restante, y repetir el proceso anterior.
Una vez seco el hilo se pesa, se mide su longitud y se calcula el rendimiento de la reaccin.

NaOH
Cl
Cl
O
O
H
2
N
NH
2
N
O
O
N
H
H
n
EXPERIMENTACION EN SINTESIS QUIMICA (ORGANICA). Cdigo 302.


Prctica n 16

Preparacin de Alcanfor a partir de Isoborneol


Reaccin: oxidacin de un alcohol secundario a una cetona.

Reactivos: isoborneol, hipoclorito sdico, cido actico, bisulfito sdico.

Tcnicas: filtracin a vaco, sublimacin, punto de fusin, control de la temperatura.

Precauciones: el cido actico causa quemaduras y puede daar la piel y los ojos, y sus
vapores son muy irritantes para los ojos y las vas respiratorias. En el medio de reaccin
puede producirse cloro gaseoso que irrita los ojos y las vas respiratorias.

Procedimiento experimental:
En un matraz erlenmeyer de 100 mL se mezclan 3.8 g de isoborneol en 2 mL de cido
actico glacial, y se aade lentamente 5 mL de una disolucin al 5% de hipoclorito sdico
(precaucin se produce desprendimiento de cloro). A continuacin, se miden otros 45 mL
de la disolucin al 5% de hipoclorito sdico y se aade gota a gota y agitando durante un
periodo de unos 10 min y teniendo la precaucin de que la temperatura no sobrepase los
50 C (se tiene al lado un bao de hielo para enfriar en caso de que la temperatura
sobrepase los 50 C).
Cuando se ha completado la adicin, la mezcla de reaccin se deja a temperatura ambiente
durante unos 30-40 minutos agitando de vez en cuando. Durante este tiempo, la mezcla
puede adquirir un ligero color amarillo-verdoso que indicara la presencia de cido
hipocloroso.
Cuando han pasado los 30-40 minutos se elimina el exceso de cloro aadiendo sobre la
reaccin una disolucin de bisulfito sdico, hasta desaparicin del color (aprox. 5 mL)
A continuacin, la mezcla de reaccin se enfra a 5 C en un bao de agua-hielo, el slido
se filtra a vaco y se lava con agua fra. El producto se deja secar a temperatura ambiente,
durante 30 min sobre un papel de filtro.
El producto se puede purificar por sublimacin, con cuidado de no sobrecalentar el slido.
El punto de fusin se debe medir preferentemente en un capilar cerrado (p. de fusin:
179.8 C en capilar abierto).


H
2
O NaCl
NaOCl
HOAc
O
OH