Preparao da p-bromoanilina

Relatrio do trabalho prtico n 4

Qumica Orgnica Geral
Ano lectivo 2011/2012
1 Semestre
Docente: Elvira Gaspar




Soia !ourais "erreira# n $%$2&
'estra(o )ntegra(o em Engen*aria Qumica e +io,umica




-esumo
Neste trabalho prtico preparou-se a p-bromoanilina por sntese em trs passos acetilao,
bromao e hidrlise. No final, purificou-se o produto por recristalizao. O rendimento de
cada uma das reaces foi de !",#$% na reaco de acetilao, &#,'!% na de bromao, de
$$,$&% na de hidrlise e de '(,'"% na recristalizao. O rendimento total foi de )*,$+ %.
)

ndice
,ntroduo ................................................................................................................................. #
-presentao e discusso de resultados .................................................................................. *
./ecuo e/perimental ............................................................................................................. $
0oncluso .................................................................................................................................. !
1iblio2rafia ................................................................................................................................ "
-ne/os ....................................................................................................................................... &
-ne/o ). ................................................................................................................................. &
-ne/o #. ................................................................................................................................. &
-ne/o ' ................................................................................................................................ )(
-ne/o *. ............................................................................................................................... ))


#

Introduo
Neste trabalho pretende-se preparar a p-bromoanilina. -tendendo 3 4umica dos compostos
aromticos seria um problema fcil de resol5er 5isto 4ue o 6nico 2rupo presente no anel
benzico 7 acti5ante em relao 3 substituio electroflica e 7 o,p-director. No entanto como
o 2rupo amina 7 pouco 5olumoso e demasiado acti5ante, a bromao directa da anilina com
1r
#
iria ori2inar o produto tribromado #,*,$-bromoanilina.

8ara contornar este problema 7 necessrio sintetizar a p-bromoanilina em 5rios passos sendo
o primeiro uma reaco de acetilao 4ue consiste na transferncia de um 2rupo acetilo para
um composto or29nico. -ssim sendo fez-se rea2ir a anilina com anidrido ac7tico.

O 6nico 2rupo presente no anel benzico 7 a2ora o 2rupo acetamido 4ue apesar de tamb7m
ser acti5ante em relao 3 substituio electroflica aromtico 7 muito menos 4ue o 2rupo
amina fa5orecendo a mono-substituio. O 2rupo acetamido 7 tamb7m o,p-director mas como
7 muito mais 5olumoso fa5orece a substituio na posio para.
O se2undo passo da sntese 7 ento a reaco de bromao 4ue consiste na substituio de
um tomo de hidro27nio por um de bromo. Obtemos assim a p-bromoacetanilida.

)lustra./o 10 -eac./o (e 1roma./o (a anilina
)lustra./o 20 -eac./o (e acetila./o (a anilina
)lustra./o $0 -eac./o (e 1roma./o (a acetanili(a
'

O terceiro passo da sntese 7 a reaco de hidrlise de maneira a transformar o 2rupo
acetamido no5amente num 2rupo amina. - hidrlise 7 uma reaco de 4uebra de uma
mol7cula por aco de uma mol7cula de 2ua.


)lustra./o %0 -eac./o (e *i(r2lise (a p31romoacetanili(a
*

Apresentao e discusso de resultados
!a1ela 10 4ro(utos o1ti(os nas (ierentes sess5es
4ro(uto Acetanili(a p31romoacetanili(a p31romoanilina p31romoanilina
6puriica(a7
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n utilizado ;mol< (,(*( (,(#&& (,()&& -

Na e/ecuo do trabalho e/perimental comeou por se utilizar apenas #,+m? de cido ac7tico
2lacial e !,+m? de anidrido ac7tico para 4ue se desse a reaco. No entanto, a4uando da
adio da anilina, formou-se um precipitado, procedeu-se ento 3 adio de mais ),#+ e
',!+m? de cido ac7tico 2lacial e anidrido ac7tico, respecti5amente, de forma a melhorar o
rendimento. O zinco adicionado ser5iu como catalisador da reaco.
Na se2unda sesso a adio de bromo no correu como esperado 5isto a mistura reaccional ter
ficado cada 5ez mais 5ermelha, indicando 4ue o bromo no esta5a a ser consumido. - cor
5ermelha era indicadora de 4ue no esta5a a ocorrer reaco. Outro indicador deste problema
era o facto de a mistura no aumentar de temperatura 5isto a reaco e bromao neste caso
ser e/ot7rmica. No entanto, tendo parado a adio de bromo 5rias 5ezes, 5erificou-se 4ue a
reaco apenas esta5a a ocorrer mais lentamente 4ue o esperado, pois no final a mistura
reaccional perdeu o tom a5ermelhado, indicador do bromo.
@epois de esta mistura ter sido deitada sobre 2ua e 2elo, continuou a presentar-se corada.
-ssim sendo usou-se bissulfito de sdio como a2ente redutor.
Obser5ou-se ainda 4ue o ponto de fuso do slido obtido na primeira sesso era
substancialmente mais bai/o do 4ue o ponto de fuso do composto 4ue esper5amos obter.
8odemos concluir ento 4ue o slido da primeira sesso continha impurezas, podendo
tamb7m ser essa a causa da reaco de bromao no ter decorrido conforme o esperado.
Na terceira sesso pro5ocou-se a reaco de hidrlise por adio de etanol e hidr/ido de
potssio ao slido preparado na se2unda sesso a p-bromoacetanilida. No ocorreu nada de
inesperado nesta sesso. No entanto o rendimento da reaco foi bastante bai/o, indicando
erro humano, tendo ha5ido perdas pro5a5elmente na transferncia do produto entre os
diferentes materiais usados.
8or fim na 4uarta sesso realizou-se a purificao do produto deseAado. O rendimento obtido
na purificao foi e/tremamente bai/o. .ste 5alor pode ter duas causas diferentes. Bma das
causas pode ser o facto de o produto obtido na terceira sesso conter impurezas, 4ue a
purificao eliminou, obser5ando-se assim uma perda de n6mero de moles de composto
+

consider5el. Outra razo para um 5alor de rendimento to bai/o poder ser a m escolha do
sol5ente, neste caso etanol e 2ua na fraco )C).
O rendimento total foi de )*,$+%. Dendo este rendimento bastante bai/o, e tendo em conta
4ue a reaco foi realizada em 5rios passos de forma a aumentar o rendimento, podemos
concluir 4ue este 5alor para o rendimento se de5e a todos os factores acima referidos e ainda
ao facto de ter ha5ido perdas si2nificantes de produto a4uando do manuseamento normal dos
instrumentos e materiais, de5ido 3 falta de e/perincia.
-nalisando o espectro e/perimental obser5amos dois picos entre os comprimentos de onda de
'#((cm
-)
e os '+((cm
-)
. .sses picos correspondem 3s li2aes N-E do 2rupo amina 4ue se
encontra li2ado ao anel benz7nico. O pico com comprimento de onda pr/imo de )&((cm
-)

corresponde a uma li2ao 0FO, o 4ue le5a a crer 4ue ainda haAa al2um resto de acetanilida na
amostra. Os picos com comprimento de onda de apro/imadamente )$+(cm
-)
e )*&(cm
-)

correspondem ambas 3s li2aes 0F0. Obser5a-se ainda um pico com comprimento de onda
de cerca de )#"(cm
-)
4ue corresponde 3 li2ao 0-N do carbono do anel aromtico 4ue est
li2ado ao 2rupo amina. 8or fim o pico com cerca de $((cm
-)
de comprimento de onda
corresponde 3 li2ao 0-1r.
8odemos ento concluir 4ue o produto obtido foi a p-bromoanilina, como se pode 5er pela
comparao dos espectros ,G ;-ne/os ) e #<,pois o espectro e/perimental 7 muito semelhante
ao terico para esse mesmo composto.

$

Execuo experimental
>ea2entes
-nilina
-nidrido ac7tico
Hcido ac7tico 2lacial
Iinco
1romo
1issulfito de sdio
Eidr/ido de potssio
.tanol

,nstrumentos
:anta de a4uecimento
8laca de a2itao ma2n7tica
1alana t7cnica
:edidor de ponto de fuso

:aterial
1ales de fundo redondo de )((m?
0ondensador de reflu/o
0opos de precipitao
Jitasato
=unil de 1uchner
:an2ueiras
.rlenmeKer de )((m?
-mpola de car2a
=unil de l4uidos
Gareta
Nozes
Larras
.le5ador

8rocedeu-se de acordo com a t7cnica e/perimental descrita no Luia de Desses 8rticas
#())M#()# e/ceptuando-se o facto de se ter realizado o trabalho em 4uatro sesses e de se ter
usado ',!+m? de cido ac7tico 2lacial e )),#+m? de anidrido ac7tico como rea2ente.

!

Concluso
O trabalho prtico foi bem-sucedido uma 5ez 4ue se obte5e o produto deseAado. No entanto, o
rendimento poderia ter sido mais ele5ado, o 4ue no aconteceu de5ido a erros tanto
sistemticos como aleatrios.

"

Bibliografia
Luia de sesses prticas, Numica Or29nica Leral, #())M#()# )O Demestre
Dlides aulas tericas,Numica Or29nica Leral, #())M#()# )O Demestre 8rofessora
8aula 0ristina 1ranco



&

Anexos

Anexo 1. Espectro )8 e9perimental (a p31romoanilina


Anexo 2. Espectro )8 te2rico (a p31romoanilina


)(

Anexo 30 !a1ela para interpreta./o (o espectro )8



))

Anexo . 4rotocolo segui(o 6retira(o (o Guia (e sess5es pr:ticas7


)#