Efectos de la concentracin de dispersin en la medicin de partculas durante la

produccin de partculas finas en el proceso de Molienda Hmeda

Resumen

El triturado mediante molienda es un prospecto tecnolgico para la produccin de
dispersiones coloidales por medio de un proceso de molienda hmeda. En el pasado,
algunas investigaciones han estudiado los efectos de los diferentes parmetros de
operacin como tamao, forma, naturaleza y cantidad del medio de trituracin, la
velocidad de agitacin en la cmara del molino, la velocidad de alimentacin de la
dispersin, etc. en el triturado mediante molienda. Sin embargo, es an menos
conocido cmo el particle sizing que genera informacin valiosa de tamao de
partcula del producto para interpretar, controlar y optimizar el proceso de molienda, se
ve influenciada por la concentracin de la dispersin durante el Stirred Media Milling
donde las partculas cambian su tamao de micras a rango coloidal rpidamente. Una de
las razones de esta falta haba sido nuestra incapacidad en el pasado para estudiar la
distribucin del tamao de partcula de las dispersiones sin dilucin. La reciente aparicin de la
espectroscopa de atenuacin acstica es conocida por ser capaz de estudiar dispersiones sin
dilucin, bajo condiciones de proceso reales y en el momento. El estudio emplea
espectroscopia de atenuacin acstica para investigar los efectos de la concentracin de
dispersiones de CaCO3 en su particle sizing durante el proceso de reduccin de tamao en
un stirred media mil (LabStar fabricado por NETZSCH). Las dispersiones de CaCO3 en 5%,
10%, 20% y 30% (m/m) se estudiaron unas seis horas bajo un conjunto seleccionado de
condiciones de funcionamiento. Contrariamente a los conocimientos actuales obtenidos a
travs de otras tcnicas de particle sizing que se basan en el principio de dilucin, la
espectroscopa de atenuacin acstica muestra que, bajo cierto tiempo de molienda en las
condiciones de operacin propuestos, el aumento en la concentracin de la dispersin resulta
en mejores resultados de molienda produciendo partculas ms pequeas. Las causas detrs
de las diferencias en los resultados de la espectroscopia de atenuacin acstica y la dispersin
de luz dinmica han sido investigadas a fondo. Encontramos ciertas limitaciones de la
espectroscopa de atenuacin acstica en particle sizing. Un fenmeno tpico que causa las
tendencias errneas en particle sizing es la dispersin mltiple en las mediciones acsticas.
La dispersin mltiple, en particular, influye en los resultados acsticos cuando las partculas
se acercan al rango de tamao fino durante el proceso de reduccin de tamao.
1. Introduccin
Muchas industrias tales como las de pinturas, colorantes, cosmticos, farmacuticos,
cermicos, micro-electrnicos, etc. emplean dispersiones coloidales en la fabricacin de
muchos productos. La demanda de tales industrias por dispersiones coloidales estables est en
incremento porque el uso de partculas finas puede mejorar la homogeneidad, solubilidad,
resistencia, reactividad, etc. En general hay 2 enfoques para la produccin de partculas finas:
(i) De abajo hacia arriba (en el que las partculas finas pueden ser producidas por una reaccin,
condensacin o agregacin de molculas, etc.).(ii) De arriba hacia abajo (en el que partculas
gruesas son molidas para producir partculas finas). La molienda hmeda es frecuentemente
empleada para la produccin de partculas finas y ultrafinas suspendidas en un lquido. La
molienda mediante agitacin es una tecnologa prospectiva en el mbito de la molienda
hmeda a causa de muchas ventajas tales como la tendencia relativa de baja aglomeracin,
bajas prdidas de material, bajas posibilidades de oxidacin, fcil manipulacin de materiales
txicos, eliminacin de la necesidad de emplear un dispositivo para la limpieza del aire,
eliminacin del problema de la explosin de polvo, mejores opciones de transferencia de calor,
etc. En el pasado muchas investigaciones han estudiado varios aspectos del proceso de
molienda hmeda. Hoy en da, se sabe en una medida considerable cmo diversos parmetros
operativos, tales como el tamao, forma, naturaleza y cantidad de medio de trituracin, la
velocidad del agitador en la cmara de molienda, y la velocidad de alimentacin de
dispersiones pueden afectar el proceso reduccin del tamao, en molinos agitados bajo ciertas
condiciones. Sin embargo, es an menos conocido cmo la medicin de partculas que genera
informacin valiosa de tamao de partcula del producto para interpretar, controlar y
optimizar el proceso de molienda, se ve influenciada por la concentracin de una dispersin
durante la molienda mediante agitacin donde las partculas pasan de micras a tamao
coloidal rpidamente. Una de las razones de esta falta haba sido nuestra incapacidad en el
pasado para estudiar la distribucin del tamao de partcula de las dispersiones sin dilucin.
Las tcnicas de clasificacin de partculas basada en los principios de difraccin lser,
dispersin dinmica de luz, etc, puede medir el tamao de partcula de la dispersin, pero
requieren que la muestra deba diluirse antes de la medicin. La dilucin de paso puede causar
la desestabilizacin de la dispersin, la formacin o deformacin de flculos y / o agregados
etc. Todas las tcnicas basadas en dilucin de paso tienen un riesgo de no mostrar la
informacin correcta del tamao de partcula que es muy importante en la comprensin, el
control, el diseo y la optimizacin de los procesos de molienda.
La espectroscopa de atenuacin acstica cuya aparicin es relativamente reciente, se
considera una solucin para estos problemas. Diferentes revisiones en la tcnica explican que
tiene muchas ventajas sobre las tcnicas existentes debido a un amplio rango de medicin de
partculas (10nm a 1000micras), porque viene a ser no destructivo, no invasivo y capaz de
medir las dispersiones en el momento, en verdaderas condiciones del proceso y sin dilucin
hasta una concentracin de 50% (m/m) bajo ciertas condiciones [1,2]. La tcnica se ha
empleado en muchos estudios para diferentes aplicaciones. Por ejemplo, Richter et al. [3] lo
emplea para la caracterizacin de partculas en el rango micromtrico polidispersos, Stolojanu
y Prakash [4] lo consideran para la caracterizacin de los sistemas de suspensin, Tourbin y
Frances [5] monitorean procesos de agregacin de suspensiones densas de slice coloidal con
esta tcnica. Takeda y Goetz [6] y otros investigadores como Hibberd et al. [7] utilizan la
tcnica para la caracterizacin de floculacin en diferentes aplicaciones. Las aplicaciones de la
tcnica en el dominio de la cristalizacin puede ser consultado en el trabajo de Hipp et al. [8],
Mougin et al. [9], Li et al. [10], etc. Sin embargo, el trabajo suficiente no se ha realizado todava
en aplicacin de la tcnica en finos procesos de molienda hmeda que son tpicas en el sentido
de: (i) El cambio en el tamao medio de partcula del producto es rpida en el molino debido a
la rotura de las partculas. (ii) El grado de polidispersidad cambia con el tiempo en el proceso
de molienda. (iii) La naturaleza de la interaccin entre las partculas no es coloidal antes de la
operacin de la molienda, cambia a coloidal al aumentar el tiempo de molienda. Este estudio
es un intento de explorar tales complejidades. En particular, investigar cmo diferentes
concentraciones de una dispersin influye en la medicin de partculas durante la produccin
de partculas finas en el proceso de molienda hmeda llevado a cabo por medio de un molino
mediante agitacin.
2. Fundamentos de Tcnicas de Medicin de Partculas

2.1 Espectroscopa de Atenuacin Acstica.

Cuando una onda de sonido de cierta frecuencia pasa a travs de un sistema de
partculas, interacta con las partculas (transmisin, reflexin, absorcin, dispersin,
etc.) y como resultado sufre una atenuacin (decrece en amplitud) que puede ser
medido en trminos de coeficiente de atenuacin. Se define como una disminucin en
la amplitud de la onda del sonido por unidad de distancia recorrida y puede ser
expresada como [2]:

Donde Ao, es la amplitud inicial de la onda del sonido (x=0) y Ax es la amplitud despus
de haber viajado una distancia x como est ilustrado en la Fig.1

Si una banda de ondas de sonido de diferentes frecuencias son pasadas a travs de la
dispersin desde cierta distancia (x), la atenuacin de cada onda de sonido de cierta
frecuencia puede ser calculada usando la Ec. (1). Un espectro de atenuacin acstica
describe las constantes de atenuacin acstica expresados como una funcin de las
frecuencias de las ondas de sonido. Hay dos pasos importantes en la medicin de
partculas mediante la Espectroscopa de atenuacin acstica: (i) desarrollo de un
espectro de atenuacin acstica. (ii) Interpretacin del espectro acstico resultante en
trminos de distribucin de tamao de partculas utilizando una teora apropiada. Un
espectrmetro de atenuacin acstica comercial tiene las disposiciones apropiadas
para la medicin del espectro de atenuacin. Adems, tiene un programa de software
apropiado para interpretar el espectro de atenuacin acstica en trminos de distribucin de
tamao de partculas basado en alguna teora apropiada, tal como ECAH. Esta teora est
basada en la ecuacin diferencial de onda que han sido derivados de las leyes fundamentales
de la conservacin de la masa, la energa, el momentum, las ecuaciones termodinmicas de
estado y la relacin tensin-deformacin para slidos elsticos isotrpicos (o fluidos viscosos).
Los detalles de la teora ECAH pueden ser estudiados en trabajos de Epstein y Carhart [11] y
Allegra y Hawley [12] que han contribuido al desarrollo de esta teora.

2.2 Dispersin de Luz dinmica

La dispersin dinmica de luz tambin se conoce como espectroscopia de correlacin fotnica.
El principio bsico de esta tcnica es: cuando las partculas son iluminadas con lser, la
intensidad de la luz dispersada flucta a una velocidad que depende del tamao de las
partculas. Las partculas ms pequeas son empujadas por las molculas del disolvente y se
mueven con mayor rapidez. El anlisis de estas fluctuaciones de intensidad da la velocidad del
movimiento browniano y por lo tanto el tamao de partcula utilizando la relacin de Stokes-
Einstein. La dispersin de luz dinmica mide el dimetro hidrodinmico que hace referencia a
cmo una partcula se difunde dentro de un fluido. El dimetro hidrodinmico es el dimetro
de una esfera que tiene el mismo coeficiente de difusin traslacional que la partcula que se
est midiendo.

3. Materiales

Dispersiones acuosas de carbonato clcico fueron usadas en la molienda, en este
estudio. La disponibilidad de buena literatura en el comportamiento de la dispersin de
CaCO3, su carcter no corrosivo, bajos riesgos y el precio razonable lo hacen, relativamente,
una buena opcin como material de molienda en nuestro estudio.

3.1 CaCO3

Fue adquirido a travs de Merck KGaA de Alemania. Tena una pureza de N99%, densidad =
2,656 g/cm3 a 20 C, descomposicin trmica a N825 C, rea superficial especfica (BET) =
0,5 m2g-1 y la dureza en la escala de Mohs = 3. Su tamao medio de partcula (en forma seca)
se encontr que era de 30 micras utilizando la tcnica de difraccin lser (Malvern
Mastersizer). Su distribucin de tamao de partcula, como se muestra en la fig. 1, explica que
la mayora de las partculas tenan un tamao de entre unos pocos micrones y cien micras.
Para estudiar la forma de CaCO3, se emple microscopa electrnica de barrido (SEM). Se
observ que el producto est constituido por agregados compactos hechos de partculas
rombodricos de aproximadamente 30 micras de tamao, tal como se muestra en la fig. 2. Se
encontr un acuerdo razonable en los resultados de ambas tcnicas.




3.2 Poliacrilato de Sodio

Se utiliz como un agente dispersante. Foissy et al. han demostrado su capacidad para
dispersar las partculas de CaCO3 en el agua [13]. Se basa en poliacrilato aninico con una
cadena flexible capaz de formar mono o bi complejos coordinados con los iones calcio de la
solucin. En molienda ultrafina hmeda de dispersiones acuosas de CaCO3, Garca et al. han
demostrado su idoneidad como un agente dispersante [14]. Se adquiri a travs de Sigma-
Aldrich Co. tena una densidad de 0,55 g/cm3 a 25 C y un peso molecular promedio de 5100
(determinado por cromatografa de permeacin en gel (GPC)).

3.3 H2O

El agua sirvi como medio de dispersin en las dispersiones empleados en el estudio. El agua
ultrapura fue producido por el equipo "Ultra PURELAB" de VWS (UK) Ltd. Se encontr que su
densidad era 0,9952 g / cm 3 a 25 en donde su pH vari entre 6,3-6,8 a 25 C.

4. Procedimiento Experimental

Cuatro dispersiones, como se muestra en la Tabla 1, fueron estudiados individualmente
durante aproximadamente 6 horas en el proceso de molienda hmeda llevado a cabo en un
molino de agitacin que se conoce comercialmente como LabStar y fabricado por NETZSCH.
En cada uno de los cuatro casos, las dispersiones (suspensiones) se prepararon en un matraz
cnico. El poliacrilato de sodio se disuelve primero en agua con la ayuda de un agitador
magntico seguido por la adicin de CaCO3. Todas las dispersiones se agitaron a 1100rpm
durante aproximadamente 20 min a 25 C antes de su transferencia a un tanque agitador para
iniciar la trituracin. La Fig. 3 muestra el montaje experimental que proporciona una
trituracin modo circuito del producto.

En general, en cada uno de los cuatro casos, la dispersin se bombe a travs del tanque
agitador a la entrada de la cmara de molienda del molino mediante agitacin (LabStar) con la
ayuda de tubo flexible de la bomba. Despus de experimentar una cierta trituracin en la
cmara de molienda, la dispersin sali por un cartucho de acero de separacin (Cr-Ni-acero)
que separa el cartucho (filtro) que se instal en la salida de la cmara de molienda. La
dispersin se recicla al tanque agitado despus de ser pasado a travs del espectrmetro de
atenuacin acstica para la medicin en lnea del tamao de partcula en un entorno real (es
decir, sin necesidad de dilucin, en el momento y en las condiciones del proceso). Tuvimos
acceso a un espectrmetro de atenuacin acstica llamada Malvern Ultrasizer para medir los
espectros de atenuacin acstica de las dispersiones y determinar las distribuciones de
tamao de partcula. Los detalles completos de los equipos se mencionan en la patente de
EE.UU. N 5121629 3 [1]. La Tabla 2 muestra el conjunto de propiedades fsicas (matriz) que se
utiliz en la determinacin de las distribuciones de tamao de partcula utilizando el software
del espectrmetro de atenuacin acstica.

En la determinacin del tamao de partcula usando Malvern Ultrasizer, "la calidad espectral"
y "residual" son dos parmetros importantes de calidad que deben ser 5 para obtener
resultados aceptables. Todas las mediciones acsticas en el estudio cumplen con los criterios
de calidad.
Desde la salida del molino despus de ciertos intervalos de tiempo, las muestras del producto
fueron tomadas manualmente para analizarlas con un medidor de pH y Zetasizer Nano ZS. Este
ltimo es fabricado por Malvern Instruments, funciona con el principio de dispersin dinmica
de luz y mide el potencial zeta y la distribucin de tamao de partcula de las muestras
diluidas. Una repeticin razonable se encuentra en todas las mediciones tomadas por Malvern
Ultrasizer, Zetasizer Nano ZS y el medidor de pH. En el molino (LabStar), el torque y el nmero
de revoluciones se midieron mediante un sensor de torque que se instal en un eje agitador
por el fabricante del molino. El problema de la contaminacin del producto por los materiales
del molino se haba reducido en la cmara de trituracin por revestimiento con Cr-Ni las
paredes agitadas y se equip el eje del agitador con clavijas de carburo de tungsteno. El
objetivo fundamental de los experimentos fue estudiar la influencia de las concentraciones de
dispersiones (como se menciona en la Tabla 1) sobre la medicin de partculas del producto
obtenido despus de ciertas horas bajo un conjunto de parmetros de operacin fijas como se
describe en la Tabla 3.

Los tiempos de residencia en caso de las dispersiones acuosas de CaCO3 de 5%, 10%, 20% y
30% (m / m) fueron 52.3min, 50.8min, 47.6min y 44.0min respectivamente.

5. Resultados y Discusin.

5.1 Consideraciones generales en la medicin de partculas

Se ha discutido que la medicin de partculas en un proceso de molienda hmeda fina es
tpico en el sentido de: (i) el cambio en el tamao medio de partcula del producto es
rpido debido a la rotura relativamente rpida de las partculas. (ii) El grado de
polidispersidad en el producto cambia con el tiempo de molienda. (iii) La naturaleza de
la interaccin entre las partculas es no-coloidal ntes del proceso de molienda; sta
interaccin viene a ser coloidal despus de un cierto tiempo de molienda. En nuestro
trabajo preliminar (i.e. antes de los experimentos de molienda mediante agitacin)
hemos comprobado la idoneidad de la espectroscopa de atenuacin acstica para la
medicin de los cambios discutidos en (i) y (ii) tomando en consideracin diferentes
dispersiones preparadas con diferentes proporciones de CaCO3 spero (30 um) y
CaCO3 relativamente fino (1.6 um), como est mencionado en la Tabla 4.

La espectroscopa de Atenuacin Acstica es capaz de detectar el cambio en
dispersiones debido al incremento en cantidad de partculas finas, y debido a la
variacin de proporcin de las partculas relativamente finas. La Fig. 4 (a) y (b) muestra
esto respectivamente.

Los resultados han sido adems verificados. Describimos el mtodo de verificacin con
la ayuda de un ejemplo que se centra en las dispersiones nmero (1), (6) y (11) referidos
en la Tabla 4. Para stas dispersiones, los espectros de atenuacin acstica fueron
determinados con la ayuda del Espectrmetro de atenuacin acstica. M. Tourbin y C
Frances [15] han dado la expresin para el espectro de atenuacin del agua como una
funcin a la frecuencia (f) como:

De los espectros de atenuacin acstica de cada dispersin, la contribucin acstica de
agua se rest el fin de obtener los espectros de atenuacin acstica simplemente debido
a las partculas presentes en las dispersiones. La Fig. 4 (c) representa los espectros
resultantes de atenuacin acstica correspondiente a (I) 200 g de CaCO3 (30 micras),
(II) 150 g de CaCO3 (1,6 micras) y (III) una mezcla de 200 g de CaCO3 (30 micras) y
150 g de CaCO3 (1,6 micras). Si la suma de los espectros de atenuacin acstica de (I)
y (II) es igual al espectro de atenuacin acstica de (III), entonces puede considerarse
que la tcnica es capaz de detectar la presencia de partculas finas y gruesas. La Fig. 4
(d) compara la suma de los espectros de atenuacin acstica de (I) y (II) con un espectro
de atenuacin acstica de (III). La concordancia razonable en los resultados confirman
la idoneidad de la espectroscopia de atenuacin acstica para medir los cambios
descritos en los incisos (i) y (ii).

5.2 Efectos de la concentracin de dispersiones en la medicin de partculas
durante la molienda hmeda.

5.2.1 Medicin de partculas por Microscopa de atenuacin acstica.
Se ha mencionado que los experimentos de molienda fueron planeados para estudiar los
efectos de concentracin de dispersiones acuaosas de CaCO3 en proporciones variables.
(i.e. 5%, 10%, 20% Y 30% (m/m)). La medicin de partculas de la dispersin acuosa
de CaCO3 se realiz aparte, en un proceso de condiciones reales y sin diluir las
muestras por medio de espectroscopa de atenuacin acstica. Los resultados de tamao
medio de partculas de las dispersiones obtenidos en diferentes tiempos de molienda han
sido mencionados en la Fig. 5.
En el comienzo del proceso de molienda (es decir, primeras horas), el estudio
comparativo revela que cuanto mayor es la dilucin de la dispersin, menor es el
tamao medio de partculas (es decir, el uso de la dispersin diluida favorece el proceso de
reduccin de tamao). Con el tiempo, cuando las partculas experimentan ms reduccin de
tamao, un cambio en la tendencia es observado. Desde la segunda a la sexta hora de
molienda, es evidente que la dispersin de 5% (m/m) tiene mayor tamao medio de partcula
en comparacin con todas las otras dispersiones. Desde la segunda a la tercera hora de
molienda, la dispersin de 20% (m/m) en su mayora muestra el menor tamao medio de
partcula en comparacin con todas las dems dispersiones. El cambio en la tendencia viene a
ser ms evidente a partir de la tercera a la quinta hora de molienda donde las dispersin de
20% (m/m) muestra en su mayora menor tamao medio de partcula en comparacin con las
otras dispersiones. La sexta hora de molienda muestra una tendencia completamente inversa
comparado con la tendencia observada en el comienzo del proceso de molienda (es decir,
cuanto mayor sea la concentracin de la dispersin, ms pequeo es el tamao medio de
partcula) o en otras palabras, el uso de dispersiones concentradas favorece el proceso de
reduccin de tamao.

5.2.2 Medicin de partculas por Dispersin de luz dinmica
La tcnica de dispersin de luz dinmica es diferente de la espectroscopa de atenuacin
acstica en dos principales aspectos: (i) Se mide el tamao de partcula de dispersin en
estado diludo. (ii) El tamao de partcula medido por sta tcnica es hidrodinmica y
no basada en el volumen como en la espectroscopa de atenuacin acstica. La Fig. 6
muestra los resultados del tamao medio de partcula de las dispersiones obtenidas en
diferentes tiempos de molienda.
Los resultados explican que el proceso de reduccin de tamao es favorecido por el uso
de concentraciones diludas. La tendencia permanece sin cambio durante todo el
proceso de molienda.

5.3 Causas de las tendencias diferentes.
Las tcnicas de Espectroscopa de atenuacin acstica y Dispersin de luz dinmica
generan diferentes resultados en trminos de valores numricos y tendencias como se
muestra en la Fig. 7.

En ausencia de explicacin cientfica de tales tendencias opuestas, uno puede quedar
engaado durante el proceso de control, el diseo optimizacin del proceso de molienda
hmeda para la produccin de partculas finas. Es, por tanto, importante investigar las
races del problema que puede encontrarse en el proceso de medicin de partcula. Las
siguientes hiptesis fueron desarrolladas con el fin de investigar el problema. H1: Las
diferentes tendencias son debido a los diferentes tipos de dimetros de partculas
medidos por las dos tcnicas de medicin de partculas diferentes. H2: Las diferentes
tendencias son debido a la dilucin de muestras, en caso de la medicin de partcula por
DLS, el cual cambia el tamao de partcula generando informacin engaosa. H3: Las
dos diferentes tendencias son debido a las mltiples dispersiones en las mediciones
acsticas que generan informacin engaosa.

5.3.1 Efectos de los diferentes dimetros en la medicin.

El dimetro de las partculas medido por DLS es el dimetro hidrodinmico. Basado en
la teora detrs de la tcnica (ver seccin 2.2), el dimetro hidrodinmico puede ser
considerado como el dimetro de la partcula ms el espesor de la capa de iones que
rodean la partcula, en ambos extremos del dimetro [15]. Aproximadamente Dh=D+2/k
(donde Dh=dimetro hidrodinmico, D=dimetro de la partcula y 1/k=espesor de la
capa de iones alrededor de la partcula, se conoce como longitud de Debye) [15]. El
valor del espesor de la capa de iones (desde ambos extremos del dimetro) puede ser
sustrado a partir del dimetro hidrodinmico con el fin de obtener el dimetro de la
partcula (D). El mtodo propuesto por Israelachivili para el clculo de la longitud de
Debay, fue empleado [16]. Para los electrolitos a 25 C que implican cationes y aniones
monovalentes (por ejemplo, poliacrilato de sodio), la siguiente ecuacin puede ser
utilizada para el clculo de la longitud de Debye [16]:

Donde 1/k=espesor en nanmetros de capa de iones alrededor de la partcula, conocido
como longitud de Debye, y [Electrolytes]=concentracin del electrolito en moles/litro.
La magnitud de la longitud de Debye depende nicamente de las propiedades del
lquido y no de alguna propiedad de la superficie tales como su potencial de carga [16].
La Tabla 5 muestra los resultados para el dimetro de partculas (D) a 25C cuando las
partculas de CaCO3 (insolubles) son rodeados por poliacrilato de sodio (electrolito).

Los resultados demuestran que la tendencia (es decir, el uso de dispersiones diluidas
favorece la reduccin de tamao) como se observa en la figura. 6 (en caso de DLS)
sigue siendo la misma, incluso despus de restar la longitud de Debye de los resultados
de DLS

5.3.2 Efectos de la dilucin

La AAS y la DLS cuando fueron empleados para estudiar los efectos de la
concentracin en el tamao de partcula en la molienda hmeda, se obtuvieron dos
tendencias diferentes que nos incapacitan para llegar a una conclusin. La medicin de
partculas por DLS requiere que las muestras que se diluyan antes de medir el tamao
de partcula. El paso de dilucin puede cambiar el tamao de la partcula conduciendo a
tendencias diferentes. Con el fin de investigar, todas las dispersiones obtenidas (5%,
10%, 20% y 30% (m/m)) obtenidas despus de los experimentos de molienda fueron
diludos gradualmente. En principio, el potencial zeta puede mostrar la estabilidad de
una dispersin indicando cualquier cambio en el tamao de partcula o de otra manera;
pero la opcin no poda ser empleada como medicin del potencial zeta en s mismo,
con el Zetasizer Nano ZS se requiere dilucin de las muestras. Por lo tanto para estudiar
el cambio del tamao de partculas con la dilucin, los valores de pH y espectros
acsticos se midieron en cada paso de dilucin. Los mximos cambios en los valores de
pH que fueron encontrados son de 0.31, 0.41, 0.77 y 0.88 respectivamente en el proceso
de dispersin de diluciones de 5%, 10%, 20% y 30% (m/m) como se muestra en la Fig.
8.


Los cambios en los valores de pH no son considerablemente altos. El potencial zeta que
puede proporcionar informacin acerca de la estabilidad de la dispersin fue igualmente
medido (por dilucin de muestras), en todas las dispersiones despus de 6 horas de
molienda. Como lo muestra la Fig. 9.

Se encontr que todas las dispersiones tenan valores de menos de -26.6mV indicando
razonables fuerzas repulsivas entre las partculas en las dispersiones. El cambio en el
potencial Zeta depende del cambio en el pH, concentracin o cantidades de aditivos, etc.
Basndonos en los resultados como lo muestra la Fig. 8 se puede considerar que el pH
no ha afectado el potencial Zeta. Es difcil estudiar los efectos del cambio de
concentracin (dilucin) sobre el potencial zeta utilizando la tcnica DLS (Zetasizer
Nano ZS). AAS, por lo tanto, fue empleada en cada paso de dilucin para comprender
cmo sta tcnica explica los efectos de la dilucin en la estabilidad y tamao de
partcula. En general, se observ una tendencia ascendente en el tamao de partcula en
dispersiones de 20% (m/m) y 30% (m/m), mientras que una tendencia descendente en
tamao de partcula en dispersiones de 5% (m/m) y 10% (m/m) como se muestra en la
Fig. 10.



La AAS es inadecuado para analizar dispersiones muy diluidas (suspensiones)
particularmente por debajo de 1% (m/m) [2]. En nuestros experimentos, el lmite de no-
idoneidad parece comenzar a partir de 2,6% (m/m) como se muestra por la lnea
punteada en la Fig. 10. Una razn para ignorar los resultados acsticos durante el
proceso de dilucin por debajo del valor de 2,6% (m/m) es nuestro estudio de pH de las
dispersiones que indican que los valores de pH se mantuvieron casi constantes por
debajo de esa concentracin. La Fig. 11 compara los resultados de tamaos de partculas
obtenidas despus de 6h de molienda con los tamaos de partcula de las mismas
dispersiones cuando cada uno se diluy a 2,6% (m/m).
Se observa que la tendencia se invierte. Cuando esta tendencia se compar con la
tendencia de la medicin de partculas por DLS, ambos resultaron ser de conformidad
como se muestra en la fig. 12.

5.3.3 Efectos de dispersin mltiple
La dispersin mltiple es un fenmeno en el que la onda acstica atenuada proveniente
de una partcula es dispersada por otras partculas cambiando la seal acstica y
llevando resultados engaosos. La no linealidad observada en las curvas acsticas
(grficos de atenuacin en funcin a la concentracin) puede indicar la presencia de
dispersiones mltiple [15,17]. Se sigui el mtodo adoptado por M. Tourbin y C.
Frances [15] para confirmar la existencia de dispersin mltiple. El mtodo toma en
consideracin el exceso de atenuacin el cual puede ser descrito como [15]:

Donde
e
(f)=exceso de atenuacin(db/inch) a una cierta frecuencia f,
t
=atenuacin
total (db/inch) de la dispersin, =% de concentracin en volumen de la dispersin y
f=frecuencia (MHz) de la onda acstica. Nuevas series de experimentos fueron
realizados para obtener los datos requeridos en la Ec (4). Cada una de las cuatro
dispersiones (5%, 10%, 20% y 30% (m/m)), despus del experimento de molienda fue
diludo a una cierta concentracin en volumen; ondas de ultrasonido de diferentes
frecuencias fueron pasadas a travs de la dispersin para medir el exceso y el total de
atenuacin en la muestra. La misma dispersin fue diluda adems a varios niveles de
concentracin en volumen y en cada nivel de dilucin el exceso y el total de atenuacin
fueron medidos. El mismo procedimiento fue adoptado en los cuatro casos de
dispersiones (5%, 10%, 20% y 30% (m/m)).
Nuestra investigacin pone de manifiesto que las partculas obtenidas despus de 6
horas de proceso de molienda, en cada caso de dispersin (5%, 10%, 20% y 30%
(m/m)), muestra dispersin mltiple. La Fig. 13 muestra el exceso de atenuacin
medido versus la concentracin para un 20% (m/m) de dispersin como un ejemplo. La
no linealidad en frecuencias diferentes indica la dispersin mltiple.

6. Conclusiones
La concentracin de una dispersin juega un rol importante en la medicin de partculas
en el proceso de reduccin de tamao. Este rol emerge muy distintivamente cuando las
partculas entran desde micras hasta el rango de tamao de partculas finas durante el
proceso de molienda mecnica. La Espectroscopa de atenuacin acstica, el cual es
generalmente considerado como capaz de medir el tamao medio de partcula a
diferentes valores de concentracin, muestra ciertas limitaciones en la Molienda
Mecnica. La tcnica explica que el uso de dispersiones relativamente concentradas
puede ser favorable en el logro de partculas ms finas durante la molienda mecnica
llevado a cabo bajo un conjunto de parmetros de operacin fijos. Sin embargo, la
Dispersin de luz dinmica demuestra que el uso de dispersiones relativamente diludas
favorece en el logro de partculas ms finas durante la molienda mecnica llevado a
cabo bajo un conjunto de parmetros de operacin fijos. Nuestra investigacin pone de
manifiesto que la medicin de partculas mediante la espectroscopa de atenuacin
acstica no puede ser considerada vlida para muestras de dispersin de
concentraciones altas durante la Molienda Mecnica debido a la dispersin mltiple que
influye en el resultado. Si la concentracin de las muestra de las dispersiones es
reducida considerablemente en la medicin de partculas por medio de la espectroscopa
de atenuacin acstica la Molienda Mecnica, entonces se pueden evitar anomalas en el
resultado. En tales casos ambas tcnicas muestran una concordancia razonable en que el
uso de dispersiones relativamente diludas favorece en el logro de partculas ms finas
durante la Molienda Mecnica bajo un conjunto de parmetros de operacin fijos.
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