Segunda ley de la termodinmica

La segunda ley afirma que la energa tiene calidad.la primera ley tiene que ver con
la cantidad y transformacin de energa de una forma a otra sin importar la
calidad. Preservar la energa es de gran inters y la 2da ley brinda los medios
necesarios para determinar la calidad, a si como el nivel de degradacin de la
energa en el proceso.
La definicin de la 2da ley de la termodinmica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros
caractersticos de un sistema termodinmico cerrado, son tales que
maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos
parmetros, llamada entropa
De esta definicin, se puede deducir que la entropa solo puede definirse para
estados de equilibrio termodinmicos, y que de entre todos los estados de
equilibrio posibles que estarn definidos por parmetros caractersticos solo se
puede dar el estado que, de entre todos ellos, aumenta la entropa. Estos
parmetros caractersticos se establecen a partir de un postulado derivado del
primer principio de la termodinmica, llamado a veces el principio de estado.
Segn este, el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por
medio de la energa interna del sistema, su volumen y su composicin molar.
Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran serlo la temperatura o la
presin, se define como una funcin de dichos parmetros. As, la entropa ser
tambin una funcin de dichos parmetros.
La segunda ley de la termodinmica ha sido enunciada de diferentes formas, la
forma ms sencilla de comprenderla es a travs del siguiente enunciado:
El calor jams fluye espontneamente de un objeto frio a un objeto
caliente.
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA:
A la hora de aumentar la eficiencia de una mquina, el primer objetivo sera
reducir, o eliminar si es posible, el calor de desecho Q
out
Se pueden plantear dos posibilidades:
Es posible eliminar el condensador y que una mquina trmica que no
genere calor de desecho, sino que todo el calor absorbido se transforme
en trabajo neto? Por ejemplo, podra usarse la turbina para enfriar
directamente el vapor y reenviarlo al horno, sin pasar por un condensador
donde se ceda calor al ambiente sin realizar trabajo til.

Es posible una reutilizacin del calor de desecho, de forma que se haga
recircular y se incluya en el calor absorbido? La idea sera que el calor de
desecho contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al exterior.




La respuesta a ambas preguntas es negativa.
El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinmica es el
siguiente:
Es imposible construir una mquina que, operando en un ciclo, produzca
como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una
cantidad equivalente de trabajo


Este enunciado refleja un hecho emprico y no se deduce de ninguna ley previa.
El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una mquina que
tenga un rendimiento del 100%. Siempre habr calor de desecho que, en la
mayora de los casos equivale a ms de la mitad del calor absorbido.
Es importante sealar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de
procesos cclicos, que dejan al sistema en un estado final igual al inicial. S es
posible transformar calor en trabajo si el estado final es diferente del inicial. Por
ejemplo en una expansin isoterma de un gas, todo el calor que entra se
transforma ntegramente en trabajo, pero al final el volumen del gas es diferente
del inicial.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS DE LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA:
El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinmica prohbe la
existencia de refrigeradores ideales
Es imposible un proceso que tenga como nico resultado el paso de calor de un
foco fro a un foco caliente



Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius est formulado de
manera negativa. Expresa un hecho emprico. En trminos llanos, el enunciado de
Clausius nos dice que para enfriar algo por debajo de la temperatura ambiente es
necesario un trabajo adicional, esto es, que un frigorfico no funciona si no se
enchufa
El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagacin del calor. ste
fluye de manera espontnea de los cuerpos calientes a los fros, nunca a la
inversa.
EQUIVALENCIA ENTRE ENUNCIADOS:
Es fcil probar que el enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son
equivalentes, aunque hablen de cosas completamente diferentes (uno del
rendimiento de mquinas trmicas y el otro de la direccin en que fluye el calor).
Para ello basta suponer que uno de ellos no se cumple y demostrar que ello
implica que el otro tampoco. Al efectuar la demostracin en los dos sentidos, se
llega a que son equivalentes.
Supongamos en primer lugar que no se verifica el enunciado de Kelvin-Planck, es
decir, existe una mquina que transforma ntegramente el calor en trabajo. En ese
caso basta con utilizar un trabajo para alimentar un refrigerador

De esta forma el trabajo se emplea en absorber una cierta cantidad de calor del
foco fro y cederla al foco caliente. Si ahora consideramos el conjunto de las dos
mquinas como un solo dispositivo ya no hay trabajo en el sistema (ya que sera
puramente interno) el nico efecto sera el transvase de calor del foco fro al
caliente. Esto constituye una violacin del enunciado de Clausius. Por tanto, si no
se cumple el enunciado de Kelvin-Planck tampoco se cumple el de Clausius.
Supongamos ahora que no se cumple el enunciado de Clausius y que existe un
proceso que es capaz de absorber calor de un foco fro y cederlo a uno caliente.
En este caso, nos basta con usar este dispositivo como bomba de achique para
devolver el calor de desecho de una mquina trmica al foco caliente. En ese caso
el resultado neto es que una cierta cantidad de calor se convierte ntegramente en
trabajo, lo que constituye una violacin del enunciado de Kelvin-Planck.

Por tanto, si no se cumple el primero no se cumple el segundo y viceversa. O los
dos enunciados son ciertos (lo que corrobora la experiencia hasta el momento) o
los dos son falsos.
Podemos ver cmo los dos enunciados se relacionan en la prctica. Una de las
posibilidades tericas que podran plantearse para mejorar el rendimiento de una
mquina de vapor sera enviar el calor de desecho en lugar de al ambiente, a la
caldera, permitiendo el aprovechamiento de todo el calor que entra en la mquina.
Sabemos que esto viola el enunciado de Kelvin-Planck. Es fcil ver que tambin
viola el de Clausius: el vapor realiza traajo moviendo la turbina. Al hacerlo se
enfra, ya que el trabajo se hace a costa de la energa interna del vapor. Por tanto,
el vapor que llega al condensador est ms fro que el que sale de la caldera. Para
reconducir el calor del condensador a la caldera tendramos que hacer pasar calor
de un punto ms fro a uno ms caliente, lo cual es imposible.
MAQUINAS TERMICAS Y REFRIGERADORAS