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Equilbrio de Fases de Sistemas Multicompostos - Prof. Rene Pfeifer

Gabarito comentado dos Exerccios da Segunda Lista

1) a) So dadas as equaes de Clausisus-Clapeyron para o equilbrio lquido-vapor de
cada componente puro: 44 , 10
3879
ln + =
T
p
hep
e 89 , 10
3954
ln = =
T
p
met
. Fazendo T =
373 K (100 C), obtemos as presses de cada compone nte puro:
*
hep
p = 1,04 atm e
*
met
p =
1,34 atm. Faamos A = metilexano e B = heptano. Ento, o diagrama de equilbrio lquido-
vapor considerando que as solues so ideais

b) A soluo que tem ponto de bolha a 1,2 atm tem composio dada por
04 , 1 34 , 1
04 , 1 2 , 1
) (
2 , 1
) 04 , 1 34 , 1 ( 04 , 1 ) ( 2 , 1
* *
*
* * *

= + = + =
hep met
hep
met met met hep met hep
p p
p
x x x p p p =
0,53.
c) O ponto de orvalho da soluo que tem ponto de bolha a 1,2 atm dado pela c.p.o
fazendo-se y
met
= 0,53:
53 , 0 ) 04 , 1 34 , 1 ( 34 , 1
04 , 1 34 , 1
) (
* * *
* *

=
met hep met met
hep met
b
y p p p
p p
p = 1,18 atm.

2) Todas as respostas so obtidas do grfico fornecido. Utilize uma rgua para maior
preciso. Os nmeros que sero fornecidos so aproximaes a valores mais exatos.
a) As temperaturas de ebulio dos lquidos puros so ) (
0
isop T
eb
= 97 C; ) (
0
prop T
eb
= 117
C.
b) A temperatura do ponto de bolha para a soluo com x
prop
= 0,5 T
b
= 100 C
2
c) A composio aproximada da primeira bolha de vapor y
prop
= 0,73.
d) A temperatura aproximada do final da ebulio da soluo T
o
110,5 C
e) A composio da ltima gota de lquido x
prop
0,26.

3) Os dados do problema so:
T = 137 C;
*
clo
p = 860 torr;
*
bro
p = 450 torr;
0
clo
n = 2 mol.
A adio de bromobenzeno ser feita a 760 torr. Faamos A = clorobenzeno e B =
bromobenzeno.
a) O ponto de bolha a 760 torr ocorrer quando
450 860
450 760
) (
760
) 450 860 ( 860 ) ( 760
* *
*
* * *

= + = + =
bro clo
bro
clo clo clo bro clo bro
p p
p
x x x p p p =
0,75.
Ento a soluo tem 75% molares em clobenzeno e 25% em bromobenzeno. Podemos
escrever que
clo
bro
clo
bro
n
n
x
x
= . Assim,
25 , 0
75 , 0
2 = =
bro
clo
bro clo
x
x
n n = 6. Assim, a adio de seis mols de
clorobenzeno faz o sistema (originalmente formado por dois mols de bromobenzeno)
entrar em ponto de bolha a 760 torr.
b) Para atingir o ponto e orvalho nessa presso, a composio do vapor deve ser
760
860 75 , 0
*

= =
p
p x
y
clo clo
clo
= 0,85.
Neste ponto, o sistema est praticamente todo vapor. Ento podemos escrever que
clo
bro
clo
bro
n
n
y
y
= . Assim,
15 , 0
85 , 0
2 = =
bro
clo
bro clo
y
y
n n = 11,3. A adio de 11,3 mols de
clorobenzeno a 2 mols de bromobenzeno, a 760 torr, leva o sistema ao ponto de orvalho.
c) Aps a adio e 8 mols de clorobenzeno, o sistema tem a composio global z
clo
= 0,8.
Este ponto esta dentro da regio de equilbrio lquido-vapor que, nesta presso, se
estende de 0,75 a 0,85. Logo, o sistema est bifsico. O balano de massa
V
clo
L
clo
V
clo
L
clo
V L
clo
t
clo
V L t
n y n x n n n n z n
n n n
+ = + = + =
+ =
) (

Tal como no Exerccio 2, este balano leva regra da alavanca (que pode ser feita
diretamente.
3
V L V
clo clo
L
clo clo
n n n z y n x z ) 8 , 0 85 , 0 ( ) 75 , 0 8 , 0 ( ) ( ) ( = = .
Assim, os mols das duas fases so iguais e sua soma 10. Logo, n
L
= n
V
= 5.

4) a) Do grfico obtemos:
0
eb
T (et) = 78,5 C;
0
eb
T (benz) = 80 C,
0
az
T = 67,5 C; x
az
= y
az
=
0,33 (33,3% ponderais)
b) A soluo com 70 % de etanol entra em ebulio a 70 C e sai da ebulio a 74 C
(use rgua para melhorar as estimativas).
c) A soluo com 20% de etanol, ao ser destilada, d azetropo e benzeno puro. Pelo
mesmo raciocnio do exerccio anterior, obtemos 1,97 kg de benzeno puro.

5) a) Do grfico, obtemos as composies das solues conjugadas em percentagens
ponderais de fenol:
T=30C T=50C
Soluo 70% 7,5%
Soluo 62,5% 18,5%
(Para nmeros mais precisos, use uma rgua).
b) Do grfico, obtemos que a temperatura de solubilizao do sistema a 15% de fenol
de 60C.
c) Do grfico, obtemos que a temperatura consoluta superior fica em torno de 68C.
A adio de gua a 10 g de fenol puro a 45C forma uma soluo at a saturao em .
Na temperatura considerada, a soluo saturada tem 65% de fenol. Assim, uma regra de
trs simples permite achar a massa de gua que satura a soluo:
% 35
% 65

gua
fenol
m
m

Logo,
65
35 10
=
gua
m = 5,4 g.
Um sistema com 10 g de fenol e 10 g de gua tem uma composio global z
fenol
= 50%
ponderais. A 30C, as solues saturadas tm compo sio 70% em fenol (soluo ) e
7,5% em fenol (soluo ). Assim, um balano de massa mostra que


m x m x m m m m z m
m m m
fenol fenol fenol fenol fenol
t
fenol
t
+ = + = + =
+ = =
) (
20

4
A segunda e a ltima igualdades da segunda equao permitem obter a regra da
alavanca: (0,3-0,075)m

= (0,7-0,3)m

. Levando a relao entre m

e m

na primeira
equao, obtemos m

= 12,8 g e m

= 7,2 g.