REACCIONES GENERALES DE ALDEHDOS, CETONAS Y

CONDENSACIN ALDLICA
D.Marin
1
, K. Martinez
1
, O. Ojeda
1
.
1
Estudiante de Ingeniera Qumica, Cuarto semestre, Qumica Orgnica II: Grupo 2A
Danitzamarin.g@hotmail.com, keidism@hotmail.com,osval_0119@hotmail.com
Informe entregado 16/10/14.

Resumen
En la experiencia realizada se estudi algunas reacciones caractersticas de
compuestos carbonilicos, con el propsito de diferenciar los aldehdos y cetonas,
metilcetonas y cetonas no metlicas. Por medio de pruebas especficas como las
pruebas de Tollens, Fehling, Schiff y Yodoformo y tambin la sntesis de
dibenzalacetona. Adems de determinar los resultados, estableciendo si
resultaban positivas o negativas en cada caso y cul es la importancia que tiene la
condensacin aldlica para la sntesis de compuestos orgnicos.
Palabras claves: Aldehdos, cetonas, metilcetonas, cetonas no metlicas, prueba
Tollens, prueba Fehling, prueba Schiff, prueba de Yodoformo, sntesis de
dibenzalacetona, condensacin aldolica
_________________________________________________________________

INTRODUCCION
Los aldehdos y las acetonas son los compuestos que contienen el grupo
carbonilo, es decir un doble enlace carbono oxigeno (C=O). El carbonilo es uno de
los grupos funcionales que aparece con mayor frecuencia y, desde el punto de
vista de las sntesis en qumica orgnica, uno de los ms tiles.
En los procesos de compuestos orgnicos como aldehdos y cetonas las
reacciones generales de estos compuestos son la identificacin en una mezcla de
compuestos orgnicos a travs de pruebas de laboratorio, como son las pruebas
de fehling, benedict, schiff, tollens y las reacciones de haloformo entre otras.
La reaccin que est presente en aldehdos y cetonas es la condensacin aldolica
en esta reaccionan un aldehdo con una cetona formando un aldol.
En esta reaccin el aldehdo (o cetona) reacciona con una base para la
sustraccin de un protn, este proceso se le conoce como enolizacion luego es

puesto a reaccionar con la cetona (o aldehdo), este proceso se le conoce como
ataque nucleofilo del enolato, despus ocurre la protonacion por medio de agua
(H
2
O) para formar el aldol correspondiente

RESULTADOS Y DISCUSION
En la experiencia realizada en el laboratorio obtuvimos los siguientes resultados:

Prueba de Tollens
Tabla 1.
Compuesto Resultado
Formaldehido Se oxida hasta formar un espejo de
plata
Acetona No reacciona

Con esta prueba se pudo diferenciar aldehdos de cetonas ya que el mtodo
implica la oxidacin del carbono que contiene el carbonilo (C=O) y como los
aldehdos poseen hidrgenos en el carbono mencionado se facilita la oxidacin,
evidencindose en la formacin de un espejo de plata, mientras que en la cetona
al no tener estos hidrgenos no dio paso a la reaccin de oxidacin. Los
resultados fueron positivo para 1 y 3 por tratarse de aldehdos: formaldehido y
benzaldehdo respectivamente, mientras que en el tubo 2, acetona, dio negativo.
Prueba de Fehling
Tabla 2.
Compuesto Resultado
Formaldehido Rojo ladrillo
Acetona No reacciona
Glucosa (10%) Forma un precipitado de color rojo-
anaranjado.
Sacarosa (10%) No reacciona

Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas en las reacciones
de adicin nucleoflicas por razones estricas y electrnicas.

El reactivo de Fehling oxida fcilmente al formaldehido debido a la gran polaridad
del grupo carbonilo. El formaldehido forma un carbocation primario, por el orden
de estabilidad de los carbocationes un carbocation primario es mayor en energa
debido a que solo tiene un grupo alquilo que estabiliza inductivamente la carga
positiva.
La acetona no es oxidada por el reactivo Fehling por la presencia de dos
sustituyentes grandes unidos al carbono del C=O significa que un nucleofilo no es
capaz de aproximarse tan fcilmente como lo hara un nucleofilo que ataca un
aldehdo. Por lo tanto, el estado de transicin que conduce al intermediario
tetradrico est mucho ms impedido y es de mayor energa para la cetona que
para un aldehdo.
La glucosa es un monosacrido, el grupo carbonilo se oxida a cido y reduce el
sulfato de cobre del reactivo de Fehling a oxido de cobre de color rojo- anaranjado.
La sacarosa da un resultado negativo ya que se encuentra impedida por sus dos
carbonos unidos al enlace doble con el oxgeno y no es reductora.
Prueba de Schiff
Tabla 3.
Compuesto Resultado
Benzaldehdo Precipitado aceitoso color purpura
Acetona Color ms intenso que el inicial
Glucosa (10%) No reacciona
Sacarosa (10%) No reacciona

La prueba de Schiff tiene como objetivo identificar aldehdos de carcter
aromticos, el reactivo que se utiliza es una solucin de fucsina decolorada y en
presencia de aldehdos aromticos cambia a color magenta esta coloracin nos
indica la presencia del aldehdo. Por otra parte la acetona no reacciona por lo que
torna de mismo color rosa tenue del reactivo, en la prueba realizada a la sacarosa
y glucosas no se apreci ningn cambio.
Prueba de Yodoformo
Tabla 4.
Compuesto Resultado
Formaldehido No reacciona
Acetona Forma un precipitado (sal)


Esta prueba sirve para determinar si un carbonilo contiene un grupo metilo ya sea
cetona o aldehdo o alguno que por oxidacin lo puedan producir (como un
alcohol). En la prctica se dio el caso positivo para T
2
(acetona) y T
3
(etanol): el
primero por tener grupos metilo el cual permite la extraccin de estos hidrgenos
para reemplazarlos por yodos (I); mientras que el segundo caso responde a que,
por oxidacin, el etanol puede producir un grupo metilo unido a un carbonilo,
dando paso a la reaccin e inmediata formacin de precipitado amarillo.
La reaccin debi haber dado en mayor cantidad y de un color amarillo en el T
2
(acetona). Por otro lado en el tubo 1 no hubo reaccin ya que el aldehdo no posee
grupos metlicos
Prueba de 2,4-Dinitrofenilhidrazona

Tabla 5.
SUSTANCIA REACTIVO RESULTADO OBSERVACIONES
Formaldehido 2,4-
Dinitrofenilhidracina
Positivo Se form un
precipitado amarillo
Acetona 2,4-
Dinitrofenilhidracina
Positivo Se coloc amarillo
intenso

La 2,4-dinitrofenilhidrocina se utiliza para identificar tanto como aldehdos y
cetonas, el coloro amarillo es caracterstico del precipitado que es el 2,4-
dinitrofenilhidrazona.y el hecho de que exista esta reaccin es un mtodo para
localizar el grupo carbonilo en los aldehdos y cetonas.
Condensacin aldolica
La sntesis de dibenzalacetona se lleva a acabo por la reaccin de una mezcla de
etanol, benzaldehdo e hidrxido de sodio en agua al 15 % con acetona y se dej
la mezcla por 30 minutos en agitacin constante luego la mezcla se lleva al
ultrasonido donde se aplica energa de sonido para agitar las partculas de la
mezcla para as catalizar la reaccin. Al aadir la acetona a la mezcla el hidrxido
de sodio substrae un hidrogeno unido al carbono en posicin generando un
carbanin estabilizado por resonancia (enolato) que acta como reactivo
nucleoflico. Luego este enolato ataca al grupo carbonilo del benzaldehdo que
acta como un electrfilo, esta reaccin produce un anin alcoxido que al

protonarse con agua da un aldol. Hasta este paso an no se ha obtenido el
dibenzalacetona ya que la acetona tienen dos centros de reaccin (dos grupos
metilo activos: tomos de hidrgeno en de carcter cido), por lo que pueden
formarse dos productos diferentes en funcin del nmero de molculas de
benzaldehdo con las que reaccione, es decir, en funcin de la estequiometria de
la reaccin. Al completarse la sntesis de benzalacetona se le aade a la solucin
hielo o agua fra para as favorecer a formacin de cristales para que
posteriormente se puedan filtrar.

PREGUNTAS ADICIONALES
Cmo diferencia usted mediante pruebas de laboratorio y justificando
con ecuaciones qumicas apropiadas los siguientes compuestos: 3-
Pentanona, heptanal, 3-Bromociclohexanona.

Los aldehdos y cetonas se pueden diferenciar realizando la prueba de Tollens.
Esta prueba es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo de
una cetona: se mezcla un agente oxidante suave con un aldehdo o una cetona
desconocida; si el compuesto se oxida, es un aldehdo, si no ocurre reaccin, es
una cetona.

La reaccin para 3-pentanona es la siguiente:

C H
3 CH
3
O
+
O H
-
No reacciona


Las cetonas son resistentes a la oxidacin y el reactive de Tollens es un oxidante
dbil, y ocurre lo mismo para 3-bromociclohexanona:
Br
+
2 [Ag(NH
3
)
2
]
+

O H
-
No reacciona
Para el heptanal:
C H
3
O
+
2 [Ag(NH
3
)
2
]
+

O H
-
C H
3
O
OH
+
Ag 2



Escriba el mecanismo de la reaccin entre un aldehdo y el reactivo de
Schiff



Pueden distinguirse entre s los compuestos carbonlicos de frmula
molecular C
4
H
8
O? Explique.

La Etilmetilcetona es un compuesto carbonilo ms
exactamente una cetona de formula C
4
H
8
O, y puede
distinguirse por medio de pruebas de laboratorio
como la prueba de Yodoformo. Las metilcetonas
tienen la caracterstica de que los hidrgenos alfas
poseen cierto carcter acido, y cuando son tratados
con un halgeno y una base fuerte, se obtiene un
compuesto trialometano.

En este caso la reaccin que ocurrira seria la
siguiente:


I
2
/OH
-

C
4
H
8
O CH
3
+ C
3
H
5
O
-

Amarillo

El butanal es un compuesto orgnico que es
un aldehdo de formula C
4
H
8
O, siendo un
compuesto fcil de oxidar lo podemos
distinguir mediante una prueba de Tollens.

La reaccin que experimentara seria la
siguiente:



2 Ag(NH
3
)
2
-
C
4
H
8
O C
4
H
7
O
-
+ 2Ag +

H
2
O + NH
3


OH
-

El Isobutiraldehido o 2-metil-1-propanal es un
compuesto orgnico que es un aldehdo de
formula C
4
H
8
O, por lo tanto tambin lo podemos
distinguir mediante una prueba de Tollens.

La reaccin que experimentara seria la
siguiente:


2 Ag (NH
3
)
2
-
C
4
H
8
O C
4
H
7
O
-
+ 2Ag +

H
2
O + NH
3



Cules son las alternativas para las reacciones de oxidacin de
cetonas?
Una alternativa para realizar oxidacin de cetonas es la oxidacin por
perxidos carboxlicos lo que da como resultado la intercalacin en el C
carbonilico lo que genera un la produccin de un Ester y un cido
carboxlico. Las cetonas son resistentes a los oxidantes fuertes y al
oxigeno del aire, bajo la accin de oxidantes energticos y en condiciones
severas se rompe la molcula a nivel del carbonilo, para producir una
mezcla de cidos carboxlicos, cada uno con menor nmero de carbonos
que la cetona original.

El comportamiento de las cetonas respecto a la oxidacin es muy similar al
de los alcoholes terciarios. Para romperlas se emplea a menudo HNO
3
caliente y permanganato cido o alcalino. Las metilcetonas estn sujetas a
ataque oxidativo especfico en las posiciones alfa. La oxidacin de Reilly
con SeO
2
conduce a alfa-dicetonas.




La reaccin de bisulfito de sodio es general esta reaccin para
aldehdos y cetonas? Explique.
Los aldehdos y las metilcetonas al reaccionar con una solucin saturada de
bisulfito de sodio, dan productos de adicin cristalinos que son sales bisulfiticas
de precipitado, ya que no son solubles en exceso de bisulfito de sodio.
Esta reaccin permite separar y purificar aldehdos y metilcetonas de una
mezcla que contenga otros productos. Como los productos bisulfiticos son
solubles en agua se puede extraer mediante una solucin diluida de la misma
sal, calentando el producto de adicin bisulfitica en presencia de cidos o
bases regenerando el compuesto carbonilico.

Describa el mecanismo completo de la reaccin de formacin de
Dibenzalacetona a partir de acetona y benzaldehdo en exceso.


O H
-
OH
H
CH
2
C
CH
3
O
CH
3
O
+
O H
2
O
H
+ C H
3
CH
3
O
-H
2
O
benzaldehdo
acetona
benzalacetona
NaOH

CH
3
O
+
O
H
O H H
O
-H
2
O

O
+
O H
2
Dibenzalacetona




Cuando se efecta la reaccin de Canniizzaro? Escriba el mecanismo de
esta reaccin.
Esta reaccin se efecta cuando se trata un aldehdo que carece de hidrgenos
en posicin y sufren una reaccin de xido-reduccin mutua al calentarse con un
lcali para producir alcohol y una sal de un cido carboxlico.
El mecanismo de reaccin de Canniizzaro es el siguiente:


Escriba el mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido.




Las chalconas, son sustancias utilizadas en el departamento de
sntesis de compuestos heterocclicos. Cmo se obtienen?

Las cetonas --insaturadas son conocidas como chalconas en los cuales dos
grupos fenilo estn enlazados por un puente de enona. El mtodo de obtencin de
las chalconas es por medio de la sntesis de reacciones de condensacin aldolica.



CONCLUSION

Con la realizacin de esta prctica, podemos concluir lo siguiente:
Mediantes las pruebas realizadas se permiten identificar cualitativamente los
aldehdos de las acetonas y as identificar la presencia de su grupo carbonilo,
Como las acetonas son muy difcil de oxidar esta propiedad nos permite
diferenciarla de los aldehdos que se oxida muy fcil en cidos carboxlicos
mediante la utilizacin de oxidantes dbiles como soluciones alcalinas de
compuestos cpricos o argentosos.

Los alcoholes pueden ser fcilmente oxidados, dependiendo de qu tipo de
alcohol sea este, se obtendrn buenos rendimientos de reaccin obtenido como
producto compuestos carbonlicos.
La condensacin aldlica en un medio bsico es la reaccin de un grupo
carbonilo que contiene hidrgenos en posicin alfa, con un ion enolato para dar
como producto un aldol.




REFERENCIA