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RAPPORT DE STAGE

INFLUENCE DE LA CARBONATATION
SUR LA POROSITE ET LA PERMEABILTE
DES BETONS

Prsent par

Walid JAAFAR

DEA GEOMATERIAUX
Option : Gnie Civil Environnemental

Encadr par

Graldine VILLAIN
Ingnieur de recherche LCPC


Ralis dans la Division Btons et Composites Cimentaires
Section Microstructure et Durabilit du Bton
De mars juin 2003


2




Remerciement



Cest avec beaucoup de plaisir que je vais remercier ici toutes les personnes qui mont permis
deffectuer mon stage en vue de lobtention de mon Diplme des Etudes Approfondies. Dans
lordre de rencontre :

Ma sincre gratitude va tout dabord Madame Graldine VILLAIN, Ingnieur-Chercheur
des Travaux Publics de lEtat, ma responsable de stage, pour mavoir encadr, guid et fait
partager son exprience et ses rflexions. Sa disponibilit, sa rigueur scientifique et sa bonne
humeur mont beaucoup aid.

Madame BAROGHEL-BOUNY Vronique ma accueilli dans la section Microstructure et
Durabilit des Btons dont elle a la charge. Ses conseils aviss mont t prcieux. Quelle en
soit remercie.

Je tiens rendre un hommage tout particulier Pierre ROUSSEL pour mavoir fait partager
son savoir faire sur les essais de permabilit et de gammadensimtrie, Patrick BELIN qui
assur une assistance technique sans faille dans les essais de rsistivit lectrique, Thierry
CHAUSSADENT pour ses conseils pour la reconstitution des solutions interstitielles des
btons.

Je remercie vivement Franois BERTHOUMIEUX, secrtaire de la section MDB, pour sa
sympathie.

Enfin ces remerciement ne seraient pas complets si nexprime pas ma gratitude envers
Mickael THIERY, doctorant dans la section MDB, pour mavoir apport de nombreux
renseignements sur mon stage. Je me souviendrai de la collaboration que nous avons mene
ensemble.













3

SOMMAIRE

INTRODUCTION................................................................................................................................................. 1
CHAPITRE I : MICROSTRUCTURE, PROPRIETES ET CARBONATATION DU BETON................... 3
I. COMPOSITION DU BETON......................................................................................................................... 3
1. Les granulats ...................................................................................................................................... 3
2. Leau et le ciment ............................................................................................................................... 3
3. Les cendres volantes .......................................................................................................................... 6
II. LES MATERIAUX POREUX, PARAMETRES DESCRIPTIFS DE LEUR STRUCTURE ............................................ 6
1. La porosit volumique totale............................................................................................................. 6
2. La connectivit ................................................................................................................................... 7
3. La tortuosit ....................................................................................................................................... 8
4. La rsistivit lectrique...................................................................................................................... 8
III. PROPRIETES DE TRANSFERT ............................................................................................................... 9
1. La permabilit .................................................................................................................................. 9
2. La diffusion....................................................................................................................................... 10
3. Influence de la teneur en eau sur les proprits de transfert ....................................................... 10
IV. LA CARBONATATION DU BETON........................................................................................................ 11
1. Dfinition .......................................................................................................................................... 11
2. Prsentation du phnomne de la carbonatation .......................................................................... 11
CHAPITRE II : PRESENTATION DES ESSAIS ........................................................................................... 13
I. MATERIAUX ET EPROUVETTES DESSAIS............................................................................................... 13
1. Caractristiques des matriaux ...................................................................................................... 13
2. Prconditionnement des prouvettes dessais................................................................................ 13
3. Lessai de carbonatation acclre ................................................................................................. 14
II. LESSAI AU PERMEAMETRE CEMBUREAU.............................................................................................. 15
1. Objet de la mesure et domaine d'application ................................................................................ 15
2. Dispositif exprimental .................................................................................................................... 15
3. Principe de l'essai ............................................................................................................................. 16
4. La permabilit intrinsque selon Klinkenberg ............................................................................ 16
III. LA POROSITE ACCESSIBLE A LEAU .................................................................................................. 17
1. Objet de la mesure et domaine d'application ................................................................................ 17
2. Expression des rsultats................................................................................................................... 17
IV. POROSIMETRIE PAR INTRUSION DE MERCURE ................................................................................. 18
1. Objectif ............................................................................................................................................. 18
2. Comparaison entre porosits accessibles leau et au mercure .................................................. 18
V. LESSAI DE GAMMADENSIMETRIE ......................................................................................................... 18
1. Objet de la mesure et domaine d'application ................................................................................ 18
2. Principe de la mesure....................................................................................................................... 19
3. Dispositif exprimental .................................................................................................................... 19
VI. MESURE DE LA RESISTIVITE ELECTRIQUE........................................................................................ 20
1. Principe............................................................................................................................................. 20
2. Dispositif de la mesure..................................................................................................................... 20
3. Calcul de la rsistivit...................................................................................................................... 21
VII. SYNTHESE DES ESSAIS REALISES....................................................................................................... 22
CHAPITRE III : ANALYSE DES RESULTATS OBTENUS ET INTERPRETATIONS.......................... 23
I. LA POROSITE ACCESSIBLE A L'EAU ....................................................................................................... 23
1. Effet de la carbonatation sur la porosit........................................................................................ 23
2. Effet du rapport E/C sur la porosit .............................................................................................. 24
3. Effet de l'ajout de la CV sur la porosit......................................................................................... 25
II. LA POROSIMETRIE PAR GAMMADENSIMETRIE...................................................................................... 25
1. Dtermination de la porosit et du taux de saturation.................................................................. 25
2. Prsentation des rsultas de la porosit et du taux de saturation................................................ 27
4
3. Influence du rapport E/C sur le taux de saturation...................................................................... 27
III. LA PERMEABILITE AUX GAZ.............................................................................................................. 28
1. Influence de la carbonatation sur la permabilit aux gaz........................................................... 29
2. Influence dautres paramtres ........................................................................................................ 33
3. Conclusion ........................................................................................................................................ 35
IV. MESURE DE LA RESISTIVITE ............................................................................................................. 35
1. Introduction...................................................................................................................................... 35
2. Comparaison entre les travaux du CSTB [4] et de Tumidajski [13] ........................................... 35
3. Prsentation dune nouvelle mthode............................................................................................. 36
4. Calcul du facteur de formation et de la tortuosit ....................................................................... 38
V. CALCUL DE LA PERMEABILITE A L'EAU LIQUIDE.................................................................................. 39
1. Prsentation de la relation KATZ ET THOMPSON.................................................................... 39
2. Prsentation des rsultats................................................................................................................ 40
3. Influence de la carbonatation sur la permabilit aux liquides ................................................... 40
4. Influence dautres paramtres ........................................................................................................ 40
LISTES DES FIGURES..................................................................................................................................... 44
LISTES DES TABLEAUX................................................................................................................................. 45
BIBLIOGRAPHIE.............................................................................................................................................. 46
ANNEXES I : MESURE DE LA PERMEABILITE INTRINSEQUE........................................................... 49









1


INTRODUCTION



Les altrations du bton durci sont varies. Elles atteignent soit la matrice cimentaire soit les
armatures, parfois les deux. Leurs origines sont trs nombreuses et sont dues des problmes
de formulation, dhydratation ou un processus physico-chimique o lenvironnement peut
tre source de dgradation.

On parle communment de 5 principales causes physico-chimiques de dgradation :

La carbonatation,
Lattaque par les chlorures,
Lattaque par les sulfates,
Les cycles gel-dgel,
Lalcali-raction.

La carbonatation est un phnomne de vieillissement naturel qui concerne tous les btons.
Elle correspond la transformation progressive d'essentiellement un des composs du bton
durci, la portlandite en calcite, au contact du dioxyde de carbone contenu dans l'air et en
prsence d'humidit. Cette transformation s'accompagne d'une diminution du pH.

Une des consquences principales de la carbonatation est de favoriser la corrosion des
armatures, lorsque le front de carbonatation les atteint. En effet, les armatures, passives dans
le bton sain de fort pH, ne sont plus protges dans le bton carbonat. Quand le processus
de dgradation est fort, la rouille provoque lclatement du bton denrobage et laisse
apparatre, partir dpaufrures, les armatures oxydes.

De nombreux chercheurs se sont intresss linfluence des paramtres tels que la
composition chimique et les caractristiques physiques (porosit, permabilit, rsistance) du
bton, les conditions climatiques (temprature, humidit), la dur de cure ou encore la
formation des carbonates de calcium sur la vitesse de carbonatation du btons

Nous avons fix un objectif diffrent qui est de quantifier linfluence de la carbonatation sur
les mcanismes de transfert et les caractristiques microstructurales du bton.
En effet, il sagit de mettre en vidence exprimentalement ou partir des modles, les effets
de la carbonatation sur la permabilit aux gaz et aux liquides, sur la porosit et sur la
rsistivit lectrique.

Lobjectif final est de fournir des lments quantitatifs pour une meilleure matrise de la dure
de vie des ouvrages en bton.

Dans le cadre de cette tude, nous nous sommes particulirement intresss mesurer ces
paramtres de durabilit sur 4 btons de rsistances moyennes la compression diffrentes,
carbonats et non carbonats afin de tenter de mettre en vidence linfluence de la
carbonatation sur la porosit et sur certaines proprits de transfert du bton.
2

Ce travail sinserre dans lopration de recherche du LCPC Durabilit du bton et de ses
constituants : matrise et approche performantielle , il a t effectu au sein de la division
Bton et Composites Cimentaires et dans la section Microstructure et Durabilit du Bton
durant de la priode allant de dbut Mars fin Juin 2003.

Le stage de DEA est intitul Influence de la carbonatation sur la porosit et la permabilit
du bton que je vais prsenter en 3 parties :

Microstructure, proprits et carbonatation du bton
Prsentation des diffrents essais raliss et des modles utiliss
Analyse des rsultats obtenus et interprtations.































3
Chapitre I : Microstructure, proprits et
carbonatation du bton


I. Composition du bton
Nous allons commencer cette tude par une prsentation du matriau bton et des diffrents
ingrdients ncessaires sa fabrication.

Pour fabriquer un bton, il faut des granulats (gravillons + sables), du ciment, de leau et
ventuellement des adjuvants (des plastifiants, des fluidifiants,..) ou des additions minrales
(cendres volantes, fumes de silice, laitiers, fillers,..).
1. Les granulats
Les granulats constituent le squelette en principe inerte du bton (sauf cas pathologique,
comme par exemple celui dune raction alcali - granulat). Ils sont agglomrs par le liant
pour former une pierre artificielle ; ils confrent ainsi au bton sa compacit et participent
sa rsistance mcanique [1].

Pour que la squelette soit le plus compact et le plus durable possible, il est ncessaire que les
granulats satisfassent des exigences tant au niveau de leur nature (ptrographie,
minralogie), quau niveau des techniques de fabrication (taille, forme, rugosit).
Ainsi, la compacit (C) du mlange de granulats utiliss, dfinie par :

Vtotal
granulaire Vsquelette
C
.
= (1)

va tre conditionne par la courbe granulomtrique et, pratiquement, par ltendue granulaire,
cest--dire le rapport des tailles extrmes. La compacit sera optimise par une courbe
granulomtrique tale.

Il convient de tenir compte de leau absorbe par les granulats, on parle alors de leau
efficace.
2. Leau et le ciment
Leau est ncessaire lhydratation du ciment, elle facilite aussi la mise en uvre du bton
(effet lubrifiant) dans la mesure o on nabuse pas de cette influence par un excs deau qui
diminue les rsistances et la durabilit du bton.

Le rapport E/C est un critre important des tudes de bton ; cest un paramtre essentiel de
louvrabilit du bton et de sa qualit : rsistance mcanique la compression, durabilit.

Pour le ciment, on va se limiter lors de notre tude au ciment Portland, son invention date du
dbut des annes 1800 (1824). Le ciment Portland et leau de gchage, dont les proportions
relatives en masse sont fixes par le rapport E/C, vont former, avec les ajouts ventuels, la
pte de ciment.
4
Le ciment Portland est un liant hydraulique, cest--dire quil se solidifie en ragissant avec
leau (hydratation) pour produire des composs (hydrates) qui sont stables dans leau.

Les principaux constituants du ciment Portland sont [2]:

C3S : 3CaO.SiO
2
(35% 65%)
C2S : 2CaO.SiO
2
(10% 40%)
C3A : 3CaO.Al
2
O
3

C4AF : 4CaO. Al
2
O
3
Fe
2
O
3

Autres (sulfates, alcalis, filler calcaire, impurets,...)

2.1. La structure de la pte de ciment hydrat
La pte de ciment hydrat est le rsultat de la raction chimique entre l'eau et le ciment (la
raction d'hydratation). C'est un processus chimique complexe o les principaux composs du
ciment ragissent pour former de nouveaux composs insolubles qui durcissent avec le temps.

C'est surtout l'hydratation du C3S et du C2S qui participent le plus au dveloppement de la
rsistance en produisant des C-S-H [2].
Trs sommairement la raction d'hydratation du C3S et du C2S est la suivante:

C3S
ou + H
2
O C-S-H + Ca(OH)
2
+ T (1)
C2S

Les hydrates les plus importants sont les C-S-H, un compos non stchiomtrique. Il s'agit
d'un gel qui influence la plupart des proprits de la pte.
La raction du C3A avec l'eau dgage beaucoup de chaleur et elle doit tre contrle par les
sulfates, la raction du C3A forme des sulfoaluminates dont la forme la plus connue est
l'ettringite (3CaO.Al
2
O
3
.CaSO
4
.31H
2
O).
La raction du C4AF dgage peu de chaleur et participe peu au dveloppement de la
rsistance.

La pte de ciment hydrat est forme par :

- Les hydrates (C-S-H, Ca(OH)
2
, sulfoaluminates,..).
- Des grains de ciment anhydres.
- Des espaces capillaires.
- Des bulles d'air.

La figure1 montre une reprsentation schmatique d'une pte de ciment partiellement
hydrate. On y retrouve :

- Des grains de ciment (10 80 m au dpart) partiellement hydrats et
recouverts d'une couche d'hydrates.
- Des capillaires remplis ou partiellement remplis d'eau
- Des hydrates (surtout des C-S-H et de la chaux qui remplissent graduellement
les espaces entre les grains de ciment.
- Les pores de gel ne sont pas reprsents (trop petits !) et les bulles d'air sont
trop grandes pour apparatre sur cette figure.
5


Figure 1 : Reprsentation schmatique de la pte de ciment hydrat [3]

2.2. Les principaux hydrates
Les hydrates (la pte de ciment durcie) jouent le rle de colle qui solidarise les granulats entre
eux pour former un matriau rigide. La pte de ciment reprsente de 25% 40% du volume
du bton. La plupart des proprits du bton, et plusieurs aspects de la durabilit du bton,
sont directement lis aux caractristiques de la pte de ciment durci.

Les hydrates comprennent [2]:

- Les silicates de calcium hydrats (C-S-H)
- Les aluminates hydrats
- La chaux hydrate ( portlandite)
- De l'eau adsorbe sur certains cristaux
- Des impurets.

Les C-S-H
Les C-S-H occupent entre 50% et 60% du volume solide d'une pte de ciment compltement
hydrate. Cest un gel solide qui a les proprits d'un corps solide. Il a une structure en
feuillet, forme de cristaux trs petits et mal cristalliss. La surface spcifique des C-S-H est
trs leve (100 700 m/g). La cohsion des C-S-H est due, en partie, aux forces de Van der
Walls entre les particules collodales des C-S-H.

Le pH de la solution interstitielle est trs alcalin (voisin de 13). des pH plus faibles, il peut
y avoir lixiviation des ions Ca
2+
des C-S-H. Ceux-ci subissent alors des transformations qui
peuvent augmenter leur porosit et diminuer les proprits mcaniques.

Le gel de C-S-H est poreux. Les pores de gel, sont en fait les espaces qui contiennent de l'eau
adsorbe sur les surfaces entre les feuillets. Ils sont trs petits (2nm 3nm) et la porosit du
gel de C-S-H reprsente environ 28% du volume total du gel.

6
L'eau des pores de gel n'est pas "libre" car elle est fortement retenue sur les feuillets par des
forces de surface. Puisque les pores de gel sont extrmement fins, ils contribuent trs peu la
permabilit de la pte et du bton.

La chaux hydrate ( CH ou portlandite)
Elle occupe de 20 25% du volume des solides de la pte de ciment compltement hydrate.
La portlandite a une morphologie hexagonale prismatique (la morphologie est trs variable en
fonction des paramtres de composition du bton). Elle est produite la suite de l'hydratation
du C3S et C2S.
Dans la pte de ciment hydrat, elle devient instable (lixiviation) lorsque le pH devient
infrieur environ 12,5. Elle participe peu au dveloppement de la rsistance du bton.

Les aluminates hydrats
Ils occupent de 15 20 % du volume solide de la pte de ciment hydrat, on les retrouve
gnralement sous deux formes :

- Ettringite (trisulfoaluminates) aiguilles prismatiques.
- Monosulfoaluminates (plaquettes hexagonales).

3. Les cendres volantes
Un des btons tudis, M30CV, contient une cendre volante silico-alumineuse EDF, qui
provoque une raction pouzzolanique avec la portlandite, ce qui diminue la quantit de
portlandite prsente dans la pte. Elle a aussi un rle de liant ce qui augmente la rsistance
mcanique la compression en diminuant la porosit.

II. Les matriaux poreux, paramtres descriptifs de leur structure
Un matriau poreux est un cas particulier dans la catgorie trs gnrale des matriaux
polyphasiques. Il se caractrise par le fait quune de ses phases est forme despaces vides
plutt que dun autre matriau et que les deux phases en prsence sont continues en trois
dimensions [4].

Une des phases continues constitue la matrice solide suppose indformable ; cette phase
dfinit les frontires dun certain nombre despaces vides appels pores, cavits, fissures, etc.
espaces qui forment un rseau plus ou moins bien interconnect.

La microstructure des matriaux poreux peut tre dcrite en utilisant certains paramtres qui
sont la porosit, la connectivit, la tortuosit et la rsistivit lectrique.
1. La porosit volumique totale
1.1. Dfinition
La porosit volumique totale dun matriau est dfinie par :

100 *
T
P
V
V
= Avec V
T
= V
P
+ V
S
(2)

7
O V
T
: volume total dun chantillon de matriau
V
P
: volume poreux de lchantillon
Vs : volume solide de lchantillon

Cette porosit gouverne de nombreuses proprits du bton : Presque toutes les
caractristiques mcaniques, les diffusions (ions, gaz) les permabilits (eau, gaz) et par
consquent la durabilit.

Ainsi, plus la porosit diminue, plus la rsistance la compression augmente et plus la
permabilit diminue. Dans la suite de notre tude, on va essayer de vrifier cette dfinition.
1.2. Distribution des tailles des pores
La porosit du bton est constitue de plusieurs familles de vides dont les dimensions sont
comprises entre quelques mm et quelques dizaines nm. Les plus petits vides du bton sont
donc 1 million de fois plus petits que les plus gros. Par ordre dcroissant de diamtre on
retrouve :

Les vides d'air causs par les dfauts de compaction (diamtre > 1mm), ces vides
ne sont gnralement pas remplis d'eau.
Les bulles d'air entran (10 m < diamtre < 1 mm).
Les pores capillaires (0,01 m < diamtre < 5 m). Si le bton est constamment
conserv l'humidit, on peut considrer que les pores capillaires sont
pratiquement remplis d'eau. Si le bton est soumis au schage, les pores capillaires
commencent se vider graduellement en commenant par les plus gros.
Les pores de gel (diamtre < 4 nm)
Les pores de gel contiennent de l'eau qui est en partie adsorbe la surface des
feuillets des C-S-H. Cette eau est relativement stable et il est difficile de l'extraire
par schage. Les pores de gel n'ont pas une grande influence sur la permabilit.

Bien que la permabilit soit fort influence par la porosit, elle dpend aussi dautres
paramtres qui rgissent prfrentiellement lcoulement, parmi ces paramtres on peut citer :
La connectivit et la tortuosit.
2. La connectivit
La connectivit est un paramtre topologique qui mesure le degr dinterconnexion dun
milieux poreux, en gnral il est prfrable que le rseau de pores capillaires soit constitu de
pores les plus petits possibles car le degr dinterconnexion y est plus faible [4]. La
permabilit de la pte sen trouve alors considrablement diminue car il y a moins de
chemins prfrentiels pour le passage des liquides, des gaz ou des ions potentiellement
agressifs (Figure 2).
8

Figure 2 : Influence du degr d'interconnectivit sur la permabilit de la pte [3]

3. La tortuosit
Un dernier paramtre important de transfert est la tortuosit dfinie par la relation [4]:

2

=
e
L
L
(3)

Dans laquelle L est la longueur moyenne des lignes traversant lchantillon et L
e
la longueur
de lchantillon. Une estimation exprimentale de ce paramtre peut tre obtenue en utilisant
diverses mthodes comme la porosimtrie au mercure, lanalyse dimage, la diffusion de gaz
et dions ou les ondes acoustiques.

Un matriau poreux constitu d'un rseau de pores fortement tortueux et discontinu est
gnralement trs impermable aux agents agressifs.

Pour un type de configuration donn la tortuosit peut tre reli la porosit :

F .
1

= (4)

Avec est la tortuosit, la porosit totale et F prsent par les gologues sous lappellation
de facteur de formation, gnralement value par conduction lectrique ou par diffusion des
ions Cl
-
[5].
4. La rsistivit lectrique
La rsistivit lectrique est probablement, parmi toutes les proprits physiques, celle qui
prsente le domaine de variation le plus important [2]. Elle peut tre utilise pour mesurer la
rsistivit du bton permettant dobtenir une valuation du degr dhumidit, de la dimension
et de la tortuosit des pores du bton, comme elle peut tre interprter pour valuer le niveau
dactivit de corrosion du bton arm.
La rsistivit est trs sensible la qualit du bton (dosage en ciment, E/C, mrissement,
ajouts minraux).

9
Linterprtation des mesures de rsistivit, comme le montre la formule (4), sera utile dans le
cas o elle sassocie en parallle avec dautres types de mesure, telles que la porosimtrie
leau et au mercure pour calculer la permabilit leau liquide.

III. Proprits de transfert
La durabilit est dans la plupart des cas lie l'aptitude du matriau rsister la pntration
d'agents agressifs. De plus, tout mcanisme de dgradation, mme interne au bton, fait
intervenir un processus de transport au moins d'eau, et ventuellement d'ions ou de gaz.

Les proprits de transfert du bton (permabilit et coefficient de diffusion) vont donc jouer
un rle cl dans l'valuation et la prvision de la durabilit des ouvrages. Dans le cas de la
corrosion des armatures, c'est le transport de l'eau, du dioxyde de carbone, de l'oxygne, et
ventuellement des ions chlorure s'ils sont prsents, qui est en jeu.
Lors de notre tude, on ne va tudier que le paramtre de la permabilit

1. La permabilit
Dans de nombreux cas ce n'est pas uniquement l'tanchit des lments qui contrle la
durabilit des structures mais aussi la permabilit du matriau bton. Plusieurs tudes et
relevs sur le terrain montrent que les causes principales de la mauvaise performance du bton
sont plus ou moins lies la facilit avec laquelle un fluide ou un ion pntre dans la porosit
du bton.

La permabilit du bton est un autre paramtre fondamental contrlant la durabilit des
structures.

La permabilit d'un matriau se dfinit comme son aptitude se laisser traverser par un
fluide (eau ou gaz par exemple) sous l'effet d'un gradient de pression. Elle s'exprime au
moyen de la relation de DARCY qui est valide en rgime d'coulement laminaire [2].

dz
dP A
K Q

= (5)

avec Q = dbit volumique du fluide (m
3
/s), de viscosit dynamique (Pa.s).
K = permabilit du milieu (m
2
).
A = aire apparente du matriau (m
2
).
dz
dP
= gradient de pression.

La permabilit K est une caractristique intrinsque du matriau dans la mesure o certaines
conditions sont satisfaites. Elle s'exprime en m
2
. L'coulement doit se faire dans des
conditions donnes (temprature et caractristiques constantes du matriau en fonction du
temps) et il ne doit pas y avoir d'interactions physiques et chimiques entre le fluide et le
matriau ce qui est rarement vrai dans le cas du bton.

10
La permabilit K peut tre utilise pour estimer l'aptitude du matriau se laisser traverser
par un fluide. Plus la valeur de K est leve, plus le matriau est permable et, inversement,
plus la valeur de K est faible, plus le matriau est impermable.

Dans le cas du bton, on peut mesurer exprimentalement la valeur K en utilisant des
appareils spcialement conus cet effet. En pratique, des mthodes diffrentes sont utilises
pour mesurer la permabilit l'eau et au gaz du bton.

2. La diffusion
La diffusion dsigne le processus de transport d'un constituant dans un milieu donn sous
l'effet de son agitation alatoire l'chelle molculaire. S'il existe des diffrences de
concentration entre deux points du milieu, il y aura un transport du constituant de la zone la
plus concentre vers la zone la moins concentre [2].

Les transports par diffusion peuvent se produire sous deux formes :

En phase liquide (ions chlore, sulfates)
En phase gazeuse (oxygne, CO
2
)

Le transport en phase liquide concerne la diffusion des constituants en solution dans la phase
liquide (les ions chlore, les sulfates). Elle intervient, par exemple, dans l'attaque par l'eau de
mer et la corrosion des aciers d'armature.

Le transport en phase gazeuse concerne, par exemple, la diffusion de la vapeur d'eau dans un
bton partiellement satur ou la diffusion de l'oxygne ou du CO
2
.

Les diffrents mcanismes d'attaque du bton font gnralement intervenir un ou plusieurs
types de transferts de masse : en phase liquide, en phase gazeuse ou par coulement de la
solution interstitielle.

3. Influence de la teneur en eau sur les proprits de transfert
Ltat hydrique des btons conditionne les paramtres de transfert comme la permabilit
[14], ce qui a une grande influence sur la pntration dagents agressifs gazeux donc sur la
durabilit du bton.

Les rsultats exprimentaux concernent la mesure de la permabilit aux gaz, celle du taux de
saturation par pese ou par gammadensimtrie et la porosit par intrusion de mercure.
Lanalyse met en vidence linfluence du mode de prconditionnement sur les gradients
dhumidit dans les prouvettes de bton, ainsi que linfluence de la microstructure des btons
tudis sur lvolution du taux de saturation.

En effet, ltat hydrique du bton est primordial car, selon le taux de saturation du matriau,
diffrentes tailles de pores sont accessibles [1]. Par consquent, le taux de saturation affecte
directement la vitesse de carbonatation ou les variations dimensionnelles de lchantillon
(retrait de dessiccation).
11
IV. La carbonatation du bton
1. Dfinition
La carbonatation est un phnomne naturel de dissolution du dioxyde de carbone de l'air dans
la solution interstitielle des btons suivi d'une raction acide-base avec les composs basiques,
tels que la portlandite, pour former des carbonates de calcium. Il en rsulte une diminution du
pH et une corrosion des armatures. La carbonatation est une source de dgradation des
ouvrages en bton arm et nuit leur durabilit. Dans l'atmosphre, la carbonatation est trs
lente et pour mieux valuer ses consquences long terme, des essais acclrs sont raliss
en laboratoire.
2. Prsentation du phnomne de la carbonatation
Les armatures du bton arm sont passives, c'est--dire recouvertes d'une couche protectrice
d'oxydes, dans un milieu basique de pH environ gal 13 comme dans la solution interstitielle
du bton. La portlandite constitue une rserve importante d'ions OH
-
[6] :

Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 OH
-
(2)

Le dioxyde de carbone, prsent dans l'atmosphre en faible proportion, 0,035 % en volume, se
dissout dans l'eau et forme l'acide H
2
CO
3
. Ce dernier ragit avec la portlandite pour former
des carbonates de calcium qui prcipitent :

Ca(OH)
2
+ CO
2
+ H
2
O Ca
2+
+ CO
-
3
+ 2H
+
+ 2OH
-
CaCO
3
+ 2H
2
O (3)

Tant que de la portlandite peut se dissocier et apporter des ions OH
-
un fort pH est maintenu.
Mais quand la majeure partie de la portlandite est consomme, le pH de la solution
interstitielle diminue fortement, les armatures sont alors dpassives. Le front (ou la
profondeur) de carbonatation est thoriquement dfini comme tant la limite entre la zone
carbonate o le pH n'est plus assez lev pour protger les armatures et la zone non
carbonate (ou trs faiblement) o le pH est encore gal 13. En fait, le front est dfini par la
mthode exprimentale utilise, la pulvrisation de phnolphtaline en particulier qui est un
indicateur color pH-mtrique.

La vitesse de carbonatation est fonction de nombreux paramtres dont les plus importants sont
la porosit et le taux dhumidit relative du milieu ambiant. Elle est maximale pour une
humidit comprise entre 40% et 80% (60% semble la valeur la plus critique) [2].

Dans les environnements secs, la quantit d'eau est insuffisante pour dissoudre de C0
2
.
Dans les environnements trs humides, le bton est satur, ce qui ralentit
considrablement la diffusion du C0
2
.

On peut ralentir la progression de la carbonatation en :

Augmentant le dosage en ciment
Diminuant le rapport E/C
Augmentant le temps de cure
Augmentant la rsistance la compression.

12
Attention les fortes teneurs en cendres volantes (> 30%) et en laitiers (>50%) peuvent
acclrer significativement la vitesse de carbonatation du bton. Dans ce cas, une cure humide
prolonge est de rigueur.














































13
Chapitre II : Prsentation des essais


I. Matriaux et prouvettes dessais
1. Caractristiques des matriaux
Ltude est ralise sur quatre btons diffrents, trois btons ordinaires le M25, B35 et M50
de rapports E/C respectifs 0.84, 0.62 et 0.48 et un bton avec cendres volantes le M30CV de
rapport E/C gal 0.74 ou E/Liant gal 0.61.

Pour viter toutes disparits dchantillonnage, les constituants utiliss sont identiques pour
les 4 formules de bton : Du Ciment CPA-CEM I 52.5 PM ES CP2 de St Vigor (Lafarge), des
gravillons calcaires concasss du Boulonnais 0/5- 4/12.5- 12.5/20 et du sable silico-calcaire
de Seine 0/4, seuls les dosages varient [Tab 1]. Nous avons retenu pour la confection du
M30CV une cendre volante silico-alumineuse, un super plastifiant (SP) et un retardateur
Chrytard. Pour les 4 btons, les rsistances moyennes la compression 28 jours varient de
21.94 54.65 MPa. Chaque mesure est ralise sur trois prouvettes cylindriques de diamtre
16 cm et de hauteur 32 cm.

Caractristiques M25 B35 M30CV M50
Date de fabrication (LCPC) 25/02/02 15/12/01 09/07/02 02/07/02
Rc moyenne 28 jours (MPa) 21,94 40,67 49.40 54,65
Rc moyenne 90 jours (MPa) 28,90 47,70 65.70 65.10
Composition
Sable Seine 0/4 (kg/m
3
) 446 445,1 436 400
Sable Boulonnais 0/5 (kg/m3) 453 452,1 443 406
Gravillon Boulonnais 4/12,5 (kg/m3) 388 385,6 421 428
Gravillon Boulonnais 12,5/20 (kg/m3) 619 615,2 565 509
Ciment CPA-CEM I 52.5 PM ES CP2 (kg/m3) 230 300 223 410
Cendres Volantes EDF (%) - - 2,1 -
Eau (kg/m3) 193 187,4 166 197
Super plastifiant Rsine GT (kg/m3) - - 1,1 -
Retardateur chrytard (kg/m3) - - 1,4 -
E/C 0,84 0,62 0,74 0,48
E/L - - 0,61 -
E(efficace)/C 0,80 0,59 0,70 0,45
Tableau 1 : Caractristiques des btons tudis
2. Prconditionnement des prouvettes dessais
Les prouvettes dessais sont des cylindres de 11 cm et de h 5 cm qui ont t scies dans des
prouvettes de 11 cm et de h 22cm et prleves toutes la mme hauteur. Pour chaque
bton on a pris 6 prouvettes.
14
2.1. Cure humide
Aprs dmoulage, les prouvettes 11 h 22 sont conserves sous eau en salle humide 20C.
La dure de cette cure est de 3 mois pour toutes les prouvettes.
2.2. Modes de traitement
A la suite de leur cure, les chantillons sont sches :

- Schage pendant 1 mois dans une tuve 45C pour les btons M25 et B35.

- Schage pendant 1 semaines 45C, 2 semaines 60C et puis 1 semaine de retour
progressive 20C pour les btons les plus compacts le M30CV et le M50.

Aprs le schage, les prouvettes ont connu deux modes de traitement diffrents :

- Trois prouvettes de chaque bton sont conserves jusquau dbut des essais dans une
salle climatise assurant une temprature moyenne de 20C, lintrieur dun
dessiccateur au-dessus dune solution saline sature imposant une humidit relative de
53%. En plus de cette solution saline, on a mis des cristaux de chaux sods pour viter
la carbonatation des btons en absorbant le CO
2
prsent.

- Trois prouvettes de chaque bton subissent un essai de carbonatation acclre.
3. Lessai de carbonatation acclre
Le principe des essais de carbonatation acclre est d'augmenter la teneur en CO
2
du
mlange gazeux de l'enceinte de carbonatation tout en contrlant l'humidit relative choisie
entre 40 et 80 %.
Les paramtres intressants, qu'il est possible d'tudier sont les suivants : l'humidit relative,
la teneur en CO
2
et le dbit d'alimentation en gaz ainsi que la temprature.

Les caractristiques techniques et les spcificits de ces stations sont dtailles dans le recueil
"Mthodes de mesures et d'essais de laboratoires" [7]. Le volume de l'enceinte o on a
carbonat nos prouvettes est de 50 litres. L'humidit relative dans l'enceinte est contrle par
une solution saline sature de Nitrate de Magnsium (HR 55% 20C). La teneur en CO
2

du gaz d'alimentation est galement variable. Dans le rseau des LPC, des bouteilles
d'alimentation de 50% de CO
2
et de 50% d'air ont t utilises.

Le droulement d'un essai de carbonatation acclre est donn dans le recueil de mthodes
[7] et dans le mode opratoire recommand par l'AFPC-AFREM [8].

Pour mesurer la profondeur de carbonatation, la pulvrisation d'un indicateur color permet de
visualiser les zones carbonates sur des surfaces fendues de bton : la phnolphtaline est
incolore sur les zones carbonates et rose sur les zones saines, elle vire pour un pH environ
gal 9.

La dure de l'essai de carbonatation est de 28 jours pour tous les btons sauf pour le M50 due
sa faible porosit, o on a attendu presque 2 mois pour quil se carbonate.


15
II. lessai au permamtre Cembureau
1. Objet de la mesure et domaine d'application
L'essai de permabilit aux gaz dcrit ici est ralis avec un permamtre charge constante
recommand par Cembureau [8].

L'essai a pour objet de mesurer la permabilit (en m
2
) l'azote, l'oxygne ou l'air (suivant
lalimentation en gaz choisie au niveau du dispositif exprimental) de corps dpreuve en bton durci.
Le gaz le plus couramment utilis pour la mesure est l'oxygne.

Il s'agit d'une mthode de laboratoire, applicable aux prouvettes moules et aux carottes
issues d'ouvrages, dans les limites des tolrances dimensionnelles imposes par les cellules de
mesure de lappareil.

Il est possible avec cet appareil de mesurer des valeurs de permabilit comprises entre 5.10
-19

et 5. 10
-15
m. Cette mthode s'applique donc la plupart des btons ordinaires et hautes
performances.
2. Dispositif exprimental
Un seul dispositif exprimental existe l'heure actuelle au sein du rseau des LPC, il se
trouve au LCPC (Figure 3). Le LCPC sest quip de ce permamtre comportant deux
cellules 150 x 50 mm et une de 110 x 50 mm o tous nos essais ont t raliss.

Les prouvettes requises pour les mesures de permabilit peuvent tre obtenues par sciage
dans des cylindres, par carottage dans des dalles ou par moulage. Le permamtre doit tre
install dans une salle climatise (au LCPC : T = 20 1C et HR = 65 5 %), sans courant
dair au voisinage de lappareil.

Figure 3 : Une vue densemble du permamtre Cembureau

16

Figure 4 : Une prouvette et une cellule
3. Principe de l'essai
L'essai consiste soumettre le corps d'preuve une pression constante de gaz (le schma de
principe de fonctionnement du permamtre est prsent dans lannexe).

La permabilit apparente K
a
, en m, est alors dtermine partir de la mesure du flux de gaz
Q (en m
3
.s
-1
), en rgime permanent, avec lhypothse dun flux laminaire, une pression
donne, en utilisant la loi de Hagen-Poiseuille :

( )
2 2
.
. . . . 2
atm
atm
a
P P A
L P Q
K

=

(1)

O L (m) et A (m
2
) sont respectivement l'paisseur et la section du corps d'preuve, (Pa.s)
est la viscosit dynamique du gaz, P
atm
(Pa) est la pression atmosphrique et P (Pa) est la
pression dentre applique.

Les prouvettes testes sont protges latralement et confines, ce qui assure un coulement
unidirectionnel du gaz. Le gaz utilis lors des essais prsents est l'air. La permabilit
apparente est mesure sous des gradients de pression compris entre 0,5 et 5 bars en rgime
permanent d'coulement du gaz.
4. La permabilit intrinsque selon Klinkenberg
Klinkenberg a labor une quation permettant de dissocier la valeur du coefficient de
permabilit absolue du milieu, indpendante de la nature du fluide, de la valeur apparente qui
englobe les effets combins des coulements visqueux (gaz et liquide) et de glissement (gaz).

Il fonde son approche sur lobservation que les carts notables de permabilit entre un
liquide et un gaz sont de plus en plus faibles lorsque la permabilit du milieu augmente.
Compte tenu du fait que la permabilit au gaz dun milieu est en relation directe avec le libre
17
parcours moyen des molcules du gaz, Klinkenberg dduit que la valeur du coefficient de
permabilit est indpendante de la nature du fluide (liquide ou gaz) pour des niveaux de
pression trs levs [9].

Klinkenberg propose alors une relation gnrale de lcoulement des gaz travers un milieu
poreux, soit :

+ =
moy
P
K K

1
int
avec
2
adm O
moy
P P
P
+
= (2,3)

K
int
dfinie comme tant la permabilit intrinsque, P
o
la pression atmosphrique, la
constante de Klinkenberg et K
int
est la pente de la droite de Klinkenberg.

Par extrapolation, on dduit la valeur de K
int
pour une pression dcoulement infinie, soit
lorsque (1/Pmoy) 0. Cest la valeur de lordonne lorigine de la droite reliant la
permabilit et linverse de P
moy
.

III. La porosit accessible leau
1. Objet de la mesure et domaine d'application
La mthode de caractrisation la plus utilise est sans doute la mesure de la porosit
accessible l'eau et de la masse volumique apparente par pese hydrostatique. Cette mthode
fait dsormais l'objet d'un mode opratoire AFPC-AFREM [8] qui assure de ce fait une
pratique homogne de cet essai et qui autorise un traitement comparatif des rsultats, quel que
soit le laboratoire o ils ont t obtenus.

Cette mesure simple, praticable sur une large varit de ptes de ciment, mortiers ou btons
doit tre considre comme la base de toute caractrisation microstructurale ou d'valuation
des proprits de durabilit d'un matriau.

Elle fournit un rsultat global (porosit "totale"), indicateur de la qualit du matriau, qui est
bien corrl avec la rsistance la compression : quand la porosit diminue (du fait de
diminution du rapport E/C, de l'ajout d'ultrafines,.. ), la rsistance augmente [15].
2. Expression des rsultats
On dsigne par M
eau
la masse de lprouvette en kg plonge dans leau (pese hydrostatique)
aprs quelle a t sature sous vide pendant 24 heures. M
air
reprsente sa masse sature dans
lair aprs ce mme prconditionnement. M
sec
est sa masse aprs un schage 105C.

Ainsi :

La masse volumique apparente est donne par :

eau air
M M
M
prouvette l de Volume
M

= =
sec sec
sec
' . .
(4)

18
La porosit accessible leau, (%), est :

eau air
air
M M
M M

=
sec
(5)


IV. Porosimtrie par intrusion de mercure
1. Objectif
La porosimtrie par intrusion (ou injection) de mercure constitue l'un des principaux outil
d'investigation de la structure msoporeuse (ouverture des pores comprise entre 2 et 50 nm) et
macroporeuse (ouvertures > 50 nm) des ptes de ciment, mortiers et btons (et galement de
leurs constituants, tels que les granulats,... ).

Cette technique de laboratoire simple et rapide permet de quantifier notamment la porosit
"totale" et la distribution des tailles de port incluses dans le domaine de mesure de l'appareil,
allant gnralement de quelques nanomtres quelques dizaines de micromtres.
Le principe de la mesure, ainsi que le dispositif disponible au LCPC, sont dcrits dans les
rfrences [7] et [8].
2. Comparaison entre porosits accessibles leau et au mercure
De faon gnrale, une valeur de porosit ne constitue pas une caractristique intrinsque du
matriau considr. Cette valeur est en effet conditionne la fois par la mthode de
prtraitement et par la technique de mesure.

On note que les valeurs de porosit mesure par intrusion de mercure sont semblables aux
valeurs de porosit l'eau ou infrieures notamment dans le cas des btons les moins poreux.
Cette constatation est tout fait classique. Elle s'explique par le fait que seuls les pores tels
que 1,8nm < r
p
< 60m sont accessibles avec le porosimtre mercure utilis, alors qu'avec
l'eau, ils sont en principe tous accessibles, aux problmes de cintique prs. Les mesures par
intrusion de mercure sous-estiment donc le volume des pores de grandes dimensions. De plus,
l'important volume de pores relatifs aux C-S-H n'est que trs partiellement accessible.

Par consquent, pour les btons faiblement poreux, la proportion de pores non accessibles par
le mercure devient grande devant la porosit dtecte. Ceci creuse la diffrence entre les
volumes poreux mesurables par chacune des deux techniques et de ce fait entre les valeurs
enregistres.

V. Lessai de gammadensimtrie
1. Objet de la mesure et domaine d'application
Les mesures de masse volumique ralises par gammadensimtrie permettent de suivre
l'volution de la rpartition de la teneur en eau dans une prouvette en bton. Par exemple, cet
essai, non destructif, permet de quantifier les pertes d'eau par vaporation lors de l'tude du
schage du bton.
19
2. Principe de la mesure
La mthode de mesure est base sur l'attnuation par la matire de photons gamma mis par
une source radioactive de Csium 137, d'nergie 0,662 MeV, aprs traverse d'une paisseur x
de matriau [1].

Le nombre No de photons incidents et le nombre N (en coups par seconde) de photons
recueillis sont relis par la loi de Lambert :

N = N
0
exp (-z.'..x) (6)

Avec ': coefficient d'absorption massique du matriau, pour l'nergie du rayonnement
considr (cm.g
-1
),
: masse volumique du matriau (g.cm
-3
)
x : paisseur du matriau (cm),
z : coefficient de correction dfini par la gomtrie de l'appareil.

La masse volumique est donc donne par la relation :

N
N
x z
O
ln *
'. .
1


= (7)

La connaissance de z et ' et la mesure de l'paisseur x de matriau permettent de calculer la
masse volumique .

Si (t
0
) est la masse volumique l'instant initial t
0
et (t) celle l'instant t, au mme point de
mesure, la variation de masse volumique est relie la variation de teneur en eau massique
(w) de l'chantillon de matriau par la relation (8) :

w(to) - w(t) = [(to) - (t)]
sche Masse
Volume
.
(8)

Avec w(to) : teneur en eau massique au temps t
0
,
w(t) : teneur en eau massique au temps t.

3. Dispositif exprimental
Les mesures sont ralises l'aide d'un banc gamma vertical. Il est compos de l'metteur
(source radioactive de Cs 137) et du rcepteur (scintillateur), placs de part et d'autre de
l'prouvette tudier. Le scintillateur permet de convertir les photons gamma en impulsions
lectriques qui sont comptes pendant un temps donn, fournissant ainsi un taux de comptage
en coups par seconde (cps).

L'auscultation se fait point par point ou en continu, grce des dispositifs de dplacement de
l'chantillon (rectilignes et circulaires).
Lors de notre tude, les prouvettes tant cylindriques, lauscultation se fait par tranche
circulaire dpaisseur gale au diamtre de la collimation (lprouvette est ausculte en
rotation).
20

Les temps de comptage ncessaires la dtermination des taux de comptage No et N sont
choisis en fonction de la prcision recherche sur la masse volumique. Ils dpendent de
l'activit de la source radioactive, de l'paisseur du matriau travers et sont donns par des
abaques. la fin de l'essai, la masse volumique est calcule partir des taux de comptage No
et N recueillis et des valeurs de x, z et '.


Figure 5 : Vue densemble dun banc dessai gammadensimtrique

VI. Mesure de la rsistivit lectrique
1. Principe
La mthode suppose lexistence dune relation troite entre la qualit du bton et sa rsistivit
lectrique. En effet la rsistivit dpend souvent du rapport E/C, de lhumidit, de la
temprature, de lage du bton et de sa formulation. La rsistivit lectrique dun bton durci
peut tre alors utilise comme un paramtre duniformit.
Nous faisons l'hypothse, le bton tudi est satur en eau, non arm et qu'il ne prsente
aucun dfaut de fabrication (fissures visibles, cavits,..).
2. Dispositif de la mesure
Le mode opratoire est encore en cours de mise au point, lors de nos mesures, on sest bas
sur les travaux dj raliss par dautres auteurs notamment C.Andrade [10] et AEC
Laboratory [11].

Le dispositif est prsent dans la figure suivante :



21

Figure 6 : Dispositif de la mesure de la rsistivit


On place deux lectrodes sur les faces opposes de lchantillon et entre les faces de contact,
on introduit deux ponges mouilles. Les lectrodes tant connectes un rsistivimtre.
Pour assurer un bon contact entre les lectrodes et les prouvettes, on applique une masse de
2kg. Les mesures sont effectues successivement. En tout, on a fait 6 mesures de rsistance
pour chaque prouvette de bton.

On commence par mesurer la rsistance des ponges seules puis celle des deux ponges plus
le bton. On rpte la mesure aprs deux trois minutes, quand la diffrence entre deux
valeurs de rsistance obtenues ne dpasse pas 5%, le test est concluant.
3. Calcul de la rsistivit
La rsistance est calcule partir de lquation (9) :

Rs = Rs+sp Rsp (9)

O Rs : La rsistance de lchantillon []
Rs+sp : La rsistance de lchantillon+lponge []
Rsp : La rsistance de lponge [].

La rsistivit lectrique est calcule partir de lquation (10) :

= Rs* S/L (10)

O : : La rsistivit lectrique [.m]
S : Surface de la section de lprouvette [m
2
]
L : Longueur de lchantillon [m].
22
VII. Synthse des essais raliss

(53%) K (53%) (H
2
O) (sat)
105C (sec) K

(sec)
Btons Nombres 2 3 3 2 3 2 1 2
M25 NC 11/03/03 11/03/03 21/03/03 01/04/03 28/03/03 08/04/03 14/04/03 14/04/03
C 12/03/03 12/03/03 21/03/03 02/04/03 28/03/03 08/04/03 22/04/03 22/04/03
B35 NC 03/03/03 03/03/03 21/03/03 24/03/03 28/03/03 08/04/03 15/04/03 15/04/03
C 04/03/03 04/03/03 21/03/03 25/03/03 28/03/03 08/04/03 22/04/03 22/04/03
M30CV NC 06/03/03 06/03/03 03/04/03 07/04/03 05/04/03 08/04/03 24/04/03 24/04/03
C 07/03/03 07/03/03 03/04/03 04/04/03 05/04/03 08/04/03 23/04/03 23/04/03
M50 NC 09/04/03 09/04/03 10/04/03 14/04/03 12/04/03 14/04/03 30/04/03 30/04/03
C 05/05/03 05/05/03 06/05/03 12/05/03 10/05/03 14/04/03 26/05/03 26/05/03
Tableau 2 : Synthse des essais raliss
K (53%) : Mesure de la permabilit aux gaz HR= 53%
(53%) : Essai de gammadensimtrie HR= 53%
(H
2
O) : Essai de porosit accessible leau
(sat) : Essai de gammadensimtrie ltat satur
: Mesure de la rsistivit lectrique
105C : Schage des prouvettes 105C
K

(sec) : Mesure de la permabilit aux gaz aprs schage 105C
(sec) : Essai de gammadensimtrie aprs schage 105C.



























23
Chapitre III : Analyse des rsultats obtenus
et interprtations


I. La porosit accessible l'eau

Btons E/C Rc(28j) Rc(90j)* eau (%) (%)
M25-NC 14,75
M25-C
0,84 23,6 28,90
13,95 0,80
B35-NC 14,80
B35-C
0,62 42,3 47,70
10,92 3,88
M30CV-NC 12,92
M30CV-C
0,74
(E/L=0,61)
49,4 65.70
10,51 2,41
M50-NC 13,58
M50-C
0,48 54,5 65.10
9,63 3,95
Tableau 3: Influence de la carbonatation sur la porosit accessible l'eau
* Rc(90j) mesure sur dautres gchs
1. Effet de la carbonatation sur la porosit
On remarque que pour tous les btons, lorsqu'il y a carbonatation, le volume poreux diminue.
Comme le montre le tableau 1, la diminution est estime de 0.8% pour le M25, de 3.88% pour
le B35, de 2.41% pour le M30CV et de 3.95% pour le M50.

Cette diminution peut tre explique par la diffrence entre les volumes molaires de la
portlandite (33 cm
3
.mol
-1
) et de la calcite (37 cm
3
.mol
-1
). Dans ce cas, la raction relative la
transformation d'une mole de Ca(OH)
2
en une mole de CaCO
3
par action de CO
2
, induit un
accroissement du volume de la phase solide, donc une diminution de l'espace poreux, de 4
cm
3
.mol
-1
.

Il est possible avec l'quation (1) de calculer, la variation thorique de la porosit provoque
par la carbonatation en admettant que le Ca(OH)
2
est le seul qui va se carbonater ou en lui
ajoutant les C-S-H [16].

V
Ca(OH) 2
(4 cm
3
.mol
-1
) et V
C-S-H
(16 cm
3
.mol
-1
) sont respectivement les variations du
volume molaire entre Ca(OH)
2
et CaCO
3
et entre C-S-H initial et C-S-H carbonat.

[ ] [ ]
H S C OH Ca
V H S C V

+ = . . Ca(OH)
2 ) ( 2
(1)

[Ca(OH)
2
] et [C-S-H] sont respectivement les teneurs initiales en portlandite et en C-S-H
(mol/m
3
) dans le bton, calcules selon la formule de Bogue [1] et sont prsentes dans le
tableau suivant :


24



Concentration en hydrates M25 B35 M50
[Ca(OH)
2
] (mol/m
3
) 996 1277 1772
[C-S-H] (mol/m
3
) 412 528 733
Tableau 4 : Calcul des concentrations en hydrates carbonatables dans les btons


Mthodes M25 B35 M50
(%)
Mesure par porosimtrie leau
0.80 3.88 3.95

th
(%)
Thorique avec la carbonatation de
Ca(OH)
2

0.27 0.34 0.31

th
(%)
Thorique avec la carbonatation de
Ca(OH)
2
et C-S-H
0.93 1.19 1.49
Tableau 5 : comparaison entre la variation de la porosit mesure et thorique

On remarque que la rduction de porosit thorique est infrieure celle mesure, en effet
cette diffrence est due ce que le calcul sous-estime en grande partie les pertes mesures de
porosit et confirme que d'autres hydrates (lttringite par exemple), malgr leur quantit
relativement faible, sont concerns par la carbonatation et participent de manire significative
la rduction de porosit.

En plus la variation des volumes molaires des C-S-H carbonats et non carbonats est aussi
sous value cause de la difficult dterminer les coefficients stchiomtriques des
hydrates C-S-H.

2. Effet du rapport E/C sur la porosit
On constate que le rapport eau/ciment exerce une grande influence sur la porosit de la pte
de ciment hydrat car il gouverne directement l'espacement initial entre les grains de ciment
en suspension dans l'eau de gchage (Tableau 3).

En effet, plus le rapport E/C est faible, plus, initialement, les grains de ciment sont rapprochs
les uns des autres. Les espaces combler entre les grains de ciment sont moins grands et il y a
moins de chance d'avoir un grand vide ne pouvant pas tre compltement rempli par les
hydrates.

La rduction du rapport E/C permet non seulement de diminuer le volume total des pores
capillaires mais elle permet aussi de rduire leur diamtre.
Pour un E/C plus faible la porosit capillaire est en fait constitue d'un rseau de pores plus
fin et plus discontinu [2].

25
3. Effet de l'ajout de la CV sur la porosit
On remarque aussi que le fait d'ajouter de la cendre volante dans la composition du ciment,
cela a pour effet de diminuer nettement la porosit.
Prenons l'exemple du M30CV et du B35 (Tableau 3); pour un E/L et un E/C gal
respectivement 0.61 et 0.62, le M30CV prsente par contre une moindre porosit due
l'ajout de la CV dans la formulation du bton.

La donne de la rsistance moyenne de compression 28 jours et ventuellement 90 jours
peuvent tre les seules donnes qui caractrisent le mieux la porosit, en effet,
indpendamment de la formulation des btons et du rapport E/C ou E/L, plus la augmente,
plus que la Rc diminue.


II. La porosimtrie par gammadensimtrie

L'eau joue un rle prpondrant dans le comportement du bton aussi bien pour l'hydratation
du ciment que lors du schage. La gammadensimtrie permet de dterminer la rpartition de
la teneur en eau l'intrieur d'une prouvette en bton d'une faon prcise et locale.
1. Dtermination de la porosit et du taux de saturation
La porosit et le taux de saturation peuvent tre dtermines par la loi de Lambert :

N = No. exp(-z.'..x) (2)

Grce la composition chimique du ciment, on calcule le coefficient d'absorption global du
ciment () et celui du bton ('). (Les tableaux de calcul sont donns dans l'annexe).

Lors de notre tude, deux prouvettes de chaque bton tudi sot passes trois fois au banc
gamma diffrents stades de saturation en eau :


- Pour ltat satur, on trouve dans l'prouvette seulement de l'eau et le matriau sec.
Si on dveloppe la loi de Lambert on aura :

( ) ( )
e e e e Osat sat
x x N N
sec sec sec
exp exp =

avec
( ) x
x
S x x
S x
V V
V
e
e s
e
e s
e
=
+
=
+
=
( )

=
=
x x
x x
s
e

1

26


( )
s s e e
sat
Osat
N
N
Ln
x
+ =

1
1
(3)

A HR= 53%, on retrouve les trois phases, cest--dire leau, lair et le matriau sec.

On trouve de mme :

( )
s s e e
O
S
N
N
Ln
x
+ =

1
1
(4)

Aprs schage 105C, tout leau sest vapor et il ny aura dans lprouvette que de
lair et le matriau sec.

On aura aussi :
( )
s s
O
N
N
Ln
x
=

1
1
sec
sec
(5)

Aprs la rsolution du systme des trois quations (3), (4) et (5), on dtermine la porosit (6)
et le taux de saturation (7):

=
o
sat
o
sat
eau eau
N N
N N
x
105
105
*
*
ln
1

(6)


27

=
o
sat
o
sat
o
o
N N
N N
N N
N N
S
105
105
105
105
*
*
ln
*
*
ln
(7)
2. Prsentation des rsultas de la porosit et du taux de saturation
D'aprs le tableau 2, on constate que les valeurs de la porosit n'ont gure chang entre les
essais de porosit accessible leau et par gammadensimtrie.

La comparaison est faite sur des prouvettes qui ont pass simultanment les deux essais :


Btons (eau) % () %
S(%)
M25-NC 15,07 15,84 16,33
M25-C
13,69 14,05 14,40
B35-NC 14,68 15,39 20.47
B35-C 11,09 11,18 20.55
M30CV-NC 13,24 14,03 33,05
M30CV-C 10,52 10,78 23.35
M50-NC 13,58 13,94 36,57
M50-C 9,72 9,12 72.45

Tableau 6: Prsentation des rsultats de la porosit et du taux de saturation moyen

3. Influence du rapport E/C sur le taux de saturation
On a essay de prolonger, le plus possible, la dure du palier de l'humidit 53% pour se
rapprocher de l'quilibre. Ce dernier ne pourra pas tre facilement atteint, tant donn
l'paisseur importante des prouvettes (5cm). Un des buts de lessai de gammadensimtrie est
de vrifier lhomognit des taux de saturation pour tous les btons carbonats et non
carbonats affin de les comparer correctement.

Cette hypothse est vrifie pour les btons faibles rapport E/C (M25, B35). On voit bien
daprs les courbes de saturation du M25NC et M25C (Figure 7), que le taux de saturation est
homogne entre les parois et le cur de lprouvette, et quil est presque similaire avant et
aprs carbonatation. Les points dhtrognit correspondent la prsence des granulats
dans le bton.

Tandis que pour le M50 (Figure 8), on remarque que le taux de saturation nest pas
homogne, dune part dans la mme prouvette o on observe une forme de cloche (le cur
est plus humide que les parois), et entre les prouvettes carbonates et non carbonates d
autre part. Ceci explique le fait que le M50 a mis le plus de temps pour tre carbonat.

Donc, en conclusion, plus le matriau est compact (rapport de E/C lev) plus la saturation et
le schage sont difficiles.
28

Figure 7 : Comparaison entre les taux de saturation entre M25NC et M25C


Figure 8 : Comparaison entre les taux de saturation entre M50NC et M50C

III. La permabilit aux gaz

La permabilit aux gaz du bton est trs sensible au degr de saturation de la pte. Les ptes,
avec un degr de saturation lev sont pratiquement impermables l'air ou au gaz. Cette
permabilit est donc trs sensible aux conditions de schage qui prcdent la mesure.

0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
14,00
16,00
18,00
20,00
0 10 20 30 40 50
Hauteur (mm)
s
a
t
u
r
a
t
i
o
n
(
%
)
M25NC
M25C
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
0 10 20 30 40 50
Hauteur (mm)
s
a
t
u
r
a
t
i
o
n
(
%
)
M50C
M50NC
29
Lors de la premire chance d'essai de mesure de la permabilit aux gaz, c'est--dire au
palier de 53% d'humidit relative, on a observ des problmes de mesures lis un dfaut
d'installation entre les diffrentes pices composant le permamtre. En effet, il avait t
dmont un mois avant le dbut du stage pour un talonnage du manomtre puis on a trouv
des valeurs de permabilit trop importantes pour un bton ce stade de saturation en les
comparent la littrature.

Par consquent, lors de nos interprtations, on se basera uniquement sur les rsultats obtenus
aprs schage des prouvettes 105C.

1. Influence de la carbonatation sur la permabilit aux gaz
1.1. Dtermination de la permabilit intrinsque
Ici on a pris lexemple du M50 pour dterminer la permabilit intrinsque, les autres courbes
sont prsentes dans lannexe I.
Figure 9 : Dtermination de la permabilit intrinsque pour le M50NC et M50C



M25NC K
int
(10
-18
m) M25C K
int
(10
-18
m)
8-NC 275 11-C 990
9-NC 471 12-C 536
Moy 373 Moy 763
+/- 98 +/- 227
Tableau 7 : dtermination de la permabilit intrinsque du M25C et M25NC, aprs
schage 105C
K
int
=95,35 10
-18
m
K
int
=48,24 10
-18
m
y = 1E+07x + 95,351
R
2
= 0,9948
y = 1E+07x + 48,237
R
2
= 0,9734
0
50
100
150
200
250
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)
K

(
1
0
-
1
8
m

)
M50C
M50NC
30
B35NC K
int
(10
-18
m) B35C K
int
(10
-18
m)
6-NC 250 9-C 34
7-NC 385 10-C 131
Moy 318 Moy 83
+/- 68 +/- 48
Tableau 8 : dtermination de la permabilit intrinsque du B35C et B35NC, aprs
schage 105C

M30CVNC K
int
(10
-18
m) M30CVC K
int
(10
-18
m)
5-NC 54 2-C 38
6-NC 36 3-C 67
Moy 45 Moy 53
+/- 9 +/- 15
Tableau 9 : dtermination de la permabilit intrinsque du M30CVNC et M30CVC,
aprs schage 105C

M50NC K
int
(10
-18
m) M50C K
int
(10
-18
m)
14NC 48 12C 19
15NC 63 13C 95
Moy 56 Moy 57
+/- 8 +/- 38
Tableau 10 : dtermination de la permabilit intrinsque du M50NC et M50C, aprs
schage 105C

1.2. Interprtation des rsultats
On constate que le sens de variation de la permabilit intrinsque avant et aprs la
carbonatation est diffrent d'un bton un autre.

Tandis que K
int
augmente de 2 fois pour le M25, elle diminue de presque 3 fois pour le B35,
pour le M50 et M30CV la carbonatation n'a pas trop influ sur la permabilit.

Pour pouvoir expliquer ces variations, on s'est servi des courbes donnes par la porosimtrie
au mercure obtenues avant et aprs carbonatation.







31









Figure 10 : Distribution des tailles de pores pour les btons M25NC et M25C

Pour le M25, et d'aprs la courbe de la distribution des pores, on remarque qu'aprs
carbonatation, on observe une attnuation et un dcalage du mode poreux principal et le
dplacement du diamtre critique de percolation par intrusion de mercure vers les plus gros
pores (80 nm 200 nm). On se pose que cela rgit un coulement prfrentiel du gaz
expliquant ainsi l'augmentation de la permabilit.

Pour le B35, au contraire du M25, il n'y a pas dcalage mais disparition du mode poreux
principal (60nm). Ceci va dans le mme sens de la diminution de la porosit du fait de la
formation des carbonates de calcium qui ont bouch la grande partie de l'espace poreux et ont
dfavoris en consquence les coulements prfrentiels.


















Figure 11 : Distribution des tailles de pores pour les btons B35NC et B35C
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
0
10
20
30
40
50
60
70
r
p
(nm)


V

/


l
o
g
(
r
p
)
M25 14 jours de carbonatation
M25 0-6mm
M25 16-22mm
M25 24-30mm
M25 32-38mm
M25 40-46
M25NC

M25C
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
0
10
20
30
40
50
60
70
r
p
(nm)


V

/


l
o
g
(
r
p
)
B35 0-4mm
B35 6-10mm
B35 12-16mm
B35 18-22mm
B35 38-42mm
B35 14 jours de carbonatation
B35NC

B35C
32
La carbonatation peut crer des nouveaux pores aprs la dissolution des cristaux de
portlandite, ce phnomne est dautant plus remarquable que le bton est initialement poreux.

En effet selon T. Chaussadent [6], les cristaux de Ca(OH)
2
sont plus gros dans le M25 que
dans le B35, donc aprs leur dissolution massive, il y aura cration de nouveaux pores et donc
des chemins prfrentiels pour le passage du gaz. Ceci peut expliquer par consquent,
laugmentation de la permabilit aprs carbonatation du M25, alors que pour le B35 il ny
aura quun comblement de la porosit do une permabilit moindre.

Figure 12 : Effet de la dissolution des cristaux de portlandite sur la permabilit



















Figure 13 : Distribution des tailles de pores pour les btons M50NC et M50C

Pour le M50, on observe une attnuation du mode poreux principal et le diamtre critique de
percolation a t dplac vers les gros pores.

Passage prfrentiel du gaz
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
0
20
40
60
r
p
(nm)


V

/


l
o
g
(
r
p
)
M50 04.5mm
M50 6.512mm
M50 1419mm
M50 2127mm
M50 3743mm
M50NC
M50C
33
Ce dcalage a compens la diminution des nombres de pores; c'est--dire, on observe moins
de pores mais plus de gros pores, ce qui explique le fait que la variation de la permabilit aux
gaz soit insensible au phnomne de carbonatation.










Figure 14 : Distribution des tailles de pores pour les btons M30CVNC et M30CVC

La permabilit intrinsque du M30CV, comme le M50, na pas t trop influence par la
carbonatation, en effet elle est passe de 45.10
-18
m 53.10
-18
m. La courbe de distribution
des tailles de pores confirme ce rsultat : les deux courbes correspondantes au bton carbonat
et non carbonat ont presque les mmes allures avec un lger dplacement du rayon critique
dintrusion de mercure vers les plus gros pores pour le M30CV carbonat ce qui explique
cette lgre augmentation de la permabilit aux gaz.

Donc laugmentation de la compacit provoque par les ajouts minraux telles que les cendres
volantes semblent annuler les effets de la carbonatation vis--vis de la permabilit aux gaz.

2. Influence dautres paramtres
2.1. Effet du rapport E/C sur la permabilit aux gaz
Le rapport E/C, en raison de son influence sur la structure du rseau de pores capillaires,
exerce une grande influence sur la permabilit aux gaz.

Sur la figure 15, on remarque que la permabilit aux gaz est particulirement sensible la
valeur du E/C, en effet la permabilit intrinsque augmente avec le rapport E/C passant de
48.10
-18
m pour le M50 471.10
-18
m pour le M25.

On peut dire la fin, que les btons faiblement poreux sont en gnral plus durables puisque
leur faible permabilit retarde la pntration de l'eau et des autres agents potentiellement
agressifs (sulfates, CO
2
, Cl
-
, etc).
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
10
5
0
20
40
60
r
p
(nm)


V

/


l
o
g
(
r
p
)
M30CV 06mm
M30CV 814mm
M30CV 1622mm
M30CV 3238mm
M30CV 4652mm
M30CV NC
M30CV C
34

Figure 15 : Comparaison des permabilits intrinsques des 4 btons secs et non
carbonats
2.2. Effet de la CV sur la permabilit aux gaz
La cendre volante, utilise en remplacement du ciment lors de la formulation du M30CV, a
permis de diminuer sa permabilit aux gaz bien quil a un rapport E/L comparable celui du
B35, il prsente une moindre permabilit intrinsque.

On peut conclure alors, que le fait dajouter de la cendre volante associe une dure de
mrissement plus longue (la Rc augmente avec lage surtout pour un bton avec CV)
contrebalance le fort rapport E/C.

Selon Nagataki et Ujike [12], les cendres volantes diminuaient la permabilit aux gaz si le
taux de remplacement du ciment est infrieur 10% ou 20%. Pour des taux de remplacement
plus levs (30% et 50%), les cendres volantes ont plutt pour effet daugmenter la
permabilit aux gaz. Dans notre cas, pour le M30CV, ce problme ne se prsente pas puisque
le taux de remplacement du ciment par les cendres volantes ne dpasse pas les 3%.

Autre raison pour expliquer la forte permabilit aux gaz du B35 par rapport au M30CV cest
que le B35 a t moins bien optimis du point de vue de lempilement granulaire ce qui a
provoqu une grande porosit et une rsistance la compression plus faible.

Comparaison des permabilits intrinsques
Kint=250
Kint=54
Kint=48
Kint=471
0
500
1000
1500
2000
2500
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06 8,E-06 9,E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)
K

(
1
0
-
1
8
m

)
B35
M25
M30CV
M50

35
3. Conclusion
Se basant sur les valeurs de rsistances la compression aprs 28 jours ou ventuellement
90 jours des diffrents btons tudis (Tableau 11), comme cest le cas pour la porosit, on
remarque que quelque soit la composition ou la caractristique du bton (rapport E/C, cendres
volantes,..) la rsistance la compression semble un bon indicateur du niveau de permabilit
aux gaz. En effet plus la Rc augmente plus que la permabilit aux gaz diminue.

Btons E/C Rc(28j) Rc(90j) K
int
(10
-18
m)
M25-NC 373
M25-C
0,84 23,6 28,90
763
B35-NC 318
B35-C
0,62 42,3 47,70
83
M30CV-NC 45
M30CV-C
0,74
(E/L=0,61)
49,4 65.70
53
M50-NC 56
M50-C
0,48 54,5 65.10
57
Tableau 11 : Influence de la rsistance la compression sur la permabilit intrinsque

IV. Mesure de la rsistivit
1. Introduction
Lessai consiste une mesure directe de la rsistivit lectrique des btons carbonats et non
carbonats et de la conductivit de leurs solutions interstitielles.

Tandis que des travaux similaires ont t effectus par dautres auteurs notamment par le
CSTB [4] et Tumidajski [13] sur la mesure de la conductivit des ptes de ciment et celle de
la solution interstitielle dun bton sain, aucun rsultat na t donn dans le cas dun bton
carbonat.

Par consquent, et dans le but de dterminer le facteur de formation et la permabilit leau
liquide, nous avons t amens formuler nos propres solutions interstitielles et les
carbonater afin de mesurer la conductivit de la solution carbonate.

2. Comparaison entre les travaux du CSTB [4] et de Tumidajski [13]
Pour le CSTB, deux ptes de ciment ont t testes : les ptes CO et CN fabriques par le
LCPC. Elles ont un rapport E/C de 0,35 et 0,45 respectivement. Les prouvettes ont t
moules dans des tubes PVC de diamtre intrieur 33 mm et de hauteur 70 mm environ.

Aprs leur fabrication, les prouvettes ont subi une cure dun mois environ dans leur moule et
sous enveloppe tanche, puis elles ont t immerges ensemble dans le mme bain deau.

36
Ils ont remarqu que la conductivit de la solution du bain augmente avec le temps jusqu
atteindre aprs une longue priode, un tat dquilibre entre la solution et les prouvettes. A
cet tat dquilibre correspond la valeur finale de la conductivit.

Dans le cas de ltude de Tumidajski, les auteurs ont tudi des ptes de ciment trs anciennes
: elles ont entre 18 et 30 ans. Par ailleurs, la solution a t obtenue par compression et par
extraction du jus de ciment ; cest pourquoi la conductivit de la solution varie avec le rapport
E/C.

La comparaison des rsultats exprimentaux sont prsents dans le tableau suivant :


E/C
pte
(mS/cm)
solution
(mS/cm)
F (%)
0,25 0,054 52,36 965 10,4
0,3 0,144 38,91 269 11,9
0,4 0,653 32,05 49,1 26,1
0,5 0,76 31,45 41,4 31,3
0,8 2,264 21,60 9,5 57,5
Tumidajski
1 2,7 18,00 6,7 57,5
CSTB
CO 0,35 0,474 24,90 53 13,7
CN
0,45 0,867 24,90 29 18,4
Tableau 12 : Comparaison entre les travaux du CSTB [4] et de Tumidajski [13]

On remarque que dans les deux cas, la conductivit de la pte de ciment varie avec le rapport
E/C, pour les ptes CO et CN du CSTB, les facteurs de formation sont 2 4 fois infrieurs
ceux de Tumidajski, mais la relation F() suit la mme tendance. Cela est du ce que la
solution ralise par le CSTB est moins charge dions et que sa conductivit varie avec le
temps.

Par ailleurs, le CSTB [4] donne une composition type de solution interstitielle :

Chaux Ca(OH)
2
: 1,52 g/l,
Soude NaOH : 1,10 g/l,
Potasse KOH : 12,5 g/l.

de conductivit lectrique gale 59,9 mS/cm et de pH gal 13,5.

3. Prsentation dune nouvelle mthode
On sest inspir par ces travaux pour prsenter une autre mthode qui consistait une mesure
directe de la rsistivit lectrique des prouvettes carbonates et non carbonates, et par la
suite partir de la composition chimique de la solution donne par le CSTB, on a essay de
reformuler les solutions interstitielles respectives des btons carbonats et non carbonats.

Lanalyse chimique et les rfrences bibliographiques ont montr que les lments les plus
importants constituant la solution interstitielle du bton sont : la chaux, la soude et le potasse.

37
La conductivit varie selon la composition de la solution qui est fixe par la concentration de
chaquun de ces lments.

Donc partir de la donn de la concentration des ions OH
-
cest--dire de la valeur du pH on
dtermine la composition des solutions interstitielles relatives chaque bton, de manire
approche.

En prsence de bases alcalines (NaOH, KOH) la solubilit de la chaux est relativement
faible :
Ce sont NaOH et KOH qui fixeront le pH de la solution.

NaOH Na
+
+ OH
-


KOH K
+
+ OH
-


Les ions OH
-
prsents dans la solution proviennent soit de NaOH soit de KOH, si tous les ions
viennent de NaOH on aura :

[ ]
O K O Na
eq
M
O K
M
O Na
O Na
2
2
2
2
2
+ =

Daprs la raction de lhydratation de Na
2
O : Na
2
O + H
2
O 2 Na
+
+ 2OH
-


La quantit de OH
-
forme dans le volume des pores du bton est gale 2 fois celui de Na
2
O
initialement prsent dans la solution.

Plus prcisment :

l
Ciment
Ciment
O Na l l
V M
O Na
V
O Na
V
OH m
m
n n n
*
*
2
2
2
2
2
= =



l
beton
beton
Ciment
Ciment
O Na
V
V
V M
O Na
m
m
n
* *
*
2
2
2
=

AC FOR 1/

AC correspond lanalyse chimique du ciment utilis, FOR la formulation du bton et la
porosit.

A la fin, en utilisant la recette donne par le CSTB, on fixe la quantit de lun des alcalins
NaOH par exemple et on dtermine pour chaque bton la quantit de KOH correspondante.
Tous les rsultats sont prsentes dans le tableau suivant :




38
Bton pH [OH
-
] (mol/l) NaOH (mol/l) KOH (mol/l) NaOH (g/l) KOH (g/l) CaO (g/l)
M25 13,205 0,160 0,028 0,133 1,100 7,435 1.52
B35 13,450 0,282 0,028 0,254 1,100 14,235 1.52
M50 13,491 0,309 0,028 0,282 1,100 15,790 1.52
M30CV 12,600 0,040 0,028 0,012 1,100 0,689 1.52
Tableau 13 : Composition chimique de la solution interstitielle
Pour chaque bton, on a reconstitu la solution interstitielle idale et on a pu mesurer
directement la conductivit lectrique en plongeant llectrolyte dans la solution.
Les valeurs des conductivits lectriques des solutions interstitielles obtenues au cours de nos
essais, peuvent tre compares celles oublies par Tumidajski [13] et prsentes dans le
tableau suivant :

Bton
E/C
o(mS/cm)
Tumidajski [13]
o(mS/cm)
Jaafar (LCPC)
M25 0,84 21 36
B35 0,62 30 59,5
M30CV 0,74 28 12,5
M50 0,48 32 59,5
Tableau 14 : Comparaison des conductivits des solutions interstitielles avec ceux de
Tumidajski
La comparaison nest pas valable pour le M30CV parce que Tumidajski na pas tenu compte
de la prsence de la CV mais il a dtermin la conductivit seulement en fonction du rapport
E/C, pour les autres btons on observe une lgre augmentation de la conductivit due, peut
tre, la forte concentration en ions de nos solutions interstitielles.

Puis on a procd la carbonatation de cette solution en faisant barboter du CO
2
pendant un
certain moment et on mesure plusieurs fois la conductivit jusqu on arrive une valeur
stable.

4. Calcul du facteur de formation et de la tortuosit
Le facteur de formation, F, est li la porosit et la tortuosit par cette relation :

1
= F

Il peut tre aussi valu partir de la diffusion de solut en phase liquide saturante ou de
vapeur en phase gazeuse saturante. Dans ce cas on utilise linverse du facteur de formation,
1/F, et qui est appel conductivit relative ou coefficient de diffusion relative.

Gnralement, le facteur de formation est valu par conduction lectrique, il sagit du rapport
de la conductivit lectrique de la solution interstitielle par celle du bton (mesure partir de
lessai de rsistivit lectrique) :
39

o
F =

le tableau suivant, prsente les paramtres ncessaires pour le calcul du facteur de formation
pour tous les btons carbonats et non carbonats :

Bton (mS/cm) o(mS/cm) F
M25-NC 0,087 36,00 411,5 1,61E-06
M25-C 0,027 13,00 485,9 1,50E-06
B35-NC 0,105 59,50 564,2 1,21E-06
B35-C 0,022 25,00 1111,3 8,11E-07
M30CV-NC 0,018 12,50 157,9 2,15E-05
M30CV-C 0,079 3,50 193,1 1,10E-06
M50-NC 0,070 59,50 849,1 8,67E-07
M50-C 0,005 25,00 4598,3 2,24E-07
Tableau 15 : Calcul du facteur de formation et de la tortuosit

On a remarqu, quaprs carbonatation de la solution interstitielle, la conductivit lectrique
diminue de presque trois fois pour tous les btons.

Le tortuosit diminue alors avec la carbonatation pour tous les btons. Mais nous mettons
beaucoup de rserve sur le rsultat, pour le M30CV, car la solution interstitielle est sans doute
trs diffrentes celle contenant les CV.

V. Calcul de la permabilit l'eau liquide
1. Prsentation de la relation KATZ ET THOMPSON

Le modle de Katz et Thompson [5] consiste valuer un diamtre hydraulique sur la base de
la thorie de la percolation, en considrant que pour les matriaux dont la distribution des
diamtres de pores est trs tale, un sous-rseau des pores de plus grand diamtre dtermine
la conductivit effective et la permabilit intrinsque. Ce sous rseau possde une
concentration voisine du seuil de percolation. Le seuil de percolation est reprable en
porosimtrie mercure par un diamtre de pore critique de et il est li au diamtre hydraulique
par les relations fondamentales de la percolation :

( )
32
376 , 0
2
c
d
k = soit
c h
d d 376 , 0 =
O, dans la prsentation plus classique:


F
d
k
c
226
2
=


40
Le modle de Katz et Thompson, la base dvelopp pour les roches et applicable pour les
matriaux base de ciment consiste valuer la permabilit intrinsque l'eau liquide au
moyen d'une mesure du facteur de formation F par le biais de la conductivit lectrique, et de
l'valuation du diamtre critique d'injection du mercure.

Le principe d'valuation du diamtre hydraulique repose sur une analyse assez fine de la
partie de l'espace poreux qui participe de faon prpondrante la filtration. L'ide
fondamentale est que la partie du rseau poreux qui participe la percolation du mercure est
aussi le lieu de passage de la plus grande part du dbit fluide au cours de la filtration

2. Prsentation des rsultats

Bton (ohm.m) o(ohm.m) F d
c
(nm) k (m)
M25-NC 114,29 0,278 411,459 60 1,55E-19
M25-C 373,75 0,769 485,873 200 1,46E-18
B35-NC 94,83 0,168 564,239 60 1,13E-19
B35-C 444,50 0,400 1111,250 100 1,59E-19
M30CV-NC 126,35 0,800 157,9 60 4,03E-19
M30CV-C 551,68 2,857 193,1 360 1,19E-17
M50-NC 142,71 0,168 849,143 30 1,88E-20
M50-C 1839,32 0,400 4598,306 400 6,16E-19
M50-C 1839,32 0,400 4598,306 4 6,16E-23
Tableau 16 : Calcul de la permabilit l'eau liquide

3. Influence de la carbonatation sur la permabilit aux liquides
Le tableau prcdent illustre bien leffet de la carbonatation sur la permabilit leau liquide,
en effet, cette attaque chimique des hydrates du bton va crer des carbonates de calcium qui
viennent combler une partie de lespace poreux et donc diminuer la porosit, utilisant les
courbes des distributions des pores avant et aprs carbonatation donne par la porosimtrie au
mercure, on remarque que la morphologie des pores est modifie pour les quatres btons.

En effet, on observe que pour les btons M25, M30CV et M50, le rayon critique de
percolation du mercure est dplac vers les plus gros pores, ce qui rgit un coulement
prfrentiel travers ces pores et contrebalance leffet de diminution de la porosit,
expliquant ainsi laugmentation de permabilit leau liquide observe.

Pour le B35, la carbonatation na quasiment pas chang sa permabilit aux liquides.

Nous mettons aussi ici beaucoup de rserve sur ce rsultat pour la raison quil ny a pas une
mthode prcise pour la dtermination du diamtre critique de percolation partir des courbes
de distribution des tailles des pores, en particulier pour le M50C o la courbe de distribution
prsente 2 pics, on na pas su lequel quil faut prendre pour dterminer le rayon critique.
4. Influence dautres paramtres

41
- Le rapport E/C
Le rapport E/C exerce une trs grande influence sur la permabilit l'eau de la pte de
ciment hydrat, plus le E/C est faible, plus la permabilit de la pte diminue.

Comme pour la permabilit l'air, la permabilit l'eau diminue rapidement avec
l'augmentation de la rsistance. Cependant pour des rsistances proches de 55Mpa (M50), la
permabilit volue trs peu et atteint un niveau trs faible.

- La cendre volante CV
On distingue, aussi que pour la permabilit aux gaz, la CV permet de rduire
considrablement la permabilit l'eau, mais il faut s'attendre aussi ce que l'efficacit des
CV soit trs variable en fonction du taux de remplacement, de l'origine et du type de cendres.





































42

Conclusion


La carbonatation du bton est une des causes de dgradation des ouvrages en bton arm dans
la mesure o elle conduit la dpassivation des armatures et leur oxydation. Dans le cadre
du thme de recherche du LCPC : Durabilit du bton et de ses constituants : matrise et
approche performantielle , la caractrisation des effets nfastes de la carbonatation sur la
microstructure et les proprits de transfert du bton, constitue une tape cl pour ltude de
sa durabilit.

Lobjectif de ce stage est de quantifier linfluence de la carbonatation sur la permabilit et la
porosit sur des btons de diffrents rsistances et caractristiques microstructurales. Ceci
implique dune part de mesurer ces paramtres sur prouvettes carbonates et non carbonates
et dautres part dexploiter les rsultats laide de modles existants pour mener une analyse
approfondie de la relation entre la carbonatation et les paramtres de transfert et de
microstructure.

Les principaux rsultats obtenus sont les suivants :

Lanalyse des mesures de la porosimtrie accessible leau et par gammadensimtrie a
montr que la porosit diminue nettement avec la carbonatation, cette diminution peut tre
explique par la formation de carbonates de calcium qui ont bouch la grande partie de
lespace poreux et par la diffrence entre les volumes molaires des ractifs et des produits
de la raction de la carbonatation.

La mesure de la permabilit aux gaz apparente par le permamtre Cembureau et la
dtermination de la permabilit intrinsque selon Klinkenberg, ont montr que le sens de
variation de la permabilit aux gaz, avant et aprs carbonatation, est diffrent dun bton
un autre. En effet, en comparant ces rsultats avec ceux donns par la porosimtrie au
mercure, on a constat que pour le M25, le rayon critique de percolation de mercure est
dplac vers les plus gros pores aprs carbonatation, ce qui explique que la permabilit
aux gaz a augment bien que la porosit globale a diminu dans le M25 carbonat.
Par contre pour le B35, il y disparition du mode poreux principal par comblement des
pores ce qui explique la diminution de la permabilit.

La mesure de la rsistivit lectrique nous a servi de base pour le calcul du facteur de
formation et on est arriv la conclusion que la conductivit lectrique et la tortuosit
sont diminues par la carbonatation.

Le calcul de la permabilit leau liquide selon le modle Katz-Thompson a montr que
ce paramtre a augment aprs la carbonatation pour tous les btons tudis au dpend de
la diminution de la porosit. On suppose que ce phnomne serait du au changement
morphologique de la taille des pores aprs la carbonatation.

Tous les rsultats recueillis lors de cette tude sont utiles, dune part, mieux caractriser la
carbonatation comme une cause daltration physico-chimique et, dautre part, avoir une
43
ide sur lamlioration des proprits microstructurales et de transfert du bton vis--vis de la
durabilit et la dure de vie des ouvrages.

Le bilan de cette confrontation des modles aux donnes exprimentales doit tre jug de
faon nuance et au regard de la difficult de la tche. Par ailleurs, dans ltat actuel des
choses, il serait imprudent dutiliser sans prcaution les modles disponibles, surtout celui de
Katz-Thompson, comme des outils oprationnels capables de produire des estimations
suffisamment fiables pour se substituer une mesure de la permabilit aux liquides elle-
mme trs difficile.
En outre le modle K-T pour le calcul de la permabilit aux liquides se base sur 2 mesures
trs dlicates pour lesquelles nous avons rencontr des difficults :

Pour la formulation des solutions interstitielle ralistes afin de mesurer leur
conductivit lectrique, essai en cours de mise au point.

Pour la dtermination du rayon critique de percolation aprs carbonatation.

En rsum, on dira que si aucun modle nest pleinement oprationnel et fiable en son tat
actuel, pour les matriaux cimentaires tout au moins, nous avons progress dans la
comprhension du problme lissue de cette tude. Cest--dire, comme la plupart des
modles sont perfectibles, que nous disposons dlments nouveaux pour orienter la recherche
de leur amlioration.

Enfin, ce travail a permis davancer significativement dans lanalyse des processus de
dgradation du bton notamment la carbonatation. Malgr les problmes de fiabilit de
quelques modles, on a pu dans la plupart des cas faire ressortir les effets de la carbonatation
sur la microstructure et quelques proprits de transfert du bton.























44
Listes des Figures




Figure 1 : Reprsentation schmatique de la pte de ciment hydrat [3]................................... 5
Figure 2 : Influence du degr d'interconnectivit sur la permabilit de la pte [3] .................. 8
Figure 3 : Une vue densemble du permamtre Cembureau .................................................. 15
Figure 4 : Une prouvette et une cellule .................................................................................. 16
Figure 5 : Vue densemble dun banc dessai gammadensimtrique....................................... 20
Figure 6 : Dispositif de la mesure de la rsistivit ................................................................... 21
Figure 7 : Comparaison entre les taux de saturation entre M25NC et M25C.......................... 28
Figure 8 : Comparaison entre les taux de saturation entre M50NC et M50C.......................... 28
Figure 9 : Dtermination de la permabilit intrinsque pour le M50NC et M50C ................ 29
Figure 10 : Distribution des tailles de pores pour les btons M25NC et M25C...................... 31
Figure 11 : Distribution des tailles de pores pour les btons B35NC et B35C........................ 31
Figure 12 : Effet de la dissolution des cristaux de portlandite sur la permabilit .................. 32
Figure 13 : Distribution des tailles de pores pour les btons M50NC et M50C...................... 32
Figure 14 : Distribution des tailles de pores pour les btons M30CVNC et M30CVC........... 33
Figure 15 : Comparaison des permabilits intrinsques des 4 btons secs et non carbonats 34






















45
Listes des tableaux




Tableau 1 : Caractristiques des btons tudis....................................................................... 13
Tableau 2 : Synthse des essais raliss................................................................................... 22
Tableau 3: Influence de la carbonatation sur la porosit accessible l'eau ............................. 23
Tableau 4 : Calcul des concentrations en hydrates carbonatables dans les btons .................. 24
Tableau 5 : comparaison entre la variation de la porosit mesure et thorique ..................... 24
Tableau 6: Prsentation des rsultats de la porosit et du taux de saturation moyen............... 27
Tableau 7 : dtermination de la permabilit intrinsque du M25C et M25NC, aprs schage
105C................................................................................................................................ 29
Tableau 8 : dtermination de la permabilit intrinsque du B35C et B35NC, aprs schage
105C................................................................................................................................ 30
Tableau 9 : dtermination de la permabilit intrinsque du M30CVNC et M30CVC, aprs
schage 105C............................................................................................................... 30
Tableau 10 : dtermination de la permabilit intrinsque du M50NC et M50C, aprs schage
105C............................................................................................................................. 30
Tableau 11 : Influence de la rsistance la compression sur la permabilit intrinsque....... 35
Tableau 12 : Comparaison entre les travaux du CSTB [4] et de Tumidajski [13] ................... 36
Tableau 13 : Composition chimique de la solution interstitielle.............................................. 38
Tableau 14 : Comparaison des conductivits des solutions interstitielles avec ceux de
Tumidajski........................................................................................................................ 38
Tableau 15 : Calcul du facteur de formation et de la tortuosit .............................................. 39
Tableau 16 : Calcul de la permabilit l'eau liquide.............................................................. 40























46
BIBLIOGRAPHIE


[1] BAROGHEL BOUNY V., Caractrisation des ptes de ciment et des btons
Mthodes, Analyse, interprtations, Thse de l'E.N.P.C., L.C.P.C., Paris, 1994, 468 p.

[2] GAGN R., GCI 714 - Durabilit et rparations du bton, Universit de Sherbrooke -
Centre de Longueuil, Qubec, 2000, 338 p.

[3] PIGEON, Composition et hydratation du ciment Portland, Sminaire progrs dans le
domaine du bton, Qubec, septembre 1981,p. 36-72.

[4] QUENARD D., KALIFA P., PARDO., Mesure du facteur de formation et de la
permabilit dans des ptes de ciment, Thme de recherche OA9 du L.C.P.C, CSTB,
Paris, fvrier 1999, 24p.

[5] DAIAN J.-F., Coefficients de transfert : application des modles et comparaison avec
les mesures, Rapport de fin de contrat, Thme de recherche OA9 du L.C.P.C. :
Transfert dans les btons et durabilit des ouvrages, dcembre 1999, L.T.H.E. de
Grenoble, 30 p.

[6] CHAUSSADENT, T., Etat des lieux et rflexions sur la carbonatation du bton arm.
Etudes et recherches des LPC, srie ouvrages dArt OA29, Edit par LCPC Paris, 80p.

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proprits relatives la durabilit des btons, Laboratoire Central des Ponts et
Chausses, Paris, Fvrier 2002.

[8] AFPC-AFREM, Compte rendu des journes techniques du 11 et 12 dcembre 1997,
Mthodes recommandes pour la mesure des grandeurs associes la durabilit,
Toulouse, 238p.

[9] PERRATON D., La permabilit aux gaz des btons hydrauliques , Thse de
l'INSA de Toulouse, dcembre 1992, 283 p.

[10] ANDRADE C., CASTELLOTE M., ALONSO C., Mesurement of the resistivity,
Institute of Construction Science "Eduardo Torroja", CSIC, Madrid, Spain.

[11] BUILD NT 201, 2. ed., Concrete : Making and curing of moulded test specimens for
strenght test, AEC Laboratory, May 1996, Sweden.

[12] NAGATAKI et UJIKE, Air permeability of concrete mixed with fly ash and condensed
silica fume, ACI SP-91, 1986, p. 1049-1068.

[13] TUMIDAJSKI P.J., SCHAUMACHER A.S., PERRON S., Relationship between
porosity and electrical resistivity in cementitious systems, Cement and Concret Res.
Vol. 26. n4, pp. 539-544, 1996.

47
[14] VILLAIN G., BAROGHEL BOUNY V., KOUNKOU C., HUA C., Mesure de la
permabilit aux gaz en fonction du taux de saturation des btons, Revue franaise de
gnie civil. Vol. 5. N2, pp.251-269, mars 2001.

[15] Bulletin des Laboratoires des Ponts et Chausses n225, Vieillissement des btons en
milieu naturel : une exprimentation pour le XXIe sicle. Gnralits et
caractristiques mcaniques initiales des btons. p. 51-65.

[16] THIERY M., VILLAIN G., PLATRET G., JAAFAR Walid, Effect of carbonation on
density, microstructure and liquid water saturation of concrete, conference
proceedings Denver August 2003. 10p.







































48




















ANNEXES


























49

Annexes I : Mesure de la permabilit intrinsque











989,694
535,59
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06 8,E-06 9,E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)

K

(
1
0
-
1
8
m

)
M25-11C
M25-12C
Mesure de la permabilit intrinsque
du M25C
0
500
1000
1500
2000
2500
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06 8,E-06 9,E-06
1/ Pmoy ( Pa
-1
)
M25-8NC
Mesure de la permabilit intrinsque
du M25NC
50












0
200
400
600
800
1000
1200
0,00E+00 1,00E-06 2,00E-06 3,00E-06 4,00E-06 5,00E-06 6,00E-06 7,00E-06 8,00E-06 9,00E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)
K

(
1
0
-
1
8

m

)
B35-6NC
B35-7NC
K
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
0,00E+0
0
1,00E-
06
2,00E-
06
3,00E-
06
4,00E-
06
5,00E-
06
6,00E-
06
7,00E-
06
8,00E-
06
9,00E-
06
1/Pm oy (Pa-1)
K

(
1
0
-
1
8

m

)
B35-9C
B35-10C
Mesure de la permabilit intrinsque
du B35NC
Mesure de la permabilit intrinsque
du B35C
51










0
20
40
60
80
100
120
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06 8,E-06 9,E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)
K

(
1
0
-
1
8
m

)
M30CV-5NC
M30CV-6NC
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0,E+00 1,E-06 2,E-06 3,E-06 4,E-06 5,E-06 6,E-06 7,E-06 8,E-06 9,E-06
1/Pmoy (Pa
-1
)
K

(
1
0
-
1
8
m

)
M30CV-2C
M30CV-3C
Mesure de la permabilit intrinsque
du M30CVNC
Mesure de la permabilit intrinsque
du M30CVC
52

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