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Komplexchemie

von Werner Schtschel


Inhaltsverzeichnis
Seite
1 Bezeichnungen, Schreibweise und Nomenklatur der
Komplexverbindungen 1
2 eitere Beispiele !"r die Bildung von Komplexverbindungen #
2$1 %mminkomplexe #
2$2 &'anokomplexe #
2$( )'droxokomplexe *
2$+ ,hiosul!atokomplexe -
2$# ,hioc'anatokomplexe -
2$* )alogenokomplexe -
2$- %.uakomplexe / )'drate / Kristallwasser 0
( Bindung und geometrische %nordnung der 1iganden in
Komplexen 12
+ &helatkomplexe 11
# 1igandenaustauschreaktionen 12
%nhang 1 3in"bung der 4ormelschreibweise von Komplexverbindungen
%nhang 2 Beispiele !"r die Nomenklatur von Komplexverbindungen
%nhang ( 5ersuche zur Komplexchemie
%nhang + Sch"lerpraktikum6 5ersuche zur Komplexchemie
%nhang # 7bungsau!gaben
Komplexchemie
von Werner Schtschel
1 Bezeichnungen, Schreibweise und Nomenklatur der Komplexverbindungen
Eine Komplexverbindung oder ein Komplexion besteht aus einem zentralen Metall-Kation, an das
mehrere Anionen und/oder neutrale Mole!le gebunden sind"
#ie Komplexchemie $urde begr!ndet von dem Sch$eizer Al%red Werner &'obelpreis ()(*+"
,ersuch- .u einer /sung von Kup%er&00+-sul%at &bz$" Kup%er&00+-chlorid bz$" Kup%er&00+-nitrat+
$ird Ammonia$asser gegeben"
1u
23
3 S4
5
26
3 2 '7
5
3
3 2 47
6
1u&47+
2
3 2 '7
5
3
3 S4
5
26

blau hellblau
Ammonia$asser
bz$" 2 1l
6
bz$" 2 1l
6
bz$" 2 '4
*
6
bz$" 2 '4
*
6

8berschuss von Ammonia$asser-
1u&47+
2
3 5 '7
*
91u&'7
*
+
5
:
23
3 2 47
6
intensiv blauviolette
/sung
;etraamminup%er&00+-0on
Bezeichnungen6
8entralion6
Metall-Kation &hier- 1u
23
+ &selten- .entralatom+
1iganden6
Anionen oder neutrale Mole!le, die an das .entralion gebunden, dem .entralion <oordi-
niert= sind &hier- '7
*
-Mole!le+
Koordinationszahl6
.ahl der /iganden &hier- 5+> genauer- .ahl der Atome, die diret mit dem .entralion verbun-
den sind
#ie /iganden sind in einer ersten Koordinationssph?re &sogenannte innere Sph?re+ um das .entral-
ion angeordnet" #ie /adung dieser Koordinationseinheit ist gleich der Summe der /adungen ihrer
@estandteile, $obei die Koordinationseinheit ein Kation, ein Anion oder ein ungeladenes Mole!l
sein ann" Komplexionen nnen zusammen mit anderen Anionen oder Kationen &z$eite Koordina-
tionssph?re, sogenannte ?uAere Sph?re+ ausristallisieren" #erartige Salze mit Komplexionen nennt
man Komplexsalze" #ie Koordinationseinheiten zer%allen auch in /sung oder im Baszustand nicht
oder $enigstens nicht vollst?ndig in ihre Komponenten"
- 2 -
Schreibweise6
0n den Cormeln von Komplexverbindungen schreibt man zuerst das .entralion, dann %olgen die /i-
ganden in der ersten Koordinationssph?re &und z$ar zuerst die anionischen, dann die neutralen /i-
ganden, De$eils in alphabetischer Eeihen%olge, $obei das mit dem .entralion verbundene Atom die
Eeihen%olge bestimmt 9also '7
*
vor 7
2
4:+" #ie gesamte Koordinationseinheit $ird von ecigen
Klammern umschlossen, um deutlich zu machen, dass es sich um eine zusammengehrige Einheit
handelt" ,on den in der ?uAeren Sph?re &der <z$eiten Koordinationssph?re=+ gebundenen 0onen
schreibt man die Kationen vor die Koordinationseinheit, die Anionen dahinter"
@eispiele-
K
5
9Ce&1'+
F
:
9Gt1l
5
&'7
*
+
2
:
9Gt1l
2
&'7
*
+
5
:1l
2
zur Ein!bung der Cormelschreib$eise-
8entralteilchen 1iganden Ionen 4ormel
der 1$ Sph9re der 2$ Sph9re
Gt
53
5 '7
*
, 2 1l
6
x 1l
6
siehe Anhang (
1o
*3
7
2
4, 5 '7
*
, 1l
6
x 1l
6
siehe Anhang (
1r
*3
2 '7
*
, 5 S1'
6
x '7
5
3
siehe Anhang (
Ce
23
F 1'
6
x K
3
siehe Anhang (
Gt
53
2 '7
*
, 5 1l
6
----- siehe Anhang (
Nomenklatur6
.ur sHstematischen @ezeichnung von Komplexverbindungen gibt man zuerst den 'amen des
Kations &gleichg!ltig ob omplex oder nicht+ und dann den 'amen des Anions an"
#ie 'ennung der @estandteile der Koordinationseinheit geschieht in %olgender Eeihen%olge-
("+ .ahl der /iganden in griechischen .ahl$rtern
di
tri
tetra
penta
hexa
- * -
@ei /iganden mit ompliziertem 'amen oder zur ,ermeidung von .$eideutigeiten %indet
die adverbiale Corm der griechischen .ahl$rter ,er$endung-
bis
tris
tetrais
2"+ Art der /iganden
in alphabetischer Colge ohne @er!csichtigung der .ahl$rter &gleichg!ltig ob es sich um
anionische oder neutrale /iganden handelt+
@ei /iganden mit ompliziertem 'amen &z"@" thiosul%ato+ $ird der 'ame in runde Klam-
mern gesetzt"
C
6
I %luoro
1l
6
I chloro
@r
6
I bromo
0
6
I iodo
4
26
I oxo
47
6
I hHdroxo
1'
6
I cHano
S1'
6
I thiocHanato
S
26
I thio
S4
5
26
I sul%ato
S
2
4
*
26
I thiosul%ato
14
*
26
I carbonato
Jnterscheide-
'4
2
6
I nitro @indung !ber ' 9Komplexe best?ndigerK:
4'4
6
I nitrito @indung !ber 4
7
2
4 I aLua
'7
*
I ammin &nicht ammino, um eine ,er$echslung mit der Aminogruppe 6'7
2

zu vermeidenK+
14 I carbonHl
*"+ .entralion
0n einem omplexen Anion erh?lt das .entralion &mit lateinischem Wortstamm+ die Endung
-at" 0st der Komplex ein Kation oder ein neutrales Mole!l, dann ?ndert sich der 'ame des
.entralions &mit deutscher @ezeichnung+ nicht"
- 5 -
lateinische 'amen von Elementen-
@lei I plumbum
Eisen I %errum
Bold I aurum
Kup%er I cuprum
'icel I niccolum
Muecsilber I mercurium &nicht- hHdrargHrum+
Silber I argentum
.in I zincum
.inn I stannum
Anmerung- Komplexe Anionen mit Antimon &Sb> von lat" stibium+ als .entralion $erden
nicht als Stibiate, sondern als Antimonate bezeichnet"
5"+ /adung des .entralions
#ie %ormale /adung des .entralions &I 4xidationszahl+ $ird durch eine in runde Klammern
gesetzte rmische .ahl angegeben und dem 'amen der Koordinationseinheit nachgestellt"
C!r 'ull &im Calle eines .entralatoms+ $ird die arabische .i%%er N benutzt"
#er 'ame der Koordinationseinheit $ird in einem Wort geschrieben" 0m 'amen von Komplexsal-
zen $ird z$ischen dem 'amen des Kations und dem 'amen des Anions ein @indestrich geschrie-
ben"
@eachte- #ie Eeihen%olge der /iganden in einer Koordinationseinheit ann in der Cormel anders
sein als in dem sHstematischen 'amenK
@eispiel-
9Al&47+&7
2
4+
O
:
23
GentaaLuahHdroxoaluminium&000+-0on
@eispiele zur 'omenlatur von Komplexverbindungen- siehe Anhang 2
- O -
2 eitere Beispiele !"r die Bildung von Komplexverbindungen
2$1 %mminkomplexe
,ersuch- a+ 'i&'4
*
+
2
mit $enig Ammonia$asser-
'i
23
3 2 47
6
'i&47+
2

r?%tig gr!n gr!n
b+ mit Ammonia$asser im 8berschuss-
'i&47+
2
3 F '7
*
9'i&'7
*
+
F
:
23
3 2 47
6
blauviolette /sung
7exaamminnicel&00+-0on
&.$ischenprodut- das blaue 9'i&'7
*
+
5
&7
2
4+
2
:
23
-0on+
,ersuch- a+ Ag
3
3 1l
6
Ag1l
$eiA
b+ mit Ammonia$asser &nicht mit '7
5
1l oder 'a47K+-
Ag1l 3 2 '7
*
9Ag&'7
*
+
2
:
3
3 1l
P

%arblose /sung
#iamminsilber&0+-0on
&@eim Ans?uern mit 71l %?llt Ag1l $ieder aus"+
2$2 &'anokomplex e
- Kalium-hexacHano%errat&00+- K
5
9Ce&1'+
F
: <gelbes @lutlaugensalz=
- Kalium-hexacHano%errat&000+- K
*
9Ce&1'+
F
: <rotes @lutlaugensalz=
,ersuch- 7exacHano%errate 3 Ce
*3
bz$" Ce
23
-
a+ K
3
3 Ce
*3
3 9Ce&1'+
F
:
5P
Ce
000
K9Ce
00
&1'+
F
:
blaue /sung
<lsliches @erliner @lau=
mit Ce
*3
im 8berschuss-
* 9Ce&1'+
F
:
5P
3 5 Ce
*3
Ce
000
5
9Ce
00
&1'+
F
:
*

tie%blau
<unlsliches @erliner @lau=
Eisen&000+-hexacHano%errat&00+
#ie Eeation ist $egen ihrer groAen Emp%indlicheit von groAer @edeutung in der ana-
lHtischen 1hemie"
@erliner @lau %indet ,er$endung %!r ALuarell-, Ql- und #ruc%arben so$ie in C!llhal-
tertinten"
- F -
b+ Ce
23
3 9Ce&1'+
F
:
*P
Ce
*3
3 9Ce&1'+
F
:
5P
Ce
000
5
9Ce
00
&1'+
F
:
*

tie%blau
<unlsliches ;urnbulls @lau=
Einer C?llung von ;urnbulls @lau geht die obige Eeation voraus" #urch An$endung
der <MAbauer-Spetrosopie= onnte ()F2 gezeigt $erden, dass es sich bei @erliner
@lau und ;urnbulls @lau um dieselbe Substanz handelt" 9#ie MAbauer-Spetrosopie
ist ein ,er%ahren, mit dem man so schmale Spetrallinien ge$innen ann, dass eine
Messung der relativen CreLuenzdi%%erenz in der BrAenordnung (N
-(O
mglich ist" #azu
$ird nicht das sichtbare /icht, sondern die R-Strahlung von radioativ angeregten Atom-
ernen benutzt":
9 c+ Ce
*3
3 9Ce&1'+
F
:
*P
Ce
000
9Ce
000
&1'+
F
: I <Ce&1'+
*
=
dunelbraune /sung
d+ 2 Ce
23
3 9Ce&1'+
F
:
5P
Ce
00
2
9Ce
00
&1'+
F
: I <Ce&1'+
2
=
$eiA
&Wird an der /u%t durch
4xidation rasch blauK+
:
8bersicht-
.ugabe von Ce
23
.ugabe von Ce
*3
gelbes @lutlaugensalz
&Ce
00
+
$eiAer 'iederschlag
&$ird rasch blauK+
blaue /sung
&bei 8berschuss von Ce
*3
-
tie%blauer 'iederschlag+
rotes @lutlaugensalz
&Ce
000
+
tie%blauer 'iederschlag dunelbraune /sung
2$( )'droxokomplexe
,ersuch- a+ .inchlorid 3 'atronlauge-
.n1l
2
3 2 'a47 .n&47+
2
3 2 'a1l
$eiA
b+ mit 'a47 im 8berschuss-
.n&47+
2
3 2 'a47 'a
2
9.n&47+
5
:
%arblose /sung
'atrium-tetrahHdroxozincat&00+
,ersuch- a+ Aluminiumchlorid 3 'atronlauge-
Al1l
*
3 * 'a47 Al&47+
*
3 * 'a1l
$eiA
- S -
b+ mit 'a47 im 8berschuss-
Al&47+
*
3 'a47 'a9Al&47+
5
:
%arblose /sung
'atrium-tetrahHdroxoaluminat&000+
.n&47+
2
und Al&47+
*
sind amphotere 7Hdroxide 9amphTteros, gr" I beiderseitig:, d"h" sie nnen
sich so$ohl in S?uren als auch in /augen au%lsen" @estimmend %!r die amphoteren Eigenscha%ten
eines MetallhHdroxids ist die Stabilit?t der 7Hdroxoomplexe des Metalls"
2$+ ,hiosul!atokomplexe
,ersuch- Silberbromid 3 'atriumthiosul%at-
2 Ag@r 3 'a
2
S
2
4
*
Ag
2
S
2
4
*
3 2 'a@r
&lichtemp%indl" <Cixiersalz= &$eiAe Schleier
Schicht der Cilme+ beim Cixieren+
Ag
2
S
2
4
*
3 * 'a
2
S
2
4
*
2 'a
*
9Ag&S
2
4
*
+
2
:
%arblose /sung
'atrium-bis&thiosul%ato+argentat&0+
2$# ,hioc'anatokomplexe
,ersuch- Eisen&000+-chlorid 3 KaliumthiocHanat &<Kaliumrhodanid=+-
Ce
*3
3 S1'
P
9Ce&S1'+:
23
gelb
&sichtb" in sehr verd" /sg"K+
;hiocHanatoeisen&000+-0on
9Ce&S1'+:
23
3 2 S1'
P
9Ce&S1'+
*
: &ein 'eutralomplex+
blutrot
;ris&thiocHanato+eisen&000+
I Eisen&000+-thiocHanat
#iese !beraus emp%indliche Eeation dient zum analHtischen 'ach$eis geringster Spuren von Ce
*3
-
0onen" Weitere entstehende Komplexe sind 9Ce&S1'+
2
:
3
und 9Ce&S1'+
F
:
*P
&beide tie%rotK+"
2$* )alogenokomplexe
,ersuch- Kup%er&00+-chlorid 3 onz" 1hloridlsung &oder Salzs?ure+-
1u1l
2
3 2 1l
P
91u1l
5
:
2P
blau gr!ne /sung
&/sung+ ;etrachlorocuprat&00+-0on
- U -
,ersuch- 1obalt&00+-chlorid 3 onz" 1hloridlsung &oder Salzs?ure+-
1o1l
2
3 2 1l
P
91o1l
5
:
2P
hellrot blaue /sung
&/sung+ ;etrachlorocobaltat&00+-0on
,ersuch- Eisen&000+-chlorid 3 'atrium%luorid-
Ce
*3
3 F C
P
9CeC
F
:
*P
gelb %arblose /sung
&/sung+ 7exa%luoro%errat&000+-0on
,ersuch- Muecsilber&00+-iodid 3 Kaliumiodid-
7g0
2
3 2 K0 K
2
97g0
5
:
rot &/sung+ %arblose /sung
$asserunlsl" Kalium-tetraiodomercurat&00+
<'esslers Eeagenz=
#as Eeagenz ergibt mit '7
*
eine gelbbraune /sung, aus der sich nach einiger .eit braune Clocen
abscheiden" Es entsteht das sch$erlsliche 0odid einer ,erbindung vom ;Hpus eines substituierten
Ammoniumsalzes-
2 K
2
97g0
5
: 3 * 'a47 3 '7
*
97g
2
':0 V 7
2
4 3 2 7
2
4 3 5 K0 3 * 'a0
braun
Wegen der groAen Emp%indlicheit $ird das Eeagenz zum 'ach$eis von Ammonia im ;rin$as-
ser benutzt"
2$- %.uakomplexe / )'drate / Kristallwasser
0n der 1hemie der $?ssrigen SHsteme spielen dieDenigen Komplexionen eine besondere Eolle, die
Wassermole!le als /iganden enthalten, d"h" die ALuaomplexe"
,ersuch- Kup%ervitriol-Kristalle $erden in einer Gorzellanschale vorsichtig erhitzt" 'ach dem Ab-
!hlen $ird der $eiAe, brcelige Sto%% mit Wasser !bergossen"
1u
23
3 5 7
2
4 91u&7
2
4+
5
:
23
%arblos blau
&$asser%reies 1uS4
5
K+ ;etraaLuaup%er&00+-0on
,ersuch- Ein saug%?higes Gapier $ird mit verd!nnter 1obalt&00+-chlorid-/sung beschrieben und
!ber einer 7eizplatte er$?rmt"
W*O X1
91o&7
2
4+
F
:
23
1o
23
3 F 7
2
4
hellrot blau
7exaaLuacobalt&00+-0on &$asser%reies 1o1l
2
K+
- ) -
Man nutzt diese Eigenscha%t der 1obalt&00+-chlorid-/sung in der <unsichtbaren= ;inte &Beheimtin-
te, <sHmpathetische= ;inte 9das bedeutet- geheimr?%tig, unsichtbar:+, bei <Wetter%iguren= und zur
Anzeige des ;rocnungsvermgens von ;rocnungsmitteln, z"@" von Silicagel &<@laugel=+"
@eim /sen eines Salzes in Wasser zer%?llt das 0onengitter" An der 4ber%l?che eines Kristalls - vor
allem an den Ecen und Kanten - sind n?mlich die 0onen $eniger %est gebunden als im 0nnern" An
diesen <sch$achen= Stellen beginnen die #ipolmole!le des Wassers, mit ihrer negativen Seite die
Kationen und mit ihrer positiven Seite die Anionen aus dem Bitterverband zu lsen" #ie %reien
0onen $erden von Wassermole!len umh!llt" Man nennt diesen ,organg 7Hdratisierung der 0onen"
#ie Wasserh!lle schirmt Dedes 0on gegen seine entgegengesetzt geladenen 'achbarn ab, d"h" die
0onen nnen %rei <umhersch$immen=, ohne sich gegenseitig durch Anziehung nennens$ert zu be-
hindern" Eine vollst?ndige 7Hdratisierung aller 0onen tritt nur in star verd!nnten /sungen ein"
,organg beim Au%lsen eines Salzes-
#ie 0onen $erden %rei und hHdratisieren sich"
@eispiele- 9Al&7
2
4+
F
:
*3
> 9Ce&7
2
4+
F
:
23
> 9'i&7
2
4+
5
:
23
us$"
@eachte-
@ei der Cormulierung der ALuaomplexionen in chemischen Bleichungen $ird zumeist der Ein-
%achheit halber das Wasser $eggelassen"
Auch viele !este 7Hdrate sind Komplexverbindungen, $as z"@" die o%t betr?chtliche 7Hdratations-
$?rme der $asser%reien Salze zeigt"
Manche $asser%reien Salze - z"@" .n1l
2
, 1a1l
2
, Mg&1l4
5
+
2
- %inden daher als ;rocnungsmittel ,er-
$endung, um den Wasserdamp%gehalt der /u%t &oder anderer Base+ zu vermindern und dadurch
auch andere Substanzen zu trocnen"
Mere-
7Hdrate sind ristall$asserhaltige ,erbindungen"
Kristall$asser ist chemisch gebundenes, am Au%bau von Kristallen beteiligtes Wasser, das in st-
chiometrischer Menge au%tritt"
0n ristall$asserhaltigen Salzen sind nicht immer alle Wassermole!le gleichartig gebunden, da
nicht nur das Metallion, sondern auch das Anion sich hHdratisieren ann"
- (N -
@eispiele-
@ittersalz- 9Mg&7
2
4+
F
:S4
5
V 7
2
4 I <MgS4
5
V S 7
2
4=
Ein Wassermole!l ist !ber Wassersto%%br!cen an das Sul%ation gebunden"
Kup%ervitriol- 91u&7
2
4+
5
:S4
5
V 7
2
4 I <1uS4
5
V O 7
2
4=
vergl" auch 91u&'7
*
+
5
:S4
5
V 7
2
4 K
Eisenvitriol- 9Ce&7
2
4+
F
:S4
5
V 7
2
4 I <CeS4
5
V S 7
2
4=
Al-K-Alaun- 9Al&7
2
4+
F
:9K&7
2
4+
F
:&S4
5
+
2
I <AlK&S4
5
+
2
V (2 7
2
4=
@eachte-
0m Bips &1aS4
5
V 2 7
2
4+ oder auch in der Soda &'a
2
14
*
V (N 7
2
4+ sind die Wassermole!le nicht
diret an 0onen gebunden, sondern ihre 7aupt%untion d!r%te darin bestehen, die Gacung der 0onen
im Kristallgitter zu verbessern"
( Bindung und geometrische %nordnung der 1iganden in Komplexen
#ie Kr?%te, die in den Komplexen $irsam sind und deren @estandteile zusammenhalten, sind im
Wesentlichen als eletrostatische Anziehungsr?%te zu verstehen" Ye nach Art des /iganden er%olgt
die @indung durch eine 0on-0on-Wechsel$irung oder durch eine 0on-#ipol-Wechsel$irung"
.$ischen /iganden und .entralion sind aber auch ovalente @indungen &gegenseitige 8berlappung
von 4rbitalen der /iganden und des .entralions+ mglich" #ie @ildung ovalenter @indungen ist
besonders ausgepr?gt in 1Hanoomplexen, $ie z"@" 9'i&1'+
5
:
2P
&1Hanoomplexe gehren zu den
stabilsten KomplexenK+"
4%t sind die .entralionen bestrebt, eine bestimmte charateristische Koordinationszahl zu erreichen"
7?u%ig au%tretende Koordinationszahlen sind 2, 5, F und U" Wenn die /iganden vor$iegend durch
eletrostatische Kr?%te an das .entralion gebunden sind, $ird die Koordinationszahl haupts?chlich
durch das BrAenverh?ltnis des .entralions zu den /iganden und durch die /adung des .entralions
bestimmt"
Beometrische Anordnung der /iganden bei Komplexverbindungen
Koordinationszahl Anordnung der /iganden
2 linear
5 Luadratisch planar oder an den Ecen eines ;etraeders
F an den Ecen eines 4taeders
U an den Ecen eines W!r%els
- (( -
+ &helatkomplexe
/iganden, die mehrere Koordinationsstellen in einem KoordinationspolHeder besetzen nnen und
dabei ein EingsHstem bilden, bezeichnet man als mehrz?hnige /iganden &im Begensatz zu einz?hni-
gen /iganden, $ie z"@" '7
*
oder 1l
P
, die nur eine Koordinationsstelle besetzen nnen+" Ein z$ei-
z?hniger /igand ist z"@" EthHlendiamin I (,2-#iaminoethan &Ab!rzung in Cormeln- en+-
Komplexe, an deren @au mehrz?hnige /iganden beteiligt sind, nennt man 1helatomplexe 9chele,
gr" I Krebsschere:"
Ein @eispiel %!r einen 1helatomplex ist das #ichlorobis&ethHlendiamin+cobalt&000+-perchlorat-
1o1l
2
&en+
2
:1l4
5
gr!n
1 1
' '
7
7 7
7
7 7 7 7
- (2 -
Mehrz?hnige /iganden spielen in der analHtischen 1hemie zur C?llung und Luantitativen @estim-
mung von Metallen eine $ichtige Eolle-
P #iacetHldioxim I @utandiondioxim zur C?llung von 'i
23
-0onen-
Es entsteht ein 'iederschlag des himbeerroten @is&diacetHldioximato+nicel&00+- I
@is&butandiondioximato+-nicel&00+-Komplexes"
P <Komplexone= &<;itriplexe=+ zur Luantitativen @estimmung von Mg
23
, 1a
23
, Al
*3
, 1u
23
u"a"m"
#a mehrz?hnige Komplexbildner &z"@" <1algon=+ 1alciumsalze &z"@" 1a14
*
+ au%lsen nnen, sind
sie heute auch ein $esentlicher @estandteil der modernen Waschmittel &,erhinderung von Kal-
ablagerungen in Waschmaschinen und au% der W?sche+"
Auch einige $ichtige biologische Substanzen sind 1helatomplexe-
P 1hlorophHll- ein Mg
23
-Komplex
P 7?m &die Carbomponente des 7?moglobins+- ein Ce
23
-Komplex
P ,itamin @
(2
- ein 1o
*3
-Komplex
# 1igandenaustauschreaktionen
#ie Koordinationssph?ren von Komplexen nnen viel%ach durch Substitutionsreationen ver?ndert
$erden- Ein oder mehrere /iganden in der ersten Sph?re nnen durch andere ersetzt $erden"
Eine allgemeine Bleichung %!r eine /igandenaustauschreation ist-
9M/
n
Z: 3 [ 9M/
n
[: 3 Z
@ei /igandenaustauschreationen bleibt die Koordinationszahl des .entralions in der Eegel unver-
?ndert"
@eispiele-
W ;
a+ 91o1l
2
&en+
2
:
3
3 7
2
4 91o1l&en+
2
&7
2
4+:
23
3 1l
P
gr!n blaurot
&in altem Wasser $enig lsl"K+
91o1l&en+
2
&7
2
4+:
23
3 7
2
4 91o&en+
2
&7
2
4+
2
:
*3
3 1l
P
rot
#er /igandenaustausch er%olgt stu%en$eiseK
b+ 9Ce&S1'+
F
:
*P
3 F C
P
9CeC
F
:
*P
3 F S1'
P
blutrot %arblos
- (* -
.u den /igandenaustauschreationen gehren auch Eeationen, in deren ,erlau% Komplexe aus
Metallionen und /iganden gebildet $erden, bei denen die <nacten= Metallionen in Wirlicheit
ALuaomplexe sind-
9Me&7
2
4+
n
: 3 n Z 9MeZ
n
: 3 n 7
2
4
@eispiele-
a+ 91u&7
2
4+
5
:
23
3 5 '7
*
91u&'7
*
+
5
:
23
3 5 7
2
4
blau blauviolett
b+ 91o&7
2
4+
F
:
23
3 5 1l
P
91o1l
5
:
2P
3 F 7
2
4
hellrot blau

&Auch diese Eeationen verlau%en stu%en$eiseK+
%nhang 1
3in"bung der 4ormelschreibweise von Komplexverbindungen
8entralteilchen 1iganden Ionen 4ormel
der 1$ Sph9re der 2$ Sph9re
Gt
53
5 '7
*
, 2 1l
6
x 1l
6
9Gt1l
2
&'7
*
+
5
:1l
F
1o
*3
7
2
4, 5 '7
*
, 1l
6
x 1l
6
91o1l&'7
*
+
5
&7
2
4+:1l
2
1r
*3
2 '7
*
, 5 S1'
6
x '7
5
3
'7
5
91r&S1'+
5
&'7
*
+
2
:
Ce
23
F 1'
6
x K
3
K
5
9Ce&1'+
F
:
Gt
53
2 '7
*
, 5 1l
6
----- 9Gt1l
5
&'7
*
+
2
:
%nhang 2
Beispiele !"r die Nomenklatur von Komplexverbindungen
4ormel S'stematischer Name
9Ag&'7
*
+
2
:1l #iamminsilber&0+-chlorid
'a
*
9Ag&S
2
4
*
+
2
: 'atrium-bis&thiosul%ato+argentat&0+
'a
*
9AlC
F
: 'atrium-hexa%luoroaluminat&000+ &KrHolith+
'a9Al&47+
5
: 'atrium-tetrahHdroxoaluminat&000+
K9Au1l
5
: Kalium-tetrachloroaurat&000+
'a91l4
5
: 'atrium-tetraoxochlorat &,00+ &
\
+
91o&'7
*
+
F
:1l
*
7exaammincobalt&000+-chlorid
91o1l&'7
*
+
5
&7
2
4+:1l
2
;etraamminaLuachlorocobalt&000+-chlorid
'7
5
91r&S1'+
5
&'7
*
+
2
: Ammonium-diammintetrais&thiocHanato+chromat&000+
K
*
9Ce&1'+
F
: Kalium-hexacHano%errat&000+
K
5
9Ce&1'+
F
: Kalium-hexacHano%errat&00+
Ce
000
5
9Ce
00
&1'+
F
:
*
Eisen&000+-hexacHano%errat&00+
K
2
97g0
5
: Kalium-tetraiodomercurat&00+
K
2
9'iC
F
: Kalium-hexa%luoroniccolat&0,+
9'i&14+
5
: ;etracarbonHlnicel&N+ &'i-AtomK+
9Gt1l
*
&'7
*
+
*
:1l ;riammintrichloroplatin&0,+-chlorid
9Gt
00
&'7
*
+
5
:9Gt1l
F
: ;etraamminplatin&00+-hexachloroplatinat&0,+
K9Sb&47+
F
: Kalium-hexahHdroxoantimonat&,+
&'7
5
+
2
9Sn1l
F
: Ammonium-hexachlorostannat&0,+
'a
2
9.n&1'+
5
: 'atrium-tetracHanozincat&00+
&
\
+ Sauersto%%omplexe $erden ge$hnlich nicht als <4xoomplexe= bezeichnet, sondern
%!hren ;rivialnamen-
@eispiele-
914
*
:
26
1arbonat-0on 9'4
*
:
6
'itrat-0on
9Mn4
5
:
6
Germanganat-0on 91l4
5
:
6
Gerchlorat-0on
%nhang (
5ersuche zur Komplexchemie
,ersuch (-
0n * groAen Eeagenzgl?sern $erden De et$a (N ml 1uS4
5
-/sung, 1u1l
2
-/sung und 1u&'4
*
+
2
-
/sung &alle /sungen sollten deutlich blau seinK+ vorsichtig zuerst mit verd!nntem Ammonia-
$asser, dann mit einer geringen Menge onzentriertem Ammonia$asser versetzt"
,ersuch 2-
0n einem Kelchglas gibt man zu einer 'i&'4
*
+
2
-/sung &die /sung sollte deutlich gr!n sein+ lang-
sam zuerst verd!nntes, dann onzentriertes Ammonia$asser"
,ersuch *-
0n * Kelchgl?sern %?llt man De$eils aus einer verd!nnten 'a1l-/sung mit Ag'4
*
-/sung Silber-
chlorid aus" #er 'iederschlag $ird in einem der Kelchgl?ser mit einer geringen Menge onzentrier-
tem Ammonia$asser au%gelst" .u dem 0nhalt der beiden anderen Kelchgl?ser gibt man '7
5
1l-
/sung bz$" 'a47-/sung" #ann versetzt man den 0nhalt des ersten Kelchglases &lare /sungK+
mit Salzs?ure"
,ersuch 5-
0n 5 Kelchgl?sern $erden %olgende ,ersuche durchge%!hrt-
a+ verd" K
5
9Ce&1'+
F
:-/sung 3 verd" Ce1l
*
-/sung
b+ verd" K
*
9Ce&1'+
F
:-/sung 3 verd" CeS4
5
-/sung
c+ verd" K
*
9Ce&1'+
F
:-/sung 3 verd" Ce1l
*
-/sung
d+ verd" K
5
9Ce&1'+
F
:-/sung 3 verd" CeS4
5
-/sung
#ie CeS4
5
-/sung dar% erst unmittelbar vor ,ersuchsbeginn angesetzt $erdenK
,ersuch O-
0n einem Kelchglas gibt man zu einer verd!nnten .n1l
2
-/sung zuerst vorsichtig verd!nnte 'a47-
/sung, dann verd!nnte 'a47-/sung im 8berschuss"
,ersuch F-
0n einem Kelchglas gibt man zu einer verd!nnten Al1l
*
-/sung zuerst vorsichtig verd!nnte 'a47-
/sung, dann verd!nnte 'a47-/sung im 8berschuss"
,ersuch S-
0n einem Kelchglas mit verd!nnter K@r-/sung $ird mit verd!nnter Ag'4
*
-/sung et$as Ag@r
ausge%?llt" #er 'iederschlag $ird mit 'a
2
S
2
4
*
-/sung au%gelst"
,ersuch U-
0n einem Kelchglas gibt man zu einer sehr verd!nnten Ce1l
*
-/sung et$a 2 ;rop%en KS1'-/-
sung, dann KS1'-/sung im 8berschuss"
,ersuch )-
a+ 0n ein groAes Eeagenzglas gibt man et$a 2 cm hoch 1u1l
2
-/sung &die /sung sollte deutlich
blau sein+" .u dieser /sung gibt man dann onzentrierte Salzs?ure"
b+ 0n ein groAes Eeagenzglas gibt man et$a 2 cm hoch 1o1l
2
-/sung &die /sung sollte deutlich
hellrot sein+" .u dieser /sung gibt man dann onzentrierte Salzs?ure"
- 2 -
,ersuch (N-
0n einem groAen Eeagenzglas $ird verd!nnte Ce1l
*
-/sung mit 'aC-/sung versetzt"
,ersuch ((-
0n einem groAen Eeagenzglas $ird verd!nnte 7g1l
2
-/sung langsam mit K0-/sung versetzt" #as
ausge%?llte 7g0
2
$ird mit einem 8berschuss an K0-/sung au%gelst"
,ersuch (2-
Ein (NNN-ml-@echerglas $ird mit destilliertem Wasser ge%!llt und mit et$as 'atronlauge versetzt"
#ann gibt man $enig Ammonia$asser &star verd!nnt+ so$ie 'esslers Eeagenz hinzu"
,ersuch (*-
0n einer Gorzellanschale $erden Kup%ervitriol-Kristalle vorsichtig erhitzt" 'ach dem Ab!hlen $ird
der $eiAe, brcelige Sto%% mit Wasser !bergossen"
,ersuch (5-
Ein saug%?higes Gapier $ird mit verd!nnter 1obalt&00+-chlorid-/sung beschrieben und !ber einer
7eizplatte er$?rmt"
,ersuch (O-
.u den vereinigten /sungen von U g 1o1l
2
V F 7
2
4 und O,O g (,2-#iaminoethan &<EthHlendiamin=+
in De 2O ml 7
2
4 gibt man 2N ml GerhHdrol &7
2
4
2
, *N ]ig+ &,orsicht- stare W?rmeent$iclungK+"
.u der blutrot ge$ordenen /sung gibt man (O ml onz" Salzs?ure, 2,O g 'a1l4
5
und (O ml onz"
71l4
5
, $obei ein braunroter Schlamm aus%?llt" Man erhitzt mittels eines 7eizr!hrers bis zum
,ersch$inden des 'iederschlags &et$a bei )O X1+ und !hlt ab" #ie entstandenen gr!nen Kristalle
$erden mit 7il%e eines @!chnertrichters mit Saug%lasche, die !ber eine Woul%e^sche Clasche mit
einer Wasserstrahlpumpe verbunden ist, abgesaugt und mit 71l4
5
-haltigem Wasser gesp!lt"
,ersuch (F-
.u einer 'i&'4
*
+
2
-/sung &deutliche Br!n%?rbung+ gibt man eine aloholische /sung von @utan-
diondioxim &<#iacetHldioxim=+"
,ersuch (S-
0n einem ONN-ml-@echerglas gibt man zu 2NN ml Wasser eine geringe Menge ges?ttigter 1a&47+
2
-
/sung und versetzt mit so viel 'a
2
14
*
-/sung &et$a O ]ig+, dass eine deutliche C?llung von
1a14
*
zu beobachten ist" Eine zu stare Aus%?llung ist unbedingt zu vermeiden"
a+ .u der Suspension gibt man eine /sung von ;itriplex 000"
b+ .u der Suspension gibt man 1algon &im 7andel erh?ltlich+"
,ersuch (U-
0n einem Kelchglas gibt man zu verd!nnter Ce1l
*
-/sung einige ;rop%en verd!nnter KS1'-/-
sung" #ie entstandene blutrote /sung $ird mit einer /sung von 'aC ent%?rbt"
,ersuch ()-
Wiederholung des ,ersuchs ( mit 1uS4
5
-/sung
,ersuch 2N-
0n ein groAes Eeagenzglas gibt man et$a ( cm hoch eine deutlich hellrote 1o1l
2
-/sung und dann
onzentrierte Salzs?ure" .u der entstandenen blauen /sung gibt man destilliertes Wasser"
%nhang +
Sch"lerpraktikum6 5ersuche zur Komplexchemie
Beben Sie in den Bleichungen stets Carbe und 'ame der Komplexionen anK
("+ Stellen Sie eine verd!nnte 'icelnitratlsung her" &#ie /sung soll deutlich gr!n seinK+ Beben
Sie zun?chst mit einer Gipette trop%en$eise verd!nntes Ammonia$asser hinzu, anschlieAend on-
zentriertes Ammonia$asser" &Achten Sie au% ein dabei entstehendes .$ischenprodutK+ Cormulie-
ren Sie die Bleichungen-
a+ 'icelnitrat mit $enig Ammonia$asser
b+ mit Ammonia$asser im 8berschuss
&#as 'icelion hat hier K. F"+
2"+ 0n * Eeagenzgl?sern gibt man zu verd!nnter Kochsalzlsung einige ;rop%en &K+ Silbernitratl-
sung"
&(+ onz" Ammonia$asser hinzugeben> anschlieAend Salzs?ure hinzugeben
&2+ 'atronlauge hinzugeben
&*+ '7
5
1l-/sung hinzugeben
#euten Sie die Ergebnisse" Cormulieren Sie die Eeationsgleichungen" &Silber hat hier K. 2"+
*"+ ,ersetzen Sie verd!nnte .insul%atlsung zun?chst mit einigen ;rop%en verd!nntem Ammonia-
$asser, anschlieAend mit onzentriertem Ammonia$asser" Cormulieren Sie die Bleichungen"
&.in hat K. 5"+
5"+ und O"+ .u einer verd!nnten .inchloridlsung &bz$" Aluminiumchloridlsung+ gibt man mit
einer Gipette einige ;rop%en 'atronlauge und anschlieAend 'atronlauge im 8berschuss" Cormulie-
ren Sie die Bleichungen" &.in und Aluminium haben hier K. 5"+
Wiederholen Sie die ,ersuche 5 und O bis zur Entstehung des 'iederschlags und geben Sie dann
verd!nnte Salzs?ure hinzu" Cormulieren Sie die Eeationsgleichungen"
F"+ .u einer verd!nnten Kaliumbromidlsung $erden einige ;rop%en Silbernitratlsung gegeben"
AnschlieAend $ird trop%en$eise &K+ eine /sung von 'atriumthiosul%at &'a
2
S
2
4
*
+ hinzugegeben"
#ie entstehenden $eiAen Schleier $erden mit einem 8berschuss an 'atriumthiosul%atlsung ver-
setzt" Es entsteht 'atrium-bis&thiosul%ato+argentat&0+" Cormulieren Sie die beiden Eeationsglei-
chungen" 0nterpretieren Sie, $arum man das 'atriumthiosul%at <Cixiersalz= nennt"
%nhang #
7bungsau!gaben
(" Au%gabe
@enennen Sie die %olgenden ,erbindungen mit ihren sHstematischen 'amen
a+ 91r&en+
*
:&S1'+
*
"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
b+ 91r&S1'+
2
&en+
2
:S1' """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
c+ 9Gt1l
5
&'7
*
+
2
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
d+ &'7
5
+
2
97g1l
5
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
e+ 1a9Gb1l
F
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
%+ @a9'i&1'+
*
&14+: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
g+ 'a
*
9Ag&S
2
4
*
+
2
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
h+ @a
*
9Mn4
O
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
000
i+ 91o&'7
*
+
F
:91r&1'+
F
: """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
2" Au%gabe
Beben Sie Cormel und 'ame des Eisen&00+-Komplexsalzes an, bei dem in der ersten Koordinations-
sph?re neben 2 Wassermole!len auch noch EthHlendiamin-Mole!le gebunden sind" 0n der z$ei-
ten Koordinationssph?re sind 'itratmole!le gebunden"
a+ Cormel- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
b+ 'ame- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
*" Au%gabe
Beben Sie die Eeationsgleichungen &0onengleichungen oder Sto%%gleichungen+ %!r die %olgenden
Eeationen an und bezeichnen Sie die Komplexsalze mit den sHstematischen 'amen"
a+ Kalium-hexacHano%errat&00+ mit Eisen&000+-chlorid im 8berschuss-
Cormel- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
'ame- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
- 2 -
b+ Kup%er&00+-chlorid mit KaliumcHanid im 8berschuss-
Cormel- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
'ame- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
c+ Aluminium&000+-chlorid mit Kalilauge im 8berschuss-
Cormel- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
'ame- """""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""
5" Au%gabe
a+ Beben Sie an, $as man unter einer /igandenaustauschreation versteht"
b+ #e%inieren Sie, $as man unter einem 1helatomplex versteht"