2

22-
-- C
CCR
RRI
IIS
SST
TTA
AAL
LLO
OOG
GGR
RRA
AAF
FFI
IIA
AA

2.1- INTRODUO
Uma das caractersticas mais expressivas dos minerais o fato deles ocorrerem
freqentemente com formas geomtricas regulares e, nessa condio, so denominados
genericamente de cristais. Entretanto, a maioria dos cristalgrafos utiliza atualmente o termo
cristal referindo-se a qualquer substncia slida com estrutura interna ordenada, possuindo ou
no faces externas geometricamente regulares. As faces regulares dos cristais se desenvolvem
somente em condies de formao favorveis, quando a velocidade de cristalizao lenta e
h disponibilidade de espao para o crescimento das faces. Desse modo, a presena de faces
pode ser considerada um acidente do crescimento dos cristais e desde que sua ausncia no
altere as propriedades fundamentais das substncias cristalinas, essa definio ampla de cristal
aceitvel. Cristal seria, ento, um slido homogneo com estrutura interna ordenada que, sob
condies favorveis, pode se manifestar externamente com faces geometricamente regulares.
O estudo dos cristais e das leis que governam seu crescimento, forma externa e estrutura
interna, denomina-se Cristalografia. Embora a cristalografia tenha se originado como um
ramo da mineralogia, ela tornou-se atualmente uma cincia independente que lida no somente
com minerais, mas com qualquer substncia cristalina, inclusive materiais sintticos. Alm da
geologia (mineralogia), a cristalografia se interrelaciona com outras reas da cincia como
qumica, fsica, metalurgia e cincias dos materiais, com aplicao em numerosos setores da
indstria, como ligas metlicas, semi-condutores, gemas sintticas, indstria farmacutica, etc.






A ocorrncia de faces bem formadas e a ausncia completa dessas feies so apenas
duas situaes extremas, havendo estados intermedirios entre elas que variam continuamente
de um extremo ao outro. Essa variao no aspecto externo dos cristais, em decorrncia das
condies de sua formao, referida como grau de cristalinidade. De acordo com o grau de
cristalinidade as substncias cristalinas podem ser bem cristalizadas, quando apresentam faces
bem formadas, e progressivamente mais mal cristalizadas, medida que as faces tornam-se
mal formadas ou no identificadas. O sentido amplo do termo cristal frequentemente
utilizado com modificadores que expressam o grau de cristalinidade das substncias cristalinas.
Desse modo, um cristal com faces bem formadas, em escala macroscpica, denominado de
cristal eudrico (ou idiomrfico); um cristal com faces imperfeitamente desenvolvidas
referido como cristal subdrico (ou subdiomrfico), e um cristal sem faces identificveis
denominado de cristal andrico (ou informe).
Um cristal andrico, para ser caracterizado como tal, necessrio que sua natureza
cristalina seja reconhecida. Se os diminutos cristais s podem ser reconhecidos com auxlio de
um microscpio, os mesmos so denominados de substncia microcristalina. Certas
substncias cristalinas cristalizam-se to rpido e com granulao to fina que sua natureza
cristalina, imperceptvel ao microscpio, s pode identificada atravs da difrao dos raios-X,
sendo, nessa condio, referida como substncia criptocristalina. A ausncia completa de
estrutura interna ordenada reconhecida quando a substncia no difrata os raios-X, sendo
denominada de substncia amorfa. A maioria das substncias amorfas no slida, existindo,
porm, alguns slidos amorfos. Os slidos amorfos de ocorrncia natural so denominados de
mineralides, como, por exemplo, o vidro vulcnico e a opala, os quais no fazem parte do
escopo da cristalografia que restrita s substncias cristalinas.
Cristalografia
Fsica
Qumica
Geologia
Metalurgia
Cincias dos materiais

Ligas metlicas
Semi-condutores
Gemas sintticas
Indstria farmacutica
Cermica













2.2- PROCESSOS DE CRISTALIZAO
Os processos de formao das substncias cristalinas (processos de cristalizao)
ocorrem a partir de um estado desordenado da matria (lquido ou gasoso) que evolui para um
estado cristalino final (slido). Em um estado desordenado, os tomos ou grupos de tomos
esto distribudos de maneira aleatria, os quais se agregam em um arranjo ordenado
caracterstico do estado cristalino, atravs de mudanas de temperatura, presso e
concentrao. As substncias cristalinas podem se formar a partir de: soluo, massa em fuso
ou vapor.
A cristalizao a partir de um meio aquoso (soluo) ocorre por precipitao do soluto
quando a soluo atinge o seu ponto de saturao ou solubilidade (quantidade mxima de
soluto que a soluo consegue manter por unidade de volume). A solubilidade da soluo pode
ser alcanada por aumento da concentrao, atravs da adio de soluto ou evaporao do
solvente (gua), ou por diminuio da solubilidade atravs do abaixamento da temperatura ou
presso. A partir de uma soluo salina, contendo halita (NaCl), com uma determinada
concentrao abaixo de sua solubilidade (por ex. gua do mar), a concentrao da soluo pode
aumentar progressivamente at atingir o seu ponto de saturao, atravs da evaporao do
solvente ou adio de soluto. A partir deste ponto, qualquer aumento adicional de concentrao
torna a soluo supersaturada, provocando a precipitao do soluto e iniciando a cristalizao
da halita. A precipitao da halita pode ocorrer tambm por diminuio da solubilidade at que
esta se iguale a concentrao da soluo. Se a precipitao da halita for lenta, os ons de sdio
e cloro que se juntam formam poucos ncleos de cristalizao, originando cristais bem
formados e desenvolvidos, aproximadamente com a mesma orientao cristalogrfica. Ao
contrrio, se a precipitao for rpida, muitos ncleos de cristalizao se formaro, originando
um agregado de muitos cristais diminutos mal formados, com orientao cristalogrfica
aleatria.
A cristalizao a partir de massa em fuso se inicia quando o ponto de fuso da
substncia alcanado, por abaixamento progressivo da temperatura. O exemplo mais simples
e comum a formao de cristais de gelo a partir do congelamento da gua. Quando o ponto
de fuso da gua atingido, por abaixamento da temperatura, as molculas H
2
O que moviam-
se livremente no lquido, comeam a ocupar posies fixas no espao, em uma ordem
tridimensional definida, cristalizando-se em gelo. A formao das rochas gneas a partir de
magmas mais complicada, pois o magma uma fuso com muitos componentes, cada um
com seu ponto de fuso. Quando o magma resfria, a cristalizao dos minerais comea quando
seus pontos de fuso so alcanados, comeando pelos minerais de maior ponto de fuso e
terminando pelos de menor ponto de fuso. Em uma massa em fuso duas foras contrrias,
que competem entre si, atuam sobre os tomos ou grupos de tomos: 1) vibrao trmica das
Cristais subdricos
Cristais
eudricos
Cristais
andricos
Faces imperfeitas
Substncias amorfas
Estrutura desordenada
Cristais
Cristais
microcristalinos
Cristais
criptocristalinos
Sem faces macroscpicas
Faces regulares
Velocidade de cristalizao
Sem faces
Faces observadas
ao microscpio
Difrata os
Raios X
Grau de cristalinidade dos cristais
No difrata os Raios X

partculas que tende a destruir qualquer ncleo de cristalizao e 2) fora de atrao entre as
partculas que tende a agreg-las para formar ncleos de cristalizao. Com o abaixamento da
temperatura a vibrao trmica das partculas diminui progressivamente at que o predomnio
da atrao entre as partculas alcanado, permitindo, desta maneira, o inicio da cristalizao.
Os princpios da cristalizao a partir de vapor so basicamente os mesmos da
cristalizao a partir de soluo e fuso, embora seja bem menos frequentes que estes dois
ltimos processos. Com o resfriamento do gs, os tomos ou molculas dissociadas so
atrados entre si, podendo passar diretamente para o estado slido com estrutura cristalina
definida. O exemplo mais comum deste modo de cristalizao a formao de flocos de neve
a partir do ar carregado de vapor de gua. Outro exemplo a formao de cristais de enxofre a
partir de vapores impregnados de enxofre das fumarolas vulcnicas.
Existe ainda um quarto mecanismo de cristalizao que se processa atravs da
recristalizao de material previamente cristalizado. O exemplo natural mais tpico deste
processo o metamorfismo, responsvel pela formao das rochas metamrficas. A atuao do
metamorfismo sobre as rochas provoca recristalizao das mesmas, atravs de mudanas de
temperatura e presso, gerando novas rochas com novos minerais.

2.2.1- CRESCIMENTO DOS CRISTAIS
O primeiro estgio do processo de cristalizao a nucleao. Os ncleos de cristalizao
(NC) se formam em um ambiente de estado energtico declinante, em consequncia da
tendncia natural dos tomos ou ons constituintes da matria se agregar para formar o estgio
inicial da estrutura cristalina em condies de baixa energia. Mas como os ncleos de
cristalizao evoluem e crescem para formar cristais bem desenvolvidos ?
A formao de cristais desenvolvidos geralmente precedida pela formao aleatria de
um grande nmero de NCs, cuja maioria no chega a formar cristais porque em uma soluo
saturada ou em uma massa fundida prximo do ponto de fuso, h tambm uma tendncia dos
NCs serem reabsorvidos pela soluo ou fuso. Como embries da matria cristalina, os NCs
possuem uma grande rea superficial em relao aos seus diminutos volumes, com muitos
tomos ou ons com ligaes livres na superfcie desses ncleos, tornando-os mais solveis
(em uma soluo) ou com maior possibilidade de serem refundidos (em uma fuso) que cristais
ou gros minerais com maior volume, nos quais a maioria dos tomos ou ons interna e,
portanto, sem ligaes livres.
Se um NC atingir um tamanho crtico, tornando difcil a sua reabsoro, ele ter grande
chance de evoluir para um cristal maior. O seu crescimento ser alimentado pela acreso
ordenada de tomos ou ons atrados pelas ligaes livres das partculas na superfcie dos NCs
(Fig. 1). A energia da superfcie dos NCs reduzida quando tomos ou ons so agregados a
ela e a intensidade da energia liberada depende do local na superfcie dos ncleos onde as
partculas so agregadas. Em substncias inicas o maior crescimento dos cristais ocorre em
degraus na sua superfcie, pois a maior perda de energia ocorre nos vrtices, seguido das
arestas e dos centros das faces desses cristais, onde normalmente ocorre o menor crescimento
(Fig.2). Em cristais no inicos as partculas so agregadas s superfcies externas dos cristais
precoces como grupos de tomos que formam degraus na superfcie das faces, a partir dos
quais novas camadas externas de material cristalizado se formam.




























2.3- SIMETRIA DOS CRISTAIS
A simetria exibida pelos cristais bem formados uma conseqncia direta da regularidade
geomtrica de suas faces e formas externas. Ela caracterizada por meio dos elementos e
operaes de simetria. As trs operaes fundamentais de simetria e seus respectivos
elementos, reconhecidos nos cristais, so:
Rotao: repetio do objeto (motivo) atravs de uma rotao em relao a um eixo (elemento
de simetria), resultando na repetio do objeto em torno do eixo (fig. 2).
Reflexo: repetio do objeto (motivo) atravs de uma reflexo em relao a um plano
(elemento de simetria), resultando em duas imagens enantiomorfas (espelhadas) do motivo
(fig. 3).
Inverso: repetio invertida do objeto (motivo) em relao a um centro (elemento de
simetria), resultando em duas imagens enantiomorfas invertidas do motivo (fig. 4).
Existe ainda uma quarta operao de simetria resultante da combinao entre a rotao e a
inverso, denominada de inverso rotatria: repetio invertida do objeto (motivo) atravs de
uma rotao em relao a um eixo combinada com uma inverso em relao a um centro,
sendo o eixo e o centro os elementos de simetria (fig. 5).













Figura 1- Representao esquemtica de um
ncleo de halita (NaCl) com 125 ions de Na
+
e
Cl

, formado atravs da evaporao da gua de

um lago salino, que com o contnuo
crescimento dar origem a um cristal de halita.
gua de um lago salino
Saturado com HCl
Figura 2- Seo em um cristal de halita (a),
mostrando ons na parte interna do cristal com
ligaes qumicas saturadas (=) e ons na
superfcie do cristal com ligaes qumicas livres
() que atraem ons de Na
+
e Cl

acrescidos em
degraus submicroscpicos da estrutura (b e c).
a
b
c
Evaporao
Objeto
original
z
x
y
Objeto
rotacionado
Rotao
de 180
z
x
y
Objeto
original
Objeto
Refletido
Espelho
Figura 2- Simetria de Rotao Figura 3- Simetria de Reflexo













Simetria de reflexo: duas feies simtricas do mineral so derivadas, uma em relao
outra, pela reflexo em relao a um plano de simetria, como se uma fosse a imagem espelhada
(refletida) da outra (Fig. 6a,b).
Simetria de rotao: duas ou mais feies simtricas do mineral so derivadas, uma em
relao s outras, por uma rotao em relao a um eixo de simetria. A simetria de rotao
pode ser de quatro tipos:
Rotao binria: duas repeties em um giro completo de 360, com ngulo de rotao de 180
(Fig. 7a,b).
Rotao ternria: trs repeties em um giro completo de 360, com ngulo de rotao de 120
(Fig. 8a,b).
Rotao quaternria: quatro repeties em um giro completo de 360, com ngulo de rotao
de 90 (Fig. 9a,b).
Rotao senria: seis repeties em um giro completo de 360, com ngulo de rotao de 60
(Fig. 10a,b).























Objeto
original
Objeto
invertido
z
x
y
b
Figura 4- Simetria de Inverso Figura 5- Simetria de Inverso Rotatria
Objeto final
rotao+inverso
Objeto
original
Objeto
rotacionado

x
z
y
Figura 6- Simetria de reflexo
em um mineral (a) e em uma
casa (b), onde o plano de
reflexo (espelho) divide o
objeto (mineral e casa) em duas
bandas simtricas (espelhadas).
Figura 7- Simetria de rotao binria em
um mineral (a) e em uma balana (b),
onde duas feies repetidas e rotacionadas
a 180 so simtricas em relao ao eixo
binrio
a b
a






































Simetria de inverso: duas feies simtricas do mineral so derivadas, uma em relao
outra, pela inverso em relao a um centro de simetria (Fig. 11a,b).










Figura 9- Simetria de rotao
quaternria em um mineral (a) e
em uma hlice de cata-vento (b),
onde quatro feies repetidas e
rotacionadas a 90 so simtricas
em relao ao eixo quaternrio.
a
b
b
a
Figura 10- Simetria de rotao
senria em um mineral (a) e em uma
flor (b), onde seis feies repetidas e
rotacionadas a 60 so simtricas em
relao ao eixo senrio.
a
b
Figura 11- Simetria de inverso
em um mineral (a) e em uma sala
(b), onde duas feies invertidas
so simtricas em relao a um
centro de simetria (i).
a
b
Figura 8- Simetria de rotao
ternria em um mineral (a) e em uma
hlice de ventilador (b), onde trs
feies repetidas e rotacionadas a
120 so simtricas em relao ao
eixo ternrio.
Notao de simetria
a maneira de representar a simetria dos cristais, esclarecendo o tipo e nmero dos
elementos de simetria presentes no cristal. Os centros de simetria so representados pela letra i,
os planos de simetria pela letra m, os eixos de simetria por A
n
, onde n representa a ordem da
simetria de rotao (2, 3, 4 ou 6), ou seja, A
2
(eixo binrio), A
3
(eixo ternrio), A
4
(eixo
quaternrio) e A
6
(eixo senrio). Os eixos de inverso rotatria so diferenciados com uma
barra em cima do A
n
(A
n
). Por exemplo, um cristal com 3 eixos quaternrios, 4 eixos ternrios
de inverso, 6 eixos binrios e 9 planos de simetria, sua simetria seria representada por
3A
4
,4A
3
, 6A
2
,9m, e a simetria de um cristal com 1 centro de simetria, 1 eixo senrio, 6 eixos
binrio e 7 planos de simetria, seria representada por i, 1A
6
,6A
2
,7m.
Simbologia Hermann-Mauguin: um sistema de notao mais compacto e mais informativo
e o mais utilizado internacionalmente pelos cristalgrafos e mineralogistas. Os eixos de
simetria so representados por nmeros (2, 3, 4 e 6), os quais indicam a ordem da rotao,
porm o nmero de eixos no informado, pois considera-se que subentendido para cada
sistema cristalino. Os planos de simetria so representados pela letra m, sem informar o
nmero de planos, pois considera-se, tambm, que subentendido para cada sistema cristalino
e a presena de centro de inverso (i) tambm omitida, pois considera-se que subtendido.
Entretanto, planos perpendiculares a eixos so representados pela simbologia eixo/m; por
exemplo, 2/m significa um ou mais planos perpendicular(es) a eixo(s) binrio(s). Os smbolos
dos eixos e planos so expressos sem vrgula; por exemplo, a simetria 3A
4
,4A
3
,6A
2
,9m
representada por 4/m32/m, onde os 3 eixos quaternrios so representados pelo nmero 4, os 4
eixos ternrios de inverso pelo nmero 3, os seis eixos binrios pelo nmero 2 e entre os 9
planos, 3 so perpendiculares a cada um dos eixos quaternrios (4/m) e 6 so perpendiculares a
cada um dos eixos binrios (2/m). A simbologia Herman-Mauguin distingue ainda eixos de
mesma ordem e planos diferentes. Por exemplo, a simetria i,1A
6
,6A
2
,7m representada por
6/m2/m2/m, onde o eixo senrio representado pelo nmero 6, os seis eixos binrios so
representados pelos nmeros 2 2, pois existem 3 eixos binrios face com face (representado por
um 2) e mais 3 eixos binrios aresta com aresta (representado pelo outro 2). Quanto aos 7
planos, um perpendicular ao eixo senrio, trs so perpendiculares aos trs binrios face com
face e os outros trs so perpendiculares aos trs binrios aresta com aresta, e o centro (i)
omitido, pois considera-se que subtendido.

2.4- ESTRUTURA CRTISTALINA NOS MINERAIS
Evidncias da estrutura interna ordenada nos cristais
As principais evidncias da estrutura interna ordenada nas substncias cristalinas residem
em algumas caractersticas e propriedades apresentadas por estas substncias, tais como:
1) Forma externa geometricamente regular e simetria dos cristais: em condies
favorveis de formao, os cristais tendem a ser perfeitos e mantm sempre as mesmas
formas com os mesmos ngulos interfaciais. A simetria exibida pelos cristais bem formados
uma decorrncia da regularidade geomtrica de suas faces e formas externas, as quais
refletem a sua estrutura interna ordenada por meio de um padro de repetio de uma
unidade bsica de constituio.
2) Propriedades vetoriais: so propriedades que apresentam variao em funo da direo
cristalogrfica considerada, como conseqncia da estrutura interna ordenada dos cristais,
na qual os diferentes planos atmicos da estrutura possuem diferentes vizinhanas atmicas.
A variao exibida por estas propriedades pode ser contnua ou descontnua. Por exemplo, a
dureza, condutibilidade eltrica e trmica, expanso trmica e velocidade da luz so
propriedades vetoriais contnuas, enquanto que a velocidade de crescimento dos cristais, a
velocidade de dissoluo, a difrao dos raios-X e a clivagem so propriedades vetoriais





descontnuas. O comportamento destas propriedades s pode ser explicado atravs de uma
estrutura interna ordenada, pois a variao das propriedades ocorre em funo da variao
da densidade e distribuio dos tomos na estrutura interna dos minerais. Como cada
mineral tem a sua estrutura interna caracterstica, o comportamento das propriedades
vetoriais sempre o mesmo em qualquer amostra de um determinado mineral e as formas
dos cristais so compatveis com essas estruturas. Substncias amorfas, como o vidro,
jamais apresentam formas externas com faces regulares naturais. Alm disso, as
propriedades destas substncias no apresentam comportamento vetorial, ou seja, a luz
propaga-se sempre com a mesma velocidade (e o mesmo ndice de refrao) e os raios-X
no so difratados por tais substncias, independente da direo de propagao.
Estrutura cristalina
caracterizada pela disposio ordenada no espao das partculas constituintes dos
minerais (tomos, ons, grupos inicos ou molculas) que formam as unidades bsicas das
substncias cristalinas, denominada de cela unitria. Como uma parede formada pela repetio
bidimensional de tijolos (fig. 12a), a estrutura cristalina dos minerais considerada como um
retculo formado pela repetio tridimensional da cela unitria (fig. 12b). Os parmetros
bsicos que caracterizam a estrutura cristalina so os mecanismos de repetio da cela unitria
para formar o retculo cristalino e a forma e as dimenses da cela unitria, definidas no espao
pelos eixos cristalogrficos a, b e c (fig. 12c). A forma externa dos cristais seria, ento, um
reflexo da sua estrutura interna ordenada, dependendo, portanto, no s da forma da cela
unitria, mas tambm do mecanismo de repetio destas unidades (fig. 13).

























Sdio
Cloro
Figura 12- Arranjo ordenado de tijolos (a) e de ons na cela unitria da halita (b). Eixos
cristalogrficos (a, b, c) e os ngulos entre os eixos (, , )
a
b
c
Figura 13- Mecanismos de repetio de celas unitrias cbicas gerando cristais com diferentes formas.
Cubo
Octaedro Dodecaedro
De acordo com as dimenses dos eixos cristalogrficos e dos ngulos entre eles, existem seis
sistemas cristalino seguintes:
Sistema
Eixos
Cristalogrficos
Simetria Principal
Exemplos de
Minerais

a = b = c
= = = 90
o
4 eixos ternrios
Diamante C
Halita NaCl
Fluorita CaF
2
Pirita FeS
2

Galena PbS

a = b c
= = = 90
o

1 eixo quaternrio
(eixo c)
Rutilo TiO
2

Cassiterita SnO
2
Zirco ZrSiO
4

Calcopirita CuFeS
2

a b c
= = = 90
o

3 eixos binrios
(a, b, c) ou 1 eixo
binrio e 2 planos
Enxofre S
Aragonita CaCO
3

Estibinita Sb
2
S
3

Olivina
(Mg,Fe)SiO
4


a
1
= a
2
= a
3
c
= = = 90
o
,
= 120
o

1 eixo senrio
(eixo c)
Quartzo- SiO
2

Molibdenita MoS
2

Pirrotita Fe
1-x
S
Berilo
Be
3
Al
2
(Si
6
O
18
)

a
1
= a
2
= a
3
c
= = = 90
o
,
= 120
o

1 eixo ternrio
(eixo c)
Quartzo- SiO
2

Calcita CaCO
3

Corndon Al
2
O
3

Hematita Fe
2
O
3

Turmalina

a b c
= = 90
o

1 eixo binrio (b)
e/ou 1 plano
contendo os eixos
a e c
Ortoclsio KAlSi
3
O
8

Gipso CaSO
4
.2H
2
O
Titanita CaTiSiO
5

Talco
Mg
3
(Si
4
O
10
)(OH)
2

a b c
90
o

1 centro de simetria
ou sem simetria
Microclnio
(K,Na)AlSi
3
O
8

Plagioclsio
(Na,Ca)Al(Si,Al)
3
O
8

Wollastonita CaSiO
3
Isomtrico
Tetragonal
Triclnico
Ortorrmbico
Monoclnico
Hexagonal-R
Hexagonal-H
H
e
x
a
g
o
n
a
l

O sistema hexagonal referenciado com 4 eixos cristalogrficos, 3 horizontais (a
1
, a
2
e
a
3
) e um vertical (c). Os ngulos entre os 3 eixos horizontais e o eixo vertical so ortogonais (
===90) e o ngulo entre os eixos horizontais () 120. No padro americano o sistema
hexagonal dividido em duas divises seguintes: hexagonal-H, com cela hexagonal na qual o
eixo (c) um eixo senrio, e hexagonal-R, com cela rombodrica na qual o eixo (c) um eixo
ternrio (Fig. 13a,b). No padro europeu, o sistema hexagonal corresponde somente a diviso
hexagonal-H e a diviso hexagonal-R do padro americano corresponde a outro sistema
denominado trigonal com cela rombodrica, referenciada com apenas 3 eixos iguais (a=b=c),
coincidentes com as arestas da cela rombodrica (Fig. 13c) que fazem ngulos iguais entre
eles, porm diferentes de 90 (== 90). No sistema trigonal o eixo ternrio no coincide
com o eixo (c), como no hexagonal-R do padro americano. O padro cristalogrfico europeu
utiliza, portanto, sete sistemas cristalinos, ao invs de seis como no padro americano.















Hexagonal-R
Trigonal
Figura 13- Sistema hexagonal-R referenciado com 4 eixos (a) e Sistema trigonal referenciado com
apenas 3 eixos (b).
a
Hexagonal-H
b
c