Cannizzaro: qumico, revolucionario y precursor de la tabla peridica*
Pascual Romn Polo Resumen: El 10 de mayo de 1910 falleca en Roma uno de los qumicos europeos ms geniales. Haba nacido 83 aos antes en Palermo, cuando formaba parte del Reino de las Dos Sicilias. Comenz los estudios de medicina para continuar con los de qumica. Cambi la bata de laboratorio por el fsil y se enrol en el ejrcito revolucionario que liber a su patria del yugo de los Borbones. Con escasos medios y grandes dificultades nos leg la reaccin que lleva su nombre y fue el precursor de la tabla peridica al determinar con gran precisin los pesos atmicos de los elementos qumicos conocidos. Fue el gran triunfador del Congreso de Karlsruhe en 1860. Palabras clave: Cannizzaro, qumico, revolucionario, tabla peridica, Congreso de Karlsruhe Abstract: On May 10, 1910, died in Rome one of the most brilliant European chemist. He was born 83 years earlier in Palermo, when he was part of the Kingdom of the Two Sicilies. He began his medical studies to continue with chemistry. It changed the laboratory coat by a gun, joined the revolutionary army that liberated their country from the Bourbons yoke. With limited resources and great difficulties bequeathed the reaction that bears his name and was the forerunner of the periodic table to determine very accurately the atomic weights of the known chemical elements. He was the big winner of the Karlsruhe Congress in 1860. Keywords: Cannizzaro, chemist, revolutionary, periodic table, Karlsruhe Congress.
Introduccin En 2010, se conmemoran dos grandes acontecimientos en la historia de la qumica: el centenario del fallecimiento de Estanislao Cannizzaro (Roma, 1910) y el sesquicentenario del Congreso de Karlsruhe (1860). El progreso de la ciencia suele producirse en los grandes centros de investigacin, universidades de prestigio, empresas y centros tecnolgicos. Sin embargo, a veces, cientficos aislados y con escasos medios son capaces de producir importantes avances en la ciencia. Este es el caso de Estanislao Cannizzaro en los primeros aos de su produccin investigadora. Por otra parte, los eventos cientficos son escenarios apropiados para el contraste de nuevas ideas, que pueden originar avances sin precedentes, aunque en el momento de producirse pasen desapercibidos para la mayora de los cientficos. Tal es el caso del Primer Congreso Internacional de Qumicos celebrado en la ciudad alemana de Karlsruhe en 1860. En general, los jvenes cientficos son ms perspicaces en captar las nuevas ideas que los ms expertos y tras hacerlas suyas realizan con ellas avances trascendentes en el desarrollo de la ciencia. Julio Lothar Meyer (18301895) y Dimitri Ivnovich Mendeliev (18341907) son dos claros ejemplos de jvenes qumicos que supieron aprovechar las ideas avanzadas por Cannizzaro en Karlsruhe en el desarrollo de la tabla peridica de los elementos qumicos. En el presente trabajo se ampliarn stas y otras ideas, a la vez que se rendir un sentido homenaje de gratitud al
Pascual Romn Polo Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Ciencia y Tecnologa, Universidad del Pas Vasco, Apartado 664, 48080 Bilbao C-e: pascual.roman@ehu.es Recibido: XX/XX/2010. Aceptado: XX/XX/2010.
qumico italiano Estanislao Cannizzaro por su impagable legado cientfico con ocasin de conmemorarse el centenario de su muerte. As mismo, se establecer la relacin y trascendencia que tuvo el trabajo precursor llevado a cabo en el campo de la filosofa qumica para el avance y desarrollo posterior de la tabla peridica en el mbito de las cuestiones abordadas en el Congreso de Karlsruhe. Cannizzaro: qumico y revolucionario Cannizzaro naci en un periodo de la historia de Europa muy especial. El 18 de junio de 1815, Napolen Bonaparte fue derrotado en la batalla de Waterloo, pero unos das antes, el 9 de junio, en el Congreso de Viena, se reestructura el espacio geogrfico de Italia, atendiendo fundamentalmente a los intereses de las familias dinsticas y las grandes potencias europeas, sin tener en cuenta los intereses del pueblo italiano. Los Cuatro Grandes (Big Four): Gran Bretaa, Rusia Francia y Austria decidieron el reparto de Europa tras la derrota napolenica. Este ao comienza un periodo de la unificacin de Italia conocido como Il Risorgimento (18151870). Al final de este periodo los reyes de la casa de Saboya, reinante en el Piamonte- Cerdea, reunifican la pennsula itlica, al anexionar: reinos, estados, ducados, regiones y ciudades, como Lombarda, Venecia, el Reino de las Dos Sicilias, el Ducado de Mdena y Regio, el Gran Ducado de Toscana, el Ducado de Parma y los Estados Pontificios al Reino del Piamonte-Cerdea. Este proceso requiri cincuenta y cinco aos de guerras, penalidades y privaciones, que transcurre en el contexto cultural del romanticismo y el desarrollo de la ideologa nacionalista, que pretende la identificacin de nacin y estado en un sentido centrpeto. La pennsula itlica estaba dividida y la mayor parte de sus tierras estaban vinculadas a las dinastas no italianas ___________________ * Este artculo es una ampliacin de la conferencia presentada por el autor en la XXXII Reunin Bienal de la Real Sociedad Espaola de Qumica (Oviedo, 1318 de septiembre de 2009). Programa de la XXXII Reunin Bienal de la RSEQ, OG76, pg. 332, http://bit.ly/9bq6zf.
2 como los Habsburgo y los Borbn. En este excitante periodo de la historia de Italia, tuvieron un papel destacado la casa de Saboya y personajes como el conde de Cavour (18101861), primer ministro de la casa reinante en el Piamonte-Cerdea, Garibaldi (18071882), y Mazzini (18051872), entre otros. La intervencin de pases como Francia y Austria retard el proceso de reunificacin, que, finalmente, culmin con la incorporacin de los Estados Pontificios en 1870. En este ambiente vino al mundo Estanislao Cannizzaro en el seno de una familia acomodada. En el momento de su nacimiento, Sicilia estaba gobernada por la casa de Borbn, reyes de Npoles. El 13 de julio de 1826 naca en Palermo el hijo menor de Mariano Cannizzaro y Ana di Benedetto. La familia estaba compuesta por seis hermanas y cuatro hermanos. Su padre era magistrado y lleg a ser Director de la Polica de Palermo y, desde 1827, Presidente de la Gran Corte de los Condes de Sicilia. La familia paterna era originaria de Mesina y de una acrisolada fidelidad a los Borbones. Su madre descenda de una familia de nobles sicilianos. En la familia materna haba un importante nmero de polticos liberales. De los cinco hermanos de su madre, dos murieron en la insurreccin de 1860, luchando con las tropas de Garibaldi y un tercero en Mentana unos aos ms tarde (1867). Cannizzaro se posicion del lado de su familia materna y fue un antimonrquico convencido. [13]
Realiz los estudios primarios en su casa y los continu en la Escuela Normal y el Colegio Carolina Calasancio (18361841). Su padre falleci el 21 de marzo de 1836 a los 62 aos de edad, cuando Estanislao tena 9 aos. En 1837, mueren dos de sus hermanos a causa de la epidemia de clera y el mismo es atacado gravemente. Sale del colegio y regresa de nuevo tras la epidemia al final del ao. Cursa humanidades, algebra, geometra elemental, filosofa, lengua italiana y latina, lengua francesa, historia griega y romana, pero no estudia ciencias naturales. Obtiene la medalla de oro del colegio internado Carolina Calasancio por sus conocimientos de literatura latina e italiana y su pericia en aritmtica, destacando sobre los dems alumnos de su clase. En 1841, finaliza sus estudios primarios e ingresa en la Universidad de Palermo a los 15 aos para cursar Medicina en la nica facultad cientfica. Adems, se podan cursar estudios superiores de Derecho y Teologa. Durante sus estudios de Medicina conoce al fisilogo Miguel Foder (17921848) con quien va a seguir tres cursos de Fisiologa, que van a ser determinantes en su formacin, y con quien mantuvo una estrecha amistad, pero no concluye la carrera de Medicina. En el curso 18421843, estudia Qumica filosfica y farmacutica con el profesor Felipe Casoria (17901861), que ejercer una gran influencia en su futuro. En septiembre de 1845, participa en el 7 Congreso de cientficos italianos, que se celebra en Npoles. Cannizzaro presenta tres comunicaciones relacionadas con sus trabajos de fisiologa, que suscitan el inters del fsico Macedonio Melloni (17981854), quien le da algunos consejos tiles y, al mostrar gran inters por la qumica, lo recomienda al ms ilustre de los qumicos italianos de la poca: Rafael Piria (18151865) para iniciarse en esta rama de la ciencia. Por esta poca, Piria estaba tratando de formar una escuela italiana de qumica en torno a su ctedra de la Universidad de Pisa. ste intuye la capacidad del joven Cannizzaro al que ofrece un puesto de preparador extraordinario en su laboratorio. Trabaja en la Universidad de Pisa al lado de Piria durante los cursos 18451846 y 18461847. Aqu completa su formacin qumica y conoce a los que sern sus grandes amigos: Csar Bertagnini (18271857) y Sebastin de Luca (18201880), con quienes comparte sus ideales cientficos y patriticos. En el verano de 1847, regresa a Palermo para pasar las vacaciones con su familia. Su carrera de qumico sufre una interrupcin repentina. Estalla la revolucin contra los Borbones y no duda en alistarse con los revolucionarios. Gran parte de los intelectuales sicilianos se haban posicionado contra los Borbones, a quienes acusaban de desgobierno, no respetar la Constitucin de 1812 y considerar a Sicilia como una mera provincia del Reino de Napols. Sirve como oficial de artillera en Mesina. El 12 de enero de 1848 estalla la revolucin en Palermo. Ese mismo mes los Borbones son expulsados de Palermo. Se establece el Estado autnomo de Sicilia. Cannizzaro es elegido diputado de Francavilla en el Parlamento siciliano desde el 5 de mayo hasta el 7 de septiembre de 1848. Ese mismo ao el gobierno revolucionario lo enva a Taormina para reclutar nuevas fuerzas revolucionarias contra el avance de las tropas borbnicas. Cuando en marzo de 1849, se rompe el armisticio, fracasa la rebelin contra los Borbones. Cannizzaro est en la lista de los rebeldes y los proscritos por lo que debe huir a Marsella en la fragata LIndipendente el 23 de abril de 1849. [15] Tras pasar algunas semanas en esta ciudad meridional, se dirige a Lin y llega a Pars en el mes de noviembre donde permanecer hasta octubre de 1851. Gracias a una carta de presentacin de Piria, se pone en contacto con Augusto Cahours (18131891), quien lo introduce en el laboratorio de Miguel Eugenio Chevreul (17861889) en el Jardin des Plantes. Retoma sus estudios de qumica bajo la direccin de Estanislao Clez (18171883), preparador de Chevreul, con quien realiza su primera contribucin en investigacin qumica sobre la cianamida. Asiste a las clases de Edmundo Frmy (18141894) y Enrique Vctor Regnault (18101878) en el Colegio de Francia. En Pars, conoce a Juan Bautista Andrs Dumas (18001884), Faustino Malaguti (18021878) italiano refugiado en Francia desde 1831, Eugenio Melchor Pligot (1811 1890) y Carlos Adolfo Wurtz (18171884) y otros qumicos notables. En 1851, publica su primer trabajo cientfico en qumica con Clez y es reclamado desde Italia para incorporarse como profesor de Fsica, Qumica y Mecnica en el Colegio Nacional de Alejandra (Piamonte) donde permanece desde el 13 de noviembre de 1851 hasta finales de 1855. Aqu va a disponer de un ayudante y un laboratorio para las demostraciones experimentales de las lecciones y contina sus investigaciones iniciadas en Francia. Mantiene intensos contactos cientficos y patriticos con Piria y Bertagini. [36]
En 1853, durante su estancia en Alejandra, con gran escasez de medios materiales y personales, descubre la reaccin que lleva su nombre mientras estudiaba el comportamiento del benzaldehdo. Cuando ste reacciona con hidrxido de potasio se produce una reaccin de oxidacin-reduccin que genera cido benzoico y una sustancia que identifica como el alcohol benclico. Se trata de la primera caracterizacin de un alcohol de la serie aromtica. En 1854, Rafael Priria y Carlos Matteucci (18111868) fundan la revista Il Nuevo Cimento, que va a
3 tener una gran importancia en la trayectoria cientfica de Cannizzaro. Al ao siguiente, en el primer nmero de la revista aparece publicado el artculo de Cannizzaro Sullalcole benclico (Sobre el alcohol benclico). [7] Ese mismo ao, el ministro de Instruccin Pblica, Juan Lanza (18101882) concede a Cannizzaro la ctedra de Qumica de la Universidad de Gnova. Piria es nombrado catedrtico de la Universidad de Turn y Bertagnini de la de Pisa. Este movimiento a tres bandas acordado entre Piria y el ministro Lanza, se realiz a pesar de la oposicin de los conservadores y, de modo especial, de Ascanio Sobrero (18121888), qumico italiano descubridor de la nitroglicerina. Esta situacin va a hacer que Piria presione a sus discpulos en la obtencin de resultados. Por otro lado, Cannizzaro se siente obligado por la comunidad cientfica italiana, que espera grandes logros de l. Un artculo seminal Cannizzaro llega a la Universidad de Gnova en el mes de octubre de 1855. En Gnova no tiene ni laboratorios ni equipos para continuar su labor investigadora. Aqu permanece hasta finales de 1861. El propio Cannizzaro describe el laboratorio de qumica con estas palabras una cameraccia oscura e umida e neppure loccorrente per le pi elementari demostrazioni sperimentali delle lezione (un cuarto oscuro y hmedo sin los mnimos medios para desarrollar las ms elementales demostraciones experimentales de las lecciones). [1] En 1856, consigue un nuevo local, aunque su produccin cientfica va a ser escasa hasta finales de 1857. El 24 de septiembre de este ao se casa con la inglesa Enriqueta Whithers (18271892), hija de un pastor protestante y con la oposicin de su familia, contraria a un matrimonio con una extranjera de confesin no catlica. Otro hecho trascendente en la vida de Cannizzaro fue la muerte de su gran amigo Bertagnini, quien haba sido su tutor en el laboratorio de Piria. Por el contrario, uno de los aos ms importantes en la vida de Estanislao es el de 1858, tanto desde el punto de vista personal y familiar como cientfico. El 18 de junio nace su primer hijo Mariano. Es el ao en que publica su artculo seminal Sunto di un corso di filosofa chimica, fatto nella Regia Universit di Genova (Compendio de un curso de filosofa qumica, realizado en la Real Universidad de Gnova) en Il Nuevo Cimento. [8] Este revolucionario artculo, fechado el 12 de marzo, aparece publicado en el nmero de mayo en forma de carta dirigida a su amigo Sebastin de Luca, editor de la revista y profesor de Qumica en Pisa, tras la prematura muerte de Bertagnini acaecida el 23 de diciembre de 1857. En la Figura 1, se muestra la primera pgina del artculo. En l se recogen los primeros ocho captulos del curso que imparte a sus alumnos. Ms tarde, aparece publicado en forma de opsculo junto con una nota del propio Cannizzaro titulada Sulle condensazioni di vapore (Sobre la condensacin del vapor) que va a tener una gran trascendencia para la difusin de sus ideas en el Congreso de Karlsruhe. La trascendencia de este artculo radica en que clarificaba el concepto de peso atmico, relacionndolo correctamente con el peso molecular y sentaba las bases a travs de la teora atmica, despejando la incertidumbre que imperaba en la poca en la definicin de los conceptos fundamentales de la qumica. Con este trabajo Cannizzaro abre una nueva ruta, con bases experimentales, alejadas de suposiciones conceptuales, y utilizando un lenguaje sencillo y fcil de entender. En el mismo ao de 1858, publica Lezione sulla teoria atomica (Leccin sobre la teora atmica) en la revista italiana Liguria medica en la que profundiza en los mismos temas del Sunto, detallndola e ilustrndola con distintos ejemplos, poniendo de manifiesto su fe en su trabajo y en el progreso de la ciencia. [9]
Figura 1. Primera pgina del artculo Sunto di un corso di filosofa chimica. El comienzo del artculo deja perfectamente claras las ideas de su autor sobre la teora atmica. Creo que el progreso de la ciencia, realizado en estos ltimos aos, ha confirmado la hiptesis de Avogadro, de Ampre y de Dumas sobre la constitucin semejante de las sustancias en estado aeriforme; es decir, que volmenes iguales de estas sustancias, bien sean simples o compuestas, contienen un nmero igual de molculas, pero no un nmero igual de tomos, puesto que las molculas de las diversas sustancias, o las de la misma sustancia en sus diferentes estados, pueden contener un nmero distinto de tomos, tanto si son de la misma como de distinta naturaleza. Para calcular los pesos atmicos y relacionarlos con los pesos moleculares hace uso de la ley de Gay-Lussac (1810 1882) sobre los volmenes de combinacin de los gases enunciada en 1808 y que formula as: los gases en cualesquiera que sean la proporciones en las que se pueden combinar, dan siempre lugar a compuestos cuyos elementos, medidos en volumen, son siempre mltiplos uno de otro. Tambin utiliza la hiptesis de Avogadro (1811) y de Ampre (1814), formuladas independientemente y que se enuncia de este modo: En volmenes iguales de todos los gases, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, existe igual nmero de molculas. Para determinar los pesos moleculares de los lquidos utiliza el mtodo de Dumas (1826). Con este mtodo, Dumas demostr que el peso molecular de algunos compuestos orgnicos era directamente proporcional a su densidad de vapor. Por ltimo, para calcular el peso atmico de los elementos slidos emplea la ley de Dulong y Petit (1819). Esta ley establece que el producto del calor especfico de
4 cualquier elemento slido por su peso atmico es prcticamente constante e igual a 6,3 (expresado en cal/C at-g). En la Figura 2, se muestra un boceto del qumico italiano en 1858 realizado por Demetrio Salazzaro.
Figura 2. Boceto de Estanislao Cannizzaro en 1858 realizado por Demetrio Salazzaro. Cannizzaro construye una tabla con 33 sustancias algunas de las cuales son altropas. Es la primera gran relacin con pesos moleculares y atmicos parecidos a los que hoy conocemos. Establece la siguiente ley en la que introduce el concepto de tomo: las diferentes cantidades del mismo elemento contenido en distintas molculas son todas ellas mltiplos enteros de una misma cantidad, que, siendo entera siempre, debe llamarse por esta razn tomo. En la Figura 3, se recogen algunos pesos moleculares de compuestos de carbono referidos al tomo de hidrgeno, los pesos atmicos y sus frmulas. Obsrvese que el peso de las molculas lo calcula a partir de los pesos atmicos del hidrgeno = 1; carbono = 12; oxgeno = 16 y azufre = 32. Hoy en da, puede parecer que estos valores son evidentes, sin embargo, en aquellos momentos los qumicos de todo el mundo se hallaban divididos y cada escuela tomaba como peso atmico del carbono 6 12. No fue hasta bien entrada la dcada de los aos 1860 que los qumicos adoptaron que el peso atmico del carbono fuera igual a 12. Es de justicia destacar la importancia del Sunto ya que fue traducido, entre otros idiomas, al alemn por Lothar Meyer en Ostwalds Klassiker der Exalten Wissenschaften, n 90 (Leipzig, 1891) y al ingls en Alembic Club Reprints, n 18 (Edimburgo, 1911) con el ttulo Sketch of a course of chemical philosophy. En el centenario de su publicacin, fue traducido al espaol, comentado, reproducido y editado por Romn bajo el ttulo Compendio de un curso de filosofa qumica. [10] Cannizzaro: el triunfador del Congreso de Karlsruhe Otro ao singular en la vida de Cannizzaro fue 1860. El 11 de mayo, Garibaldi al frente de los Mille se dirige a Palermo para conquistar Sicilia y Npoles. En la primera expedicin no se hallaba Cannizzaro. La causa era que el 20 de ese mes nace Ana, su segunda hija. Das ms tarde, embarca en la segunda expedicin (17 de junio) dirigida por el general Giacomo Medici (18171882). En Palermo se encuentra con su madre y hermanas tras once aos de separacin a causa del exilio, pero no participa en los combates. Ese mismo ao su mentor y maestro Rafael Piria es nombrado ministro de Instruccin Pblica del gobierno provisional de Npoles. El 26 de octubre Garibaldi reconoce a Vctor Manuel II (18201878) como rey de Italia. Casi se ha logrado la reunificacin del pas, a excepcin de los Estados Pontificios.
Figura 3. Pesos atmicos de compuestos de carbono. Cannizzaro adopta los pesos atmicos siguientes: H = 1; C = 12; O = 16; S = 32. El otro gran acontecimiento fue el Primer Congreso Internacional de Qumicos, tambin conocido con el nombre de Congreso de Karlsruhe que tuvo lugar entre el 3 y el 5 de septiembre de 1860 en la ciudad alemana de ese nombre y del que se conmemora en 2010 el sesquicentenario. Pero veamos cual era la situacin de la qumica en la primera mitad del siglo XIX y las causas que llevaron a su convocatoria. En los albores del siglo XIX la qumica acababa de ser considerada como una ciencia exacta y se haban establecido la ley de la composicin constante (Dalton, 1803), la ley de las proporciones mltiples (Dalton, 1804), la ley de la proporciones definidas (Proust, 1808) y el propio John Dalton (17661844) haba enunciado la teora atmica de la materia en la primera parte de su libro A New System of Chemical Philosophy (Manchester, 1808). Ms tarde, se desarrollaran otras leyes, hiptesis y principios que conduciran a la elaboracin de otras teoras. Tras el descubrimiento de la primera pila elctrica en 1800 por Alejandro Volta (17451827) y el enunciado de la teora atmica, los avances en el conocimiento de nuevos elementos y compuestos qumicos junto con el sistema de formulacin qumica propuesto en los aos 18131814 por Jns Jacob Berzelius (17791848) al utilizar las letras iniciales de los nombres latinos de los elementos, hizo que la qumica experimentara un desarrollo extraordinario en el primer tercio del siglo XIX. Sin embargo, en las dcadas de los aos cuarenta y cincuenta surgen dos conflictos de difcil solucin: el protagonizado por atomistas contra los equivalentistas y el mantenido por los seguidores de la teora dualista contra los defensores de la teora unitaria. En 1813, William Hyde Wollaston (17661828) haba propuesto el uso de los pesos equivalentes como las unidades fundamentales de la qumica. Los pesos equivalentes resultaron muy atractivos para muchos
5 qumicos, ya que pareca podan determinarse experimentalmente sin recurrir a ninguna teora. La confusin aument debido a que no se podan normalizar muchas frmulas empleadas para representar los compuestos qumicos. Los smbolos barrados o tomos con dobles pesos atmicos llegaron a tener significados diferentes para distintos qumicos. Cuando Laurent y Gerhardt intentaron en la dcada de 1840 recuperar la hiptesis de Avogadro, fueron demasiado lejos y presentaron una nueva confusin en la qumica con su teora unitaria. Unos pocos cientficos, como Marco Antonio Agustn Gaudin (18041880), un contable de la Oficina de Longitudes de Pars, se percat en 1833 del verdadero significado de la hiptesis de Avogadro, pero Gaudin que estaba fuera de los crculos acadmicos e investigadores no tuvo influencia alguna. Supo reconciliar la ley de Gay-Lussac de los volmenes de combinacin con la hiptesis de Avogadro y aprovech las ideas de Ampre y Hay para el tratamiento de las estructura molecular y cristalina de la materia. Aos ms tarde (1867) fue reconocido por la Academia de Ciencias de Pars con el Premio Trmont. En 1873, public el libro Larchitecture du monde des atomes (La arquitectura del mundo de los tomos), que despus de cuarenta aos sin cambiar sus ideas originales estaba obsoleto. [6] Entre las polmicas ms duras y crueles que se recuerda en la historia de la ciencia se halla la que enfrent a atomistas y equivalentistas. Estos ltimos negaban la existencia de los tomos y las molculas, que eran defendidos a ultranza por los atomistas, basndose en que nadie los haba podido observar. Dos equivalentistas de gran peso cientfico, poltico y social fueron los qumicos franceses Dumas y Marcelino Pedro Eugenio Berthelot (18271907). En el lado de los atomistas se hallaban los qumicos franceses Augusto Laurent (18071853) y Carlos Federico Gerhardt (1816 1856), que se defendan de la hostilidad de sus poderosos compatriotas. Baste recordar que Dumas fue ministro de Agricultura y Comercio de Napolen III de 1850 a 1851 y vicepresidente del Consejo imperial de instruccin pblica. Berthelot fue ministro de Instruccin Pblica en 1886 y ministro de Asuntos Exteriores en 1895. Mientras que Laurent muri tuberculoso y Gerhardt pas grandes penalidades financieras y administrativas en Estrasburgo. La teora dualista fue defendida, entre otros, por Berzelius y la teora unitaria, por Dumas, su discpulo Laurent y el alumno de ste: Gerhardt. Dums fue uno de los primeros qumicos en estudiar los fenmenos de la sustitucin en los compuestos orgnicos y uno de los pioneros de la teora atmica. Adems, la situacin se agravaba a la hora de expresar los compuestos. Baste recordar que Federico Augusto Kekul (18291896) denunci en 1858 que el cido actico se poda formular de 19 maneras diferentes y lo que era peor, todo qumico orgnico debera tener sus propias frmulas para sentirse ms importante. Por otro lado, el agua se poda representar con cuatro frmulas diferentes: H 2 O, HO, O, y H 2 O 2 . [11]
Ante tan catica situacin, a finales de la dcada de 1850, el qumico alemn Kekul, catedrtico de Qumica en la Universidad de Gante, consider oportuno celebrar un congreso internacional de qumicos dedicado a la definicin de los conceptos qumicos de tomo, molcula, equivalente, atomicidad, basicidad, las frmulas qumicas, y la uniformidad de la notacin y nomenclatura qumicas. En marzo de 1859, hizo partcipes de su idea a los profesores Carlos Weltzien (18131870), catedrtico de Qumica en la Escuela Politcnica de Karlsruhe, y Adolfo Wurtz (18181884), catedrtico de Qumica Orgnica de la Facultad de Medicina de Pars. A finales de marzo del ao siguiente, se encontraban los tres en Pars para definir las etapas siguientes y poner en marcha el plan de trabajo. Se elabor una comunicacin que fue enviada a los 45 qumicos ms importantes de Europa solicitando su colaboracin. La carta, fechada en Karlsruhe a 10 de julio de 1860, fue escrita en alemn, francs e ingls. El verdadero objetivo del Congreso, tal como se expona en la carta, era: La definicin de importantes conceptos qumicos, tales como los expresados por las palabras tomo, molcula, equivalente, atomicidad, basicidad, etc.; discusin de los equivalentes verdaderos de los cuerpos y sus frmulas; la institucin de una notacin uniforme y una nomenclatura racional. Pareca que los temas a debatir durante el congreso estaban hechos a la medida de las ideas sostenidas por Cannizzaro en su publicacin de 1858. [12,13]
El Primer Congreso Internacional de Qumicos, brind a Cannizzaro la oportunidad de defender y difundir sus ideas entre la comunidad de qumicos asistentes. De los cuarenta y cinco qumicos invitados, que recibieron la citacin para su divulgacin entre sus colegas, tan solo asistieron veintisiete. A este congreso acudieron 127 participantes de once pases europeos y Mxico. Concurrieron qumicos en representacin de los siguientes doce pases entre parntesis se indica el nmero de participantes: Alemania (57), Francia (21), Gran Bretaa (18), Austria (7), Rusia (7), Suiza (6), Blgica (3), Suecia (3), Italia (2), Espaa (1), Mxico (1) y Portugal (1). En aquella poca Polonia formaba parte de Rusia y aparecen conjuntamente. Entre los participantes hay que destacar la presencia de dos jvenes y entusiastas qumicos: el alemn Julio Lothar Meyer y el ruso Dimitri Ivnovich Mendeliev, que tenan 30 y 26 aos, respectivamente. [12]
El congreso no logr sus objetivos de poner de acuerdo a los qumicos participantes, pero sin duda alguna, el triunfador fue el italiano Estanislao Cannizzaro quien destac por su ardor, claridad de ideas y brillantez en su exposicin. ngel Pavesi (18301896), profesor de qumica en la Universidad de Pava y amigo de Cannizzaro, distribuy al final del congreso entre los participantes algunas copias del artculo de Cannizzaro Sunto di un corso di filosofia chimica publicado en forma de fascculo en Pisa dos aos antes. En la Figura 4, se presenta la portada del fascculo distribuido por Pavesi entre los asistentes al congreso. En su artculo Cannizzaro expona con total claridad las ideas que haba defendido tan apasionadamente sobre la teora atmica, basadas en la adopcin de la hiptesis de Avogadro y Ampre y en aceptar el sistema de pesos atmicos de Gerhardt y corregidos por l mismo. Sus ideas fueron entendidas tras una detenida lectura por Lothar Meyer a pesar de estar escritas en italiano a su regreso a
6 Breslau quien lo manifest de este modo: Yo tambin recib un ejemplar que met en mi bolsillo con el objeto de leerlo luego. Lo le repetidas veces en el viaje de regreso y tambin en casa y me sorprendi la claridad del pequeo folleto y lo acertado de la solucin que en l se daba a la mayor parte de las cuestiones discutidas. Sent como si las escamas cayeran de mis ojos y las dudas desaparecieran y fueron reemplazadas por una sensacin de pacfica seguridad. [12]
Figura 4. Portada del fascculo que contena el Suntodistribuido por Pavesi entre los asistentes al congreso. Las actas oficiales del Congreso de Karlsruhe fueron publicadas por Wurtz. [14,15] El Congreso permiti el conocimiento mutuo de cientficos que trabajaban en Qumica y a este hecho se refera Meyer de este modo: Para nosotros, que nos inicibamos en la docencia, el encuentro con tantos respetados colegas represent un aliciente tan grande que hizo que aquellos tres das de Karlsruhe fueran para nosotros inolvidables. Cannizzaro precursor de la tabla peridica No fue menor la impresin que experiment Mendeliev durante el Congreso de Karlsruhe. El qumico ruso se encontraba en Heidelberg becado por el gobierno ruso. El impacto que recibi Mendeliev durante el Congreso de Karlsruhe, por la profundidad y la importancia de las cuestiones debatidas y la trascendencia del Congreso para el futuro desarrollo de la qumica, lo manifiesta el mismo Mendeliev, quien hizo su resumen personal de lo visto y odo en el Congreso fechado el 7 de septiembre de 1860 en Heidelberg y dirigido a su maestro y mentor Alejandro Voskresenski: [16] La tercera sesin, 5 de septiembre, se dedic al problema de los pesos atmicos, principalmente del carbono: si se acepta el nuevo peso de 12 o permanece el anterior de 6, hasta que sea empleado por casi todos. Tras un largo debate, en su ltima sesin, 6 de septiembre, J. Dumas hizo una brillante disertacin proponiendo usar el nuevo peso atmico slo en qumica orgnica y dejar el viejo para la inorgnica. Contra esto Cannizzaro habl apasionadamente, mostrando que todos deberan usar el mismo nuevo peso atmico. No hubo votacin sobre esta cuestin, pero la gran mayora se puso del lado de Cannizzaro. Mendeliev en uno de sus escritos dej un hermoso resumen sobre el impacto que produjo el Congreso de Karlsruhe en el mundo cientfico: En 1860, qumicos de todas partes del mundo se reunieron en Karlsruhe, si no para unificar sus concepciones acerca de los tomos, al menos para entenderse sobre su representacin definitiva. Muchos de los que entonces asistieron al Congreso se acordarn probablemente de cmo fueron vanas las esperanzas de llegar a un acuerdo, y cmo entonces los partidarios de la teora unitaria, tan brillantemente representada por Cannizzaro, ganaron terreno..... A pesar de que no se llegara a un acuerdo, los fines de la reunin fueron alcanzados, pues en pocos aos se reconoci que las ideas de Cannizzaro eran las nicas que podan resistir a la crtica, y que representaban el tomo como la porcin ms pequea de un elemento que entra en la molcula de sus compuestos. Desde que se dieron a conocer en 1860 los pesos atmicos determinados por Cannizzaro, muchos fueron los cientficos que vieron en ellos la posibilidad de buscar una ordenacin que permitiera su organizacin. Entre las ms de cincuenta propuestas de clasificacin peridica se pueden destacar las realizadas por Dbereiner, Newlands, de Chancourtois, Dumas, Strecker, Lenssen, Pettenhofer, Odling, Meyer y Mendeliev. La clave estaba en los pesos atmicos propuestos por Cannizzaro en Karlsruhe. En menos de una dcada, todos ellos colaboraron para llegar a la propuesta de la tabla peridica moderna de los elementos qumicos.
El qumico alemn Meyer fue uno de los primeros en adoptar el sistema de Cannizzaro y divulgarlo entre los qumicos alemanes al incorporalo en su libro Die modernen Theorien der Chemie und ihre Bedeutung fr die chemische Statik (Las modernas teoras de la qumica y su importancia para la qumica esttica) en 1864, contribuyendo de este modo a la difusin de las nuevas ideas desarrolladas por Cannizzaro sobre la teora atmica. El sistema propuesto por Cannizzaro presentaba para los qumicos las siguientes ventajas: 1) un nico peso atmico para cada elemento qumico; 2) las frmulas de las sustancias simples tienen sentido y se pueden determinar con exactitud al dividir su peso molecular por el peso atmico del elemento y se obtiene la atomicidad de la sustancia simple. De igual modo, los polmeros tienen frmulas diferentes a las de los correspondientes monmeros; y 3) los pesos atmicos y sus frmulas derivadas estn de acuerdo con la ley de Dulong y Petit y el isomorfismo. [17]
El gran desarrollo de la qumica analtica, el avance en el conocimiento de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos y sus compuestos en los primeros aos del siglo XIX, y la rpida expansin de la qumica en este periodo hicieron necesaria una clasificacin del conocimiento acumulado. Cuando a principios del siglo XIX se tuvo un nmero importante de elementos qumicos, comenzaron los primeros intentos por encontrar una clasificacin razonable. Antes que Mendeliev, al que se le considera el padre de la tabla peridica moderna, otros cientficos trataron de
7 ordenarlos. Desde finales del siglo XVIII hasta mediados del XIX, hay ms de cincuenta tentativas de sistematizacin de los elementos qumicos. Unos autores tomaban como base los pesos atmicos; algunos, los equivalentes; y otros, las valencias. nicamente Mendeliev tuvo en cuenta, a la vez, los pesos atmicos corregidos por Cannizzaro y las propiedades fsicas y qumicas de los elementos. La influencia que ejerci el Congreso de Karlsruhe y las ideas de Cannizzaro en el desarrollo de la ley peridica fueron reconocidas por Mendeliev cuando escribi: Considero como una etapa decisiva en el desarrollo de mi pensamiento sobre la ley peridica, el ao 1860, el del Congreso de Qumicos de Karlsruhe, en el que particip, y las ideas expresadas en este congreso por el qumico italiano S. Cannizzaro. Le tengo por mi verdadero precursor, pues los pesos atmicos establecidos por l me han dado un punto de apoyo indispensable. He observado que los cambios de los pesos atmicos que l propona aportaban una nueva armona a las agrupaciones de Dumas, y desde entonces tuve la intuicin de una posible periodicidad de las propiedades de los elementos siguiendo el orden creciente de los pesos atmicos. Me detuve, sin embargo, por la inexactitud de los pesos atmicos adoptados en la poca; una sola cosa estaba clara: que haba que trabajar en esa direccin. [17]
Mendeliev mantuvo una ntima relacin durante el congreso con Dumas, Cannizzaro y Wurtz, al que ya haba conocido en Pars. Meyer descubri una estrecha correlacin entre los elementos qumicos y los pesos atmicos en 1864, pero no la public hasta 1870, mientras que Mendeliev utiliz su ley peridica de los pesos atmicos y la puso en limpio el da 1 de marzo de 1869, segn el calendario gregoriano, y la mand a la imprenta. El 6 de marzo Nicols Alejandro Menshutkin (18421907), secretario de la recin creada Sociedad Qumica Rusa, ley el informe de Mendeliev Sobre las relaciones de las propiedades de los elementos y sus pesos atmicos que se public en el Diario de la Sociedad Qumica Rusa (1869, ao 1, vol. II y III, pp 6077). Adems, las conclusiones de Meyer eran ms inciertas y no saba como justificar las anomalas de su tabla: los elementos que no seguan el orden establecido, los que no encajaban en el grupo que aparentemente les corresponda y la presencia de huecos de difcil explicacin. No supo rebatir las crticas entre los hechos y su clasificacin peridica; Mendeliev por el contrario, pas al ataque, ya que estaba dispuesto a defender su ley peridica hasta sus ltimas consecuencias. Tanto Meyer como Mendeliev utilizaron los pesos atmicos adoptados por Cannizzaro, lo que significaba trabajar con los datos ms fiables de la poca, a pesar de que alguno de ellos fuera inexacto y tuviera que ser corregido con posterioridad. Hoy sabemos que en 1860, se conocan 59 elementos qumicos. Cuando Mendeliev formul su primera versin de la tabla peridica en 1869 utiliz 63 elementos, algunos de ellos no eran elementos puros sino mezclas, otros eran poco fiables y los acompaa de un interrogante y unos pocos tenan valores que hubo que corregir ms tarde. En cualquier caso, el artculo de Cannizzaro Compendio de un curso de filosofa qumica supuso un gran progreso no slo en la qumica moderna, sino en la ciencia, en general, al ordenar el caos reinante y establecer con claridad los conceptos de tomo, molcula, atomicidad, basicidad, peso atmico y peso molecular, que permitieron avanzar en el desarrollo de la tabla peridica de los elementos qumicos y las pautas que orientaron el futuro de esta ciencia en los aos venideros. [10] Cuando Tilden en 1912 resumi su trabajo en la Conferencia en Memoria de Cannizzaro ante la Chemical Society concluy: Hay, de hecho, una nica ciencia qumica y un nico conjunto de pesos atmicos. Era la mejor forma de reconocer al qumico italiano su aportacin por haber conseguido que los verdaderos pesos atmicos permitieran a Meyer y Mendeliev formular la ley peridica a finales de la dcada de los aos 1860. [4] Cannizzaro en Palermo (18621871) y Roma (18721910) A su regreso de Karlsruhe, Cannizzaro continu en la Universidad de Gnova. Despus de rechazar las ctedras de Qumica Orgnica de las Universidades de Pisa, Florencia y Npoles, acept la de la Universidad de Palermo para trabajar en favor del renacimiento cultural y poltico de Sicilia. En octubre de 1861, le fue concedida la ctedra de Qumica Orgnica e Inorgnica de la Universidad de Palermo a donde se traslad son su esposa e hijos a comienzos de 1862, donde permanecera hasta finales de 1871. Durante estos aos se ocup de construir un gran laboratorio docente y de investigacin convenientemente equipado; la edicin de revistas cientficas dedicadas a la publicacin de artculos sobre qumica; y la realizacin de colaboraciones entre qumicos, para el intercambio de experiencias y conocimientos. En Palermo, encontr el laboratorio qumico como lo haba dejado cuando era estudiante en el periodo 1841 1845. Presion a las autoridades competentes para dotarlo y reorganizarlo adecuadamente. Hasta 1863 no pudo disfrutar de un laboratorio y una escuela de prcticas de anlisis que instal en el piso ms alto de la universidad. Gracias a sus excepcionales dotes de enseante, Cannizzaro hizo de Palermo un centro de estudios qumicos en Italia, que atrajo a jvenes estudiantes extranjeros, entre los cuales hay que mencionar a: Alfredo Jos Nacquet (1834-1916) de Francia, Adolfo Lieben (18361914) de Austria, Guillermo Krner (18391925) de Alemania, y Manuel Patern di Sessa (18471935) de Italia. [5] El 25 de agosto de 1863 nace su hija Franca. El 18 de julio 1865 fallece Rafael Piria, al que se considera el padre de los qumicos italianos. En octubre de ese ao es nombrado Rector de la Universidad de Palermo, cargo del que dimite en 1868. El 20 de septiembre de 1870 se incorpora Roma al Reino de Italia, concluyendo su reunificacin. Junto con cinco qumicos italianos y el alemn Hugo Schiff (18341915) funda en el laboratorio de este ltimo del Museo de Historia Natural de Florencia el 29 de septiembre la revista Gazzetta Chimica Italiana, de la que ser su primer Director. En 1871, obtiene la ctedra de Qumica de la Universidad de Roma en la que permanece hasta su muerte. Inicia la construccin del Instituto de Qumica en Roma en el huerto del viejo convento de San Lorenzo de Panisperna. El 15 de noviembre es nombrado senador por sus mritos
8 distinguidos a la patria (categora XX), pero no por sus mritos cientficos (categora XVIII) lo que le supuso una gran contrariedad, ya que hubiera preferido se le reconocieran los ltimos sobre los primeros. Publica en Gazzetta Chimica Italiana un artculo dividido en seis partes sobre las aplicaciones de la teora atmica en la qumica y la constitucin de los compuestos. [2,3]
La Chemical Society de Londres le distingue con la Medalla Faraday en 1872. Ese mismo ao publica en la revista Journal of Chemical Education el artculo Considerations on some Points of the Theoretic Teaching of Chemistry (Consideraciones sobre algunos puntos de la enseanza terica de la qumica) y en la Gazzetta Chimica Italiana Sul limiti e sulla forma dellinsegnamento teorico Della chimica (Sobre los lmites y sobre la forma de la enseanza terica de la qumica). En el plano poltico, participa activamente en el Senado con sus propuestas por una mayor libertad para los estudiantes y presenta un informe sobre la ley del monopolio del tabaco en Francia. El 2 de junio de 1882 fallece en Caprera (Italia) Jos Garibaldi. En 1888, alcanza junto con el senador Francisco Crispi, relator de la ley, un gran xito poltico en el Senado al conseguir una profunda reforma del sistema sanitario. En 1891, la Royal Society de Londres lo distingue con la Medalla Copley por sus mritos cientficos en el desarrollo de la teora atmica qumica. La Academia de Ciencias de Francia le nombra socio extranjero en 1894. Dos aos ms tarde publica Scritti intorno alla teoria molecolare ed atomica notazione chimica (Escritos en torno a la teora molecular y notacin qumica atmica). En 1903, es elegido presidente de la Academia Nacional de la Ciencia, cargo que ostentara hasta su muerte. Fallece en Roma el 10 de mayo. En el centenario de su nacimiento (1926), los restos de Cannizzaro fueron inhumados junto con los de su esposa en el claustro de la iglesia de Santo Domingo de Palermo donde se halla el Panten de los hombres ilustres de Sicilia (Figura 5). En el monumento funerario dedicado a Cannizzaro, debajo de su busto en mrmol blanco aparece su nombre Stanislao Cannizzaro, y ms abajo una hermosa joven llora desconsolada y en el pedestal se puede leer: I chimici italiani / con devozione filiale / La citt di Palermo / con orgoglio de madre / Nel centenario della nascita / MCMXXVI (Los qumicos italianos / con devocin filial / La ciudad de Palermo / con orgullo de madre. En el centenario del nacimiento / MCMXXVI). Agradecimientos El autor quiere agradecer las atenciones recibidas por los profesores Francesco Giacalone y Roberto Zingales. durante su visita a la Universidad de Palermo en julio de 2009. Asimismo, agradece a Fr. Marcello di Tora O.P. del convento de Santo Domingo de Palermo las facilidades ofrecidas para visitar la tumba y mausoleo de Estanislao Cannizzaro. Finalmente, expresa su agradecimiento a la profesora Virginia Muto Foresi de la Universidad del Pas Vasco por la ayuda prestada en la revisin del libro Compendio de un curso de filosofa qumica. Bibliografa [1] S. Cannizzaro, Appunti autobiografici. En Scritti vari e lettere indite nel centenario della nascita, Tipografia Leonardo da Vinci, Roma, 1926, 310.
Figura 4. Mausoleo de Estanislao Cannizzaro en el Panten de los hombres ilustres de Sicilia en Palermo. [2] G. Paoloni, G. Tosti Croce, Cannizzaro, la vita. http://bit.ly/db2TTR y http://bit.ly/atimZD, visitadas el 18/02/2010. [3] R. Zingales, CNS - La Chimica nella Scuola 2008, XXX(1), 4448. [4] W. A. Tilden, J. Chem. Soc. 1912, 101, 16671693. [5] R. Zingales, Chem. Eur. J. 2009, 15, 77607773. [6] a) H. M. Leicester, Stanislao Cannizzaro, en C. C. Guillespie (editor), Dictionary of Scientific Biography, Charles Scribners Sons, Nueva York, 1981, vol. 3, 4549. b) H. M. Leicester, Stanislao Cannizzaro, Complete Dictionary of Scientific Biography, Charles Scribners Sons, 2008, http://bit.ly/bwKZQ0, visitada el 18/02/2010. [7] S. Cannizzaro, Il Nuovo Cimento 1855, 1, 8499. [8] S. Cannizzaro, Il Nuovo Cimento 1858, 7, 321366. [9] S. Cannizzaro, Lezione sulla teoria atomica fatta nella R. Universit di Genova nellanno 1858, Liguria Medica 1858, 56. [10] E. Cannizzaro, Compendio de un curso de filosofa qumica. Traducido, comentado y editado por P. Romn, Prensas Universitarias de Zaragoza, Zaragoza, 2009. [11 H. Hartley, Notes Rec. R. Soc. London 1966, 21, 56 63.] [12] C. de Milt, J. Chem. Educ. 1951, 28, 421425. [13] A. J. Ihde, J. Chem. Educ. 1961, 38, 8386. [14] R. Anschtz, Karlsruhe Congress, en August Kekul, Verlag Chemie, Berlin, 1929. 2 vols. publicado como Apndice VIII (vol. 1, pp. 671688). [15] C. Giunta, Selected classic papers. Karlsruhe Congress, 1860, account written by Charles-Adolphe Wurtz. The first international chemistry congress debates the reality and terminology of atoms and equivalents http://bit.ly/9KrG9x, visitada el 18/02/2010. [16] D. I. Mendeleev, Carta a Voskresenski, En Dmitrii Ivanovich Mendeleev, his Life and Works, M. I. Mladentsev, V. E. Tischenko, U.S.S.R. Academy of Sciences, 1938, vol. 1, 250258. [17] P. Romn, Mendeliev. El profeta del orden qumico, 2. edicin, Nivola libro y ediciones, Tres Cantos (Madrid), 2008.