CAPITULO 2

PARTE 2

ANEXO CAPITULO 2

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DE LAS FRACIONES PETROLERAS

ANEXO CAPITULO 2:
ALGUNAS PROPIEDADES FISICO QUIMICAS DE LOS HC PUROS Y LAS
FRACCIONES PETROLERAS.

Tensin de vapor:
a) HC puros:
De la ecuacin de Clasius Clapeyron integrada, se obtiene:

Ln P = -( r / R ) (1/T) + C
Donde P es la presin de vapor del vapor saturado o la tensin de vapor del lquido; r es
el calor de vaporizacin molecular; R constante de gases, T la temperatura absoluta en
oK; C es una constante. Esta ecuacin muestra que se puede obtener una
representacin lineal de la tensin de vapor usando una escala logartmica de presin en
las ordenadas, y una escala hiperblica de la temperatura en las abcisas.
Eligiendo el hexano como HC de referencia, se hace corresponder a las presiones en la
ordenada, los valores de las temperaturas en abcisas, definiendo la escala horizontal.
Anlogamente, se hace corresponder ambas variables para los otros HC, obtenindose
una red de curvas, que se representa en la Figura 2.3.2.2.1, conocida como carta de
Cox.

En la Figura 2.3.2.2.2 se presenta la tensin de vapor en funcin de la temperatura y los

puntos de ebullicin normal.
b) Fracciones petroleras:
La tensin de vapor de una fraccin puede medirse como la de un cuerpo puro. Existen
diversos grficos donde se puede leer los valores de esta propiedad. En la Figura 2.3.2.2.3
se ilustra la correlacin entre la tensin de vapor Reid (RVP), y la tensin de vapor
verdadera de la mezcla (TVV) para las gasolinas, en funcin de la pendiente de la curva de
destilacin ASTM (15%-5%). La razn entre TVV/RVP est generalmente comprendida
entre 1 y 1,5.
Puede usarse el criterio de aditividad de las tensiones de vapor verdaderas ponderadas
por los porcentajes moleculares de cada constituyente (fraccin molar), para una misma
temperatura.

TVV mezcla= TVVi * xi

FIGURA 2.3.2.2.1
TENSION DE VAPOR EN FUNCION DE LA TEMPERATURA PARA HC (CARTA DE
COX)

FIGURA 2.3.2.2.2
NOMOGRAMA DE TENSION DE VAPOR

FIGURA 2.3.2.2.3
TENSION DE VAPOR REID Y VERDADERA PARA LAS GASOLINAS

FIGURA 2.3.2.2.4
TENSION DE VAPOR A PARTIR DE CURVA DESTILACION ASTM

Densidad:

Exceptuando los casos donde se requiere una precisin altas, se puede asimilar , en el
resto de las situaciones, el peso especfico o densidad relativa a 60/60 oF, a la densidad
relativa o peso especfico 20/20 oC o 15/15 oC..
En general:

d4 15 = 0,99904 * DENSIDAD RELATIVA 60/60 oF

Las variaciones de la densidad de lquidos con la temperatura se pueden ver en Figura
2.3.2.2.5, que se puede usar de manera general, cualquiera sea la naturaleza qumica de
los HC o fracciones.
A temperaturas elevadas, la influencia de la presin no puede despreciarse. Para tomar
en cuenta este efecto, Watson y Gainson construyeron un nomograma que permite
determinar el coeficiente de expansin en funcin de coordenadas reducidas o seudo
reducidas de P y T, de modo de que se cumple:

d1/ 1 = d /
Se requiere el valor de un punto para P y T. El grfico define w1.
Para gases, se usan mtodos usuales para mezcla de gases

Viscosidad:
a) HC puros:
La Figura 2.3.2.2.6 presenta la viscosidad de los HC lquidos en funcin del No. De
tomos de carbono, as como el de algunos aromticos.
b) Fracciones petroleras:
La viscosidad de las fracciones petroleras lquidas est en relacin estrecha con el PM
y la estructura qumica. De esta manera, Hougen y Watson propusieron una correlacin
en funcin de la T promedio ponderada y de la densidad, como puede apreciarse en la
Figura 2.3.2.2.7.
La viscosidad en fase gas a 1 atm., puede verse en la Figura 2.3.2.2.8 en funcin del
PM, porque la estructura qumica tiene poca influencia. La influencia de la presin es
notable, como puede verse en la Figura 2.3.2.2.9.
Hay grficos que permiten estimar la viscosidad a condicin de que se conozca la
viscosidad crtica .

FIGURA 2.3.2.2.5
DENSIDAD DE HIDROCARBUROS LIQUIDOS

FIGURA 2.3.2.2.6
VISCOSIDAD DE HIDROCARBUROS LIQUIDOS

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FIGURA 2.3.2.2.7
VISCOSIDAD DE FRACCIONES PETROLERAS LIQUIDAS

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FIGURA 2.3.2.2.8
VISCOSIDAD DE FRACCIONES PETROLEAS GASEOSAS A 1 ATM.

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FIGURA 2.3.2.2.9
VISCOSIDAD DE FRACCIONES PETROLERAS GASEOSAS A ALTAS PRESIONES.

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Propiedades crticas:
a)
HC puros:
La presin y la temperatura crticas son caractersticas fsicas de los hidrocarburos.
Estos dos parmetros definen el punto crtico superior de la curva de tensin de vapor,
ms all del cual no se observa ya cambio de fase.
Las propiedades crticas de los HC se presentan en Figuras 2.3.2.2.11 y 2.3.2.2.12.
b)
Fracciones petroleras:
Una mezcla de HC admite un punto crtico verdadero, correspondiente a la imposibilidad
de un cambio de fase. Este punto crtico C corresponde a la unin de la curva de
ebullicin y de roco de la mezcla.
Puede usarse una equivalencia entre una fraccin compleja y un hidrocarburo puro
ficticio. El HC ficticio debe tener una curva de tensin de vapor media comprendida entre
la curva de ebullicin y la de roco. Este HC tendra un punto crtico verdadero ubicado
en C*, situado sobre el lugar precedente, que se denominar punto seudo crtico de la
fraccin.
Sus coordenadas seudo crticas sern Tpc y Ppc, y son usadas en el clculo de las
condiciones reducidas Tr y Pr, lo que permite obtener las correlaciones exactas de las
propiedades fsicas de la fraccin en el sistema reducido, del mismo modo que para los
hidrocarburos puros.
Las Figuras 2.3.2.2.13 y 2.3.2.2.14 permiten la estimacin de los puntos crticos
verdaderos de las fracciones petroleras.

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FIGURA 2.3.2.2.11
TEMPERATURA CRITICA DE HIDROCARBUROS

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FIGURA 2.3.2.2..12
PRESION CRITICA DE LOS HIDROCARBUROS PARAFINICOS Y TEMPERATURA
CRITICA ( O SEUDO CRITICA) DE LOS HC Y FRACCIONES PETROLERAS.

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FIGURA 2.3.2.2.13
TEMPERATURA CRITICA (SEUDO CRITICA) Y PRESION SEUDOCRITICA DE LAS FRACCIONES
PETROLERAS

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FIGURA 2.3.2.2.14
PRESION CRITICA ERDADERA DE LAS FRACCIONES PETROLERAS DEFINIDAS POR Pc / Ppc EN
FUNCION DE Tc / Tpc

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