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UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR

DE

SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA


E.A.P. ING. QUMICA
CURSO:
DISEO DE REACTORES
PROFESOR:
RAYMUNDO ERAZO ERAZO
ALUMNO:
ESPINOZA FREYRE JIMMY GERARDO
CODIGO:
09070098
SEMESTRE ACADEMICO:
2012-II

Ciudad Universitaria, 18 de setiembre del 2012

TRABAJO N02

a) Deducir las siguiente expresin para los gases:

Zm:= Factor de compresibilidad medio de la mezcla.


= Coeficiente de actividad del complejo activado (*)
= Constante de los gases en unidades coherentes , V-m y T.
V-m = volumen molar medio del sistema.
= Presin total (atm).

Solucin:
La constante de equilibrio y el cambio de la energa libre de Gibbs (

) para una

reaccin qumica:

Estn relacionadas con las funciones de particin de A, B, P y R de acuerdo con:


( )

Por consiguiente de la ecuacin:


(

Donde:
-va: Potencial

Mediante esta ecuacin la constante de velocidad se puede escribir de la forma:


(

Donde:
(

En las ecuaciones precedentes, la entropa de activacin depende de la eleccin del


estado estndar (o de la eleccin de las unidades de concentracin), lo mismo que le
sucede a la propia constante de velocidad. La nica excepcin es una constante de
velocidad un molecular. La entalpia y entropa de activacin se pueden relacionar con los
acostumbrados parmetros de Arrehnius, usando de nuevo la definicin experimental de
la energa de activacin:

( )
( )
A presin constante (apropiada para reacciones en fases condensadas), la termodinmica
nos da la siguiente relacin:
( )

Por tanto:

Igualando las formulas de la constante de velocidad de Arrehnius y la termodinmica, se


tiene:

( )

.(a)

Se sabe que por la ecuacin de gases reales:

Despejando T:

Sabemos que, es la presin total.


Tambin que

y que Zm = Zn

Luego:

y relacionando el coeficiente de actividad del complejo activado , se tiene:

Todos estos parmetros se reemplazan en la ecuacin (a) , obteniendo la siguiente


expresin :

b) Deducir la siguiente expresin para los lquidos :

Solucin:
La constante de equilibrio para la formacin del complejo activado de esta
reaccin se debe expresar por las actividades de las especies en lugar de las
concentraciones. De este modo:

(b)

Donde a* es la actividad del complejo y aA y bB son las actividades de lo


reaccionantes. La velocidad de reaccin, segn la teora de complejos activado, es
proporcional a la concentracin de dicho complejo:
(

La

(c)

concentracin del complejo activado se puede obtener de la ecuacin (b)

introduciendo los coeficientes de actividades AB y *:



( )( )

Y de la ecuacin (c):

( )( )

(d)

No es necesaria una estimacin a priori de K* para comparar velocidades en


distintos disolventes o fases, ya que (kT/h)K*, que se puede definir como k 0,
constante de velocidad para un estado de referencia arbitrario, se puede
determinar experimentalmente, introduciendo k0 en la ecuacin (***), da:

..(e)

Los coeficientes de actividad se definen como la unidad en el estado de referencia,


que puede elegirse de la forma que ms convenga al experimento.

Para una disolucin en equilibrio con un gas, la actividad de este es la misma en


ambas fases, ya que el estado estndar es el mismo para ambos.
Consecuentemente:

Segn la termodinmica, el coeficiente de actividad de la ecuacin est


relacionado con la energa libre de disolucin del gas segn:

) .( )

Para la mayor parte de los gases, Hdisol es negativo; la entropa de disolucin est
relacionada con el volumen molar (V0) y con una cantidad llamada volumen libre
(Vf) por la expresin:
(

Se define el volumen libre del soluto como el volumen por mol menos el volumen
real de las propias molculas.

Relacionando los parmetros:

Y reemplazando la ecuacin
expresin:

() en la ecuacin (e), se obtiene la siguiente