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28/10/2014
ANLISIS
GRAVIMTRICO
Qumica Analtica I
Prof. Tatiana Garrido Reyes
2014
GRAVIMETRA
Tatiana Garrido
28/10/2014
MEDICIONES GRAVIMTRICAS
Se separa cuantitativamente
Se convierte cuantitativamente
Se elimina por completo
Componente
a
determinar
Pesada
Se separa cuantitativamente
Determinacin del contenido de ceniza en la hulla.
DIRECTO
Contenido
de ceniza =
Tatiana Garrido
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Se convierte cuantitativamente
Determinacin de Azufre en hulla.
DIRECTO
Ba + 2
S SO 4 2 BaSO 4
INDIRECTO
% Humedad =
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28/10/2014
Tatiana Garrido
28/10/2014
Al (+ac3 ) Al ( OH ) 3 Al 2 O 3 ( s )
MTODOS ANALTICOS
Gravimetra por precipitacin
Gravimetra por Volatilizacin
Electro gravimetra
Valoracin Gravimtrica
Espectroscopia de masas
Tatiana Garrido
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El analito de inters se
convierte en un compuesto
qumico poco soluble, por
medio de la adicin de un
agente precipitante, para
luego ser separado
Tatiana Garrido
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PESADA
CUL ES LA CANTIDAD OPTIMA A DETERMINAR?
Para determinar las ceniza de hulla fueron tomadas dos muestras
pesadas de 0.1000 g y otra de 10.000 g. La ceniza que quedo
despus de la combustin y calcinacin fue pesada en balanza
analtica (0.0002g)
0.1000 100%
=
0.0002
x
x = 0.2%
10.0000 100%
=
0.0002
x
x = 0.002%
PESADA
Qu tipo de balanza debo utilizar?
Tatiana Garrido
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TRATAMIENTO
Traslado de la muestra
Cuantitativamente
Disolucin de la muestra
Volumen de disolvente
Temperatura.
Formacin precipitado
PRECIPITACIN
Ba +2 ( ac ) + SO42 ( ac ) BaSO4 ( s )
Se debe elegir aquel in que forme el precipitado menos
soluble.
El reactivo precipitante debe estar en exceso con respecto
a su cantidad estequiometria.
Voltil
No voltil
Reactivo precipitante : 30 a 50 %
Tatiana Garrido
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PRECIPITACIN
CARACTERSTICAS
Baja Solubilidad
Facilidad de separar y lavar
Estable y de composicin qumica definida
Selectivo
No reaccione con los constituyentes de la atmosfera
Que una pequea cantidad del analito problema
genere una cantidad importante de precipitado.
Mientras ms selectivo es el precipitado menor riesgo
de contaminacin o la presencia de interferentes.
PRECIPITACIN
FORMACIN DE PRECIPITADO
Soluto
Temperatura
Zona Meta estable
BaSO4 Ba +2 + SO42
Kps < Q
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PRECIPITACIN
FASES DE FORMACIN
Grado de Sobresaturacin
Iones sss
Agregado Coloidal
Ncleos
Solucin Coloidal
Estable
D= 0.01-0.1 m
Cristales Finos
D= 0.1-1 m
Agregados
Cristalinos
Cristales
Gruesos
D >10 m
PRECIPITACIN
TAMAO DE PARTCULA
Sobresaturacin Re lativa =
Q= concentracin del soluto
QS
S
S= Solubilidad en el equilibrio
QS
S
Alto
Precipitado coloidal
Bajo
Slido Cristalino
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PRECIPITACIN
TAMAO DE PARTCULA
Sobresaturacin Re lativa
Grado de
saturacin
intermedio
Dilucin.
Adicin lenta del precipitante.
Agitacin
QS
S
Utilizacin de la
temperatura.
A mayor temperatura
mayor solubilidad
PRECIPITACIN
POSIBLES PROBLEMAS
1. Reversibilidad de la reaccin
2. Solubilidad del Precipitado
3. Capacidad de partculas pequeas de pasar a
travs del papel filtro
4. Transformacin de la sustancia precipitada
en estado coloidal.
5. Cristales grandes que tengan ocluidas
molculas de solvente.
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PRECIPITACIN
COLOIDES
UNIDA AL
SLIDO
PRECIPITADOS COLOIDALES
Coagulacin
Calentamiento, agitacin y
adicin de un electrolito al
medio
Lavado
Peptizacin
Digestin
Aguas madres
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PRECIPITADOS CRISTALINOS
Sobresaturacin Re lativa =
Q mnimo
Disoluciones diluidas.
Adicin lenta del
reactivo precipitante.
Buena agitacin
QS
S
S mximo
Disoluciones con
temperatura
Ajuste del pH del medio
de precipitacin
PRECIPITACIN
Adsorcin
Procesos en
Equilibrio
COPRECIPITACIN
Oclusin
Cintica de
Crecimiento
Atrapamiento mecnico
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Precipitacin
ADSORCIN
Digestin
Lavado
Re precipitacin
PRECIPITACIN
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS
In contaminante sustituye a un ion de la red cristalina
PbSO4
Separar al in interferente
Cambiar agente precipitante
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PRECIPITACIN
OCLUSIN
ATRAPAMIENTO MECNICO
PRECIPITACIN HOMOGNEA
( H 2 N ) 2 CO + 3H 2O CO2 + 2 NH 4+ + 2OH
Al (OH ) 3
Fe(OH ) 3
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PRECIPITACIN HOMOGNEA
PRECIPITACIN
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PRECIPITACIN
Poco selectivos
PRECIPITACIN
M +n + n e M
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PRECIPITACIN
AGENTES QUELANTES
Productos no inicos
Compuestos de coordinacin
Dos grupos funcionales.
Enlace con Catin donando un par de e.
Formacin de anillos (5 o 6)
AGENTES
PRECIPITANTES
ORGNICOS
PRECIPITACIN
AGENTES QUELANTES
8- Hidroxiquinolina (oxina)
Dimetilglioxima
Tetrafenilborato de sodio
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PRECIPITACIN
FILTRACIN- LAVADO
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SECADO / CALCINACIN
La temperatura para
producir un slido de
composicin conocida
vara segn el
precipitado
PESADA Y CLCULOS
FACTOR
GRAVIMTRICO
Ba +2
S SO4 2 BaSO4
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PESADA Y CLCULOS
Ba +2
S SO4 2 BaSO4( s )
Sustancia Buscada
FG =
Sustancia Pesada
1mol S
1mol x ( 32 g / mol ) S
=
1mol BaSO 4 1mol x ( 233 g / mol ) BaSO 4
FG =
32 g S
g S
= 0,137
g BaSO 4
233 g BaSO 4
PESADA Y CLCULOS
Masa Azufre = Masa BaSO 4 x FG
Sustancia Buscada
Sustancia Pesada
FG = 0,137
% Azufre =
Masa S
100
Masa Muestra
g S
g BaSO 4
Porcentaje de
azufre en la
muestra
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PESADA Y CLCULOS
Masa A = Masa B x FG
Sustancia Buscada
FG =
Sustancia Pesada
a
peso frmula A
x
b
peso frmula B
PESADA Y CLCULOS
Sustancia
Buscada
A
SO4 2
Masa A = Masa B x
Ba +2
BaSO4( s )
a
peso frmula A
x
b
peso frmula B
Masa
S = Masa
BaSO
Sustancia
Pesada
B
a
peso frmula S
x
b
peso frmula BaSO 4
4
1
32 g S
x
1
233 g BaSO
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PESADA Y CLCULOS
Masa A = Masa B x
Sustancia
Buscada
a
peso frmula A
x
b
peso frmula B
Sustancia Pesada
Fe + 3( ac ) Fe2 O3 X H 2O
FG =
Calcinaci n
Fe2O3
(s)
2 mol Fe + 3
2 mol x (55 ,84 g / mol ) Fe + 3
=
1mol Fe 2 O 3 1mol x (159 .68 g / mol ) Fe 2 O 3
FG =
111 . 68 g Fe + 3
g Fe + 3
= 0 .699
159 .68 g Fe 2 O 3
g Fe 2 O 3
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Fe + 3( ac ) Fe2 O3 X H 2O
Calcinaci n
Fe2O3
(s)
g Fe + 3
FG = 0 .699
g Fe 2 O 3
Masa
Fe
+3
g Fe + 3
= 0 .699
25 g Fe 2 O 3
g Fe 2 O 3
1 442 4 43
Factor Gravimetri co
Masa
Fe + 3 = 17 , 48 g
Sustancia Buscada
Sustancia Pesada
+2
2O
Fe Fe 2 ( SO 4 ) 3 H
SO 4(2ac ) Ba
BaSO 4 ( s )
2 pf
1 pf
FG =
3 pf
3 pf
2
peso frmula Fe
x
3
peso frmula BaSO 4
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( ec 1)
( ec 2 )
( ec 1)
( ec 2 )
( ec 2 )
0 ,9513 = peso Mg x
( ec 2 )
pf Mg 2 P2 O 7
pf Zn 2 P2 O 7
+ peso Zn x
2 x pf Mg
2 x pf Zn
0 ,9513 = peso Mg x
222 ,57
304 ,68
+ peso Zn x
2 x 24 ,312
2 x 65 ,37
Reemplazando Ec. 1:
peso Zn=0,2510- peso Mg
( ec 2 )
0,9513 = peso Mg x
222 ,57
304 , 68
+ ( 0 , 2510 peso Mg ) x
2 x 65 ,37
2 x 24 ,312
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Ejemplo:
Una muestra de 0,2510 g de una aleacin que contena solamente Mg y Zn, se disolvi en
cido. El tratamiento con (NH4)3PO4 y NH3, seguido de filtracin y calcinacin, dio lugar a la
formacin de Mg2P2O7 (pf =222,57 g) y Zn2 P2O7 (pf =304,68 g), con un peso total de
0,9513 g. Calcular la composicin porcentual de la mezcla.
( ec 2 )
0 ,9513 = peso Mg x
( ec 2 )
222 ,57
304 , 68
+ ( 0 , 2510 peso Mg ) x
2 x 24 ,312
2 x 65 ,37
peso Mg =
0 ,9513 0 ,5849
0 ,3664
=
= 0 ,1631 g
4 ,5774 2 ,3304
2 , 2470
Utilizando ec. 1
EJERCICIOS
Una muestra de 0,2510 g de una aleacin que contena solamente Mg y Zn, se
disolvi en cido. El tratamiento con (NH4)3PO4 y NH3, seguido de filtracin y
calcinacin, dio lugar a la formacin de Mg2P2O7 (pf =222,57 g) y Zn2P2O7 (pf
=304,68 g), con un peso total de 0,9513 g. Calcular la composicin
porcentual de la mezcla.
peso Zn = 0 ,0879 g
peso Mg = 0 ,1631 g
% Mg =
0 ,1631 g
x100 = 64 ,98
0 , 2510 g
Finalmente:
% Zn =
0 ,0879 g
x100 = 35 ,02
0 , 2510 g
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para
las
As 2O3 Ag 3 AsO4 ( s )
SO3 BaSO4 ( s )
Mg 2 P2O7 P2O5 ( s )
Respuesta:
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DIRECTO
Gases se recogen por medio de
slido desecante
MTODOS
INDIRECTO
La determinacin se realiza por
prdida de masa de la muestra
inicial.
Ejemplo:
Determinacin del contenido de carbonato cido de sodio
en tabletas de anticido.
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MTODOS GRAVIMTRICOS
vDeterminacin de lactosa en productos lcteos.
vSalicilatos en preparados farmacuticos.
vFenolftalena en laxantes.
vNicotina en plaguicidas.
vColesterol en cereales
vBenzaldehdo en extractos de almendras
RESUMEN
Caractersticas del compuesto.
Cuantitativo
Eleccin del agente precipitante.
Tamao de partcula
Interferentes.
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