Elementos

Energa

Emisin de
radiacin
Longitud de onda
caracterstica

Anlisis cualitativo

Proporcional a la
concentracin

Anlisis cuantitativo

ESPECTROSCOPIA
DE EMISION

Emisin de radiacin

M0

M*

E1 E0
E

h
h

M*

M0 +

hc
hc

E1 E0
E

Espectros de emisin
LNEAS

BANDAS

CONTINUOS

tomos

molculas

slidos
incandescentes

Fotometra de llama
Tcnica espectroscpica de emisin que utiliza una
llama como fuente de excitacin
Es fundamentalmente un mtodo cuantitativo si medimos
la intensidad de la emisin que es proporcional a la
concentracin
Se utiliza principalmente para la determinacin de sodio,
potasio, litio y calcio en fluidos y tejidos biolgicos
Se aplica tambin en la determinacin de unos 30-40
elementos en anlisis de suelo, aguas naturales, efluentes
industriales, vidrio, cemento, productos metalrgicos, jugos de
fruta, etc.

Llamas
Combustible + oxidante

Llama

Reaccin principal
C3H8 + 5 O2

3 CO2 + 4 H2O + calor

Reacciones secundarias
C3H8 + 5/2 O2

C3H8 + 7/2 O2

C3H8 + 5 O2

CO + C2 + 4 H2O
3 CO + 4 H2O
3 CO2 + 3 H2O + H + OH

Temperatura de las llamas

La temperatura de la llama depende de la eleccin del
combustible y el oxidante, de su proporcin relativa y
de sus velocidades de flujo

Oxidante
Combustible

Aire

Oxgeno

Propano

1.900 C

2.800 C

Hidrgeno

2.100 C

2.800 C

Acetileno

2.300 C

3.000 C

Llama
FUNCIONES BSICAS

Permite pasar la
muestra del estado
lquido al gaseoso

Descompone los
compuestos
moleculares en tomos
individuales

Excita a estos tomos

individuales

Llama
Secuencia de fenmenos en la llama
Se evapora el agua u otros solventes, dejando como residuos
pequeas partculas de sal seca (desolvatacin)

La sal se vaporiza, o sea pasa al estado gaseoso

Las molculas gaseosas se disocian progresivamente dando
lugar a tomos neutros

Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se

ionizan

Fraccin de tomos excitados

Distribucin de Boltzman
Es importante considerar la eficiencia con que los diferentes
tipos de llama originan tomos libres y excitados
La fraccin de tomos libres que se excitan trmicamente se
calcula con la ecuacin de distribucin de Boltzmann:
N*
A .e E / kT
N
N* =
N0 =
A =
E =
k =
T =

nmero de tomos excitados

nmero de tomos que permanecen en el estado fundamental
constante para cada sistema particular
diferencia de energa entre los dos niveles
constante de Boltzman: 1,38 x 10-23 J/K
Temperatura de la llama, K

Fraccin de tomos excitados

Distribucin de Boltzman

Temperatura (K)

Elemento

Lnea de emisin
(nm)

2.000

3.000

4.000

Ca

852,1

4 x 10-4

7 x 10-3

3 x 10-2

Na

589,0

1 x 10-5

6 x 10-4

4 x 10-2

Ca

422,7

1 x 10-7

4 x 10-5

6 x 10-4

Zn

213,9

7 x 10-15

6 x 10-10

2 x 10-7

Fotmetro de llama
Diagrama de bloques

Llama

Selector de longitud
de onda

Esquema instrumental

Detector

Procesador
de la seal

Fotmetro de llama
Esquema instrumental
Fotmetro monocanal

Fotmetro de dos canales

Fotmetro de llama
Quemadores
Flujo turbulento

Flujo laminar

Fotometra de llama
Interferencias

Espectrales

Fsicas

Qumicas

Autoabsorcin

Interferencias espectrales
Toda radiacin que alcanza al detector
distinta a la del elemento en estudio

Superposicin de lneas

Superposicin de bandas

Calidad del monocromador

Temperatura de la llama
Relacin: contaminante / analito

Interferencias espectrales
Cmo pueden controlarse ?
Aumentando la resolucin
Trabajando con llamas de mayor temperatura (bandas
de emisin)

Seleccionando para el analito otras lneas espectrales

Eliminando el interferente por intercambio inico o
extraccin con solventes

Interferencias Qumicas
Producen una modificacin del nmero de
tomos libres en la llama

Formacin de productos
trmicamente estables

Ionizacin

Analito
Tipo y temperatura de
la llama
Matriz de la muestra

Interferencias Qumicas
Cmo pueden controlarse ?
Formacin de productos trmicamente estables
Trabajando con llamas de mayor temperatura
Utilizando agentes liberadores o supresores
Agregando agentes quelantes protectores
Eliminando el interferente por precipitacin o extraccin
con solventes apropiados

Interferencias Qumicas
Cmo pueden controlarse ?
Ionizacin
M0

M+

e-

Aadiendo a muestras y patrones una concentracin elevada

de una sustancia no interferente fcilmente ionizable que se
denomina supresor de ionizacin:

B0

B+

e-

Trabajando con soluciones ms concentradas

Interferencias Fsicas
Modifican la velocidad de aspiracin, y por lo tanto
influyen en la magnitud de la nebulizacin

Matriz de la muestra
Tipo de quemador

Interferencias Fsicas
Cmo pueden controlarse ?
Preparando los patrones de manera adecuada, de tal forma
que las propiedades fsicas sean similares a las de la muestra

Agregando un agente tensioactivo como Tritn X 100 (cuando

el problema es un aumento de viscosidad)

Utilizando el mtodo de Adicin Estndar

Autoabsorcin
Parte de la radiacin emitida por tomos excitados
es reabsorbida por tomos no excitados
del mismo elemento

El mayor o menor efecto depende

de la concentracin de la muestra

Cmo puede controlarse ?

Trabajando con soluciones ms diluidas

Fotometra de llama

MTODOS DE TRABAJO

Patrn cercano

Adicin patrn
Curva de calibracin

Mtodos de trabajo
Patrn cercano
Se conoce de antemano la concentracin aproximada
del analito en la muestra

c M IE M

cP
dil . patrn

IE P
dil . muestra

Mtodos de trabajo
Curva de calibracin
IE

Mtodo grfico

IEM

c1

c2

c3

cM
c4

c5

cP

Regresin
y a bx

IE IE0 b c

cM

IE M IE 0
b

Mtodos de trabajo
Adicin patrn
Mtodo grfico

Regresin

y a bx

IE

2 IEM

cM

IEM

CM

c1

c2

CM

c3

c4

c5

cP

IE IE0 b c

IE 0
b