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8. Hidrocarburos II parte
Alquenos
8.1 Introduccin
Qu nos proponemos?
!"Caracterizar los
hidrocarburos
insaturados
H
C
C
H
2-propil-1-penteno
Modelizacin de 2-propil-2-penteno (el doble enlace se percibe por la geometra). No se consigna con
dos segmentos
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4,5,6-trimetil-2-hepteno
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Actividades :
Modelo para armar...
Qu necesitamos ?
Les proponemos ahora haciendo uso de modelos moleculares como los anteriores,
armar molculas tales como eteno, propeno, metilpropeno o 2-metilbuteno
a) Esferas de telgopor, plastilina, o crealina (preferentemente de dos tamaos y
colores distintos).
b) Escarbadientes, varillas.
c) Cinta adhesiva.
d) Papel, cartulina.
e) Lpiz y transportador
Cmo lo hacemos ?
centro un sector de radio igual al de la esfera que utiliza como tomo de carbono
b) Sobre la lnea ecuatorial de la esfera que representa el tomo de carbono se
Conclusiones
Los orbitales se forman por superposicin frontal de distintos orbitales atmicos, y solo puede formarse un
enlace entre dos tomos.
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Los orbitales se producen por superposicin lateral de orbitales p, generando dos zonas de alta densidad
electrnica, por encima y por debajo del plano que une los dos ncleos, y con un marcado plano nodal1, son
menos estables que los orbitales , y puede formarse ms de un orbital entre dos tomos.
8.4 - Isomera
Recordemos qu significa que dos compuestos sean ismeros :
Son ismeros aquellos compuestos que tienen la misma frmula molecular pero difieren en sus propiedades
fsicas y/o qumicas.
Son ismeros de cadena
H2C
CH3
C-1
CH3
C-1
CH3
H2C
1
H3C
1
CH3
CH3
4
Para nombrar los ismeros geomtricos, no siempre es suficiente con la nomenclatura cis y trans. En esas ocasiones se utiliza el sistema
EZ que se estudiar en cursos ms avanzados de qumica.
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Comparen el punto de ebullicin del cis 2-buteno con el del trans 2-buteno.
Cmo lo explican?
En el caso del cis-2-buteno, ambos grupos metilos quedan del mismo lado con
respecto al doble enlace, mientras que en el caso del trans-2-buteno estos
radicales se encuentran en el mismo plano tambin pero en lados opuestos con
respecto al doble enlace.
Reacciones de adicin
1.- Adicin de grupos idnticos o simtricos
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O
CH2 O
CH2 O
CH
CH
Br-
O
CH2 O
CH
CH
C
O
O C
CH2
O C
O
Se representan molculas
hipotticas de grasas
(arriba) y aceite (abajo),
donde se observa la forma
que adquiere la molcula
como consecuencia de la
presencia de dobles enlaces
en las cadenas de carbono.
La hidrogenacin de
dobles enlaces tiene una
#"
El ion bromuro (u otro de otra molcula) reacciona con el ion
bromonio y se forma el producto.
Br
Br
C
+ Br-
C
Br
Actualmente se utiliza tambin la hidrogenacin homognea que no ser abordada en este texto.
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puede ser Pt, Pd o Ni. El platino, paladio, nquel, rodio o rutenio son
catalizadores heterogneos activos para la hidrogenacin a 25 C. Es un
mtodo clsico, muy utilizado4.
importante aplicacin
industrial : la obtencin de
margarinas.
Los dobles enlaces cis,
presentes en los aceites no
permiten la agrupacin
caracterstica de las grasas
representadas en la figura
superior.
CH2
CH
CH3
Pt
+ H2
CH3
CH2
CH3
El hidrgeno se adiciona
sobre los dobles enlaces del
aceite, la molcula
adquiere una estructura
diferente, ms simtrica
que permite que las
2.- Adicin de compuestos asimtricos
molculas se dispongan de
a) Adicin de hidrcidos (HCl o HBr):
una manera ms
compacta, lo que aumenta
Los hidrcidos son cidos fuertes, y por lo tanto se disocian totalmente. Los
su punto de fusin
iones hidrgeno (especies deficientes de electrones y por ello agentes
electroflicos) se orientan hacia el doble enlace. De este ataque resulta
una carga positiva : un ion carbonio, que luego se estabiliza al unirse con
un anin (cloruro o bromuro).
Las consecuencias evidentes son que se alcanza la saturacin y los tomos
de carbono pierden su hibridacin sp2. Este tipo de adiciones se conocen
como adiciones electroflicas
La facilidad en la adicin depende de la fuerza del cido por lo que para
soluciones concentradas :
HI > HBr > HCl > HF
Para esta reaccin podramos sugerir las siguientes etapas
El cido se encuentra disociado segn : HCl ------ H+ + Cl-
1)
H
C
H
C
C
H
CH3
H
H
H
C
CH3
CH3
2)
H
C
H
C
+ Cl -
CH3
Cl H
Regla de Marcownicoff
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reaccin ?
Cuando una molcula polar se adiciona a una doble ligadura carbono carbono, la parte positiva de dicha molcula polar se adiciona al carbono
ms hidrogenado.
El extremo ms positivo se une al carbono ms hidrogenado.
Nota : Sin embargo debemos aclarar, que la generalizacin anterior como
todas las generalizaciones, no es del todo buena. En realidad, en las
reacciones de sntesis se obtienen mezclas de productos, de los cuales el que
predomina es aquel que cumple con la regla mencionada.
Los iones carbonio se ubican segn orden creciente de estabilidad como:
1 (ms estable) < 2 < 3 (menos estable)
Sin embargo existe un comportamiento anmalo en el caso del HBr si se
encuentran presentes oxgeno o perxidos. Bajo estas condiciones, el
mecanismo de adicin es el opuesto al formulado en la regla anterior. Por
ejemplo cuando el 1-buteno reacciona con el HBr en presencia de
perxidos, se obtiene en mayor proporcin el 1-bromobutano5. Esto no se
verifica para el HCl y el HI.
c) Adicin de cido sulfrico : Al mezclar un alqueno con cido
sulfrico a temperatura ambiente se produce la adicin con
formacin de los sulfatos cidos de alquilo ismeros.
Por qu ? Qu mecanismo propondran ?
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono y las
ramificaciones la adicin se produce ms fcilmente.
Si la solucin sulfrica se diluye con agua se obtiene un alcohol
El modo de adicin de cloruro de hidrgeno o del ioduro de hidrgeno no es afectado por la presencia de perxidos. El hecho de que sean
necesarios el oxgeno o perxidos indica que esta adicin se produce por un mecanismo de radicales libres. La reaccin se inicia por el
ataque de un radical libre Z (O-O , RO, HO, perxido) a una molcula de bromuro de hidrgeno para dar tomos de bromo - etapa
de iniciacin -
Z ! + H ! ! Br Z ! ! H + Br !
El radical bromo es deficiente en electrones. De las dos estructuras posibles para el intermediario, es ms estable y se forma ms
fcilmente la que tiene ms ramificado el tomo de carbono con el electrn no apareado
H
H
C
CH2
Br
H
C
CH2
HBr
Br
C
R
CH2
+ Br
Br
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OSO3H
R
CH2
SO2OH
CH3
Reacciones de oxidacin
Las molculas orgnicas pueden oxidarse con distinta intensidad segn el grado
de oxidacin de su grupo funcional, por ejemplo la adicin de oxgeno implica
una reaccin de oxidacin.
KMnO4, dil.
OH
MnO4 -
medio cido
medio neutro
medio bsico
KMnO encaliente
4
2 CH 3 CH 2 COOH
CH 3 CH 2 CH = CH CH 2 CH 3
KMnO encaliente
(CH
4
CH 3 CH 2 COCH 2 CH 3 + CO 2
CH 2 )2 C = CH 2
KMnO encaliente
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b) Ozonlisis
Al hacer pasar una corriente de aire ozonizado a travs de un
alqueno, se absorbe ozono. Los oznidos formados no se aslan en
general, ya que son inestables y explosivos.
Se utilizan para caracterizar los alquenos que les dan origen por los
productos de la descomposicin. Para obtener aldehdos y cetonas
se debe provocar la ruptura de la molcula intermedia con Zn en
medio cido, a este tipo de ruptura se la llama reductiva. Los
enlaces mltiples se identifican fcilmente a partir de la localizacin
de los carbonilos (C=O).
Zn2+, H+
O
O
O3
C
2
8.7 - Problemas
1.
8-10
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2.
3.
a)
b)
c)
2,2-dimetil-3-hexeno
b)
3-(1-metilpropil)-2-hepteno
c)
metilpropeno
d)
3-metil-2-penteno
e)
1-metil-5-etilciclohexeno
f)
cis-3-hexeno
g)
cis-2,3-dicloro-2-octeno
h)
cis-1,2-diyodoeteno
i)
trans-4,5-dimetil-2-hepteno
j)
2-metil-2,4-hexadieno
Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres
adecuados segn la IUPAC.
4.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
bromo se
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Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g
de bromo, calcular la frmula molecular. Rta.: C7H14
6.
7.
por
9.
10.
a)
propeno a 2-yodopropano
b)
propeno a 1-bromopropano
c)
bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano
d)
2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano
Hemos
unidad
completado
esta
Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos
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b)
c)
d)
e)
12.
13.
a)
1,3-butadieno
b)
1,2-dimetilciclohexeno
b)
c)
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Compaa de Gas?
d)
e)
Qu sucedi?
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B
C
HB
Deshidratacin de alcoholes:
Esta reaccin es catalizada por un cido. Un alcohol se transforma en alqueno
por medio de la eliminacin de una molcula de agua.
El paso (1) es una reaccin cido base rpida entre el alcohol y el catalizador
cido, que da el alcohol protonado y la base conjugada del cido. En el paso (2)
el alcohol protonado sufre una ruptura heteroltica para general el carbocatin y
agua. En el tercer paso el carbocatin pierde un protn hacia la base con
formacin de la olefina.Veamos algunos puntos de inters que se pueden
explicar en funcin de este mecanismo La reaccin es catalizada por cidos, en
general se procede por uno de los siguientes mtodos: a) calentando el alcohol
con cido sulfrico o fosfrico. o b) haciendo pasar el vapor del alcohol sobre
un catalizador, corrientemente almina a temperaturas elevadas (la almina
funciona como un cido: ya como cido de Lewis o por medio de grupos -OH
en su superficie, como uno de Brnsted Lowry). Se necesita un cido para
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H
+H B
OH
+ B
OH
2
H
C
+ H2O
OH
2
H
C
+ B
+H B
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R
R
C
Cl
R
R
C
Cl
+ Zn
C
R
R
C
R
+ ZnCl2
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