UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICA

ESCUELA DE QUMICA
CURSO:
ELECTROQUIMICA
PROFESOR:
Qum. Andrs Chvez.
TEMA:
PROPIEDADES DE TRANSPORTE
ALUMNO:
Calero Flores Cesar Fernando

TEORA DE LAS PROPIEDADES DE TRANSPORTE

Hasta ahora nos ocupamos de sistemas en equilibrio. En este Captulo trataremos
sistemas que estn cerca del equilibrio, pero no completamente, en los cuales la
densidad, o la temperatura, o la cantidad de movimiento media de las molculas
varia de un lugar a otro. Cuando esto ocurre hay una tendencia a que las faltas de
uniformidad desaparezcan debido al movimiento de las molculas y a las
colisiones. Si la densidad no es uniforme, habr difusin, esto es un transporte neto
de molculas en la direccin del gradiente de la concentracin. Si la temperatura no
es uniforme, habr conduccin trmica, es decir un transporte de la energa de las
molculas en la direccin del gradiente de temperatura. Si la velocidad
macroscpica no es uniforme, el medio presentara viscosidad, debida al transporte de
cantidad de movimiento de las molculas en direccin del gradiente de velocidad. Se
pueden definir en estos casos ciertos coeficientes de transporte, y veremos cmo se
pueden calcular para el caso de un gas.
PROPIEDADES DE TRANSPORTE
DIFUSIN: La difusion es un proceso que tiende a uniformizar la densidad de

moleculas, debido al transporte neto de moleculas desde una region donde la

concentracion es mayor hacia otra de concentracion menor. Este proceso ocurre en
los solidos, los liquidos y los gases. Es independiente de cualquier movimiento
macroscopico del medio (como vientos o corrientes convectivas) u otra clase de
perturbaciones ocasionadas por diferencias de densidad, presion o temperatura,
aunque en la practica otros efectos debidos a esas perturbaciones pueden
enmascarar los efectos de la difusin. Daremos ahora una descripcin
macroscopica del fenomeno, en terminos de ecuaciones que incluyen variables
como concentraciones (numero n de moleculas por unidad de volumen) y flujos,
pero sin referirnos especificamente a moleculas individuales. Consideraremos una
sola dimension espacial, de modo que n = n(x,t).
El flujo de particulas J = J(x,t) se define como el numero de particulas que, en
promedio, atraviesan en el sentido x positivo un area unitaria normal al eje x, en la
unidad de tiempo. Si la concentracion y el flujo se miden en moles por unidad de
volumen y por unidad de area y de tiempo, respectivamente, basta dividir todas
nuestras ecuaciones por el numero de Avogadro.
Es un hecho experimental que en cualquier instante t el flujo en cualquier posicin
x es proporcional al gradiente de concentracion que se tiene en ese momento y en
ese lugar, esto es

Primera ley de Fick.

Supongamos dos recipientes que contienen una mezcla de dos sustancias (j y k) con
distinta concentracin a la misma presin (P) y temperatura (T) separados por una pared
impermeable.
Al eliminar el tabique las dos fases entran en contacto y el movimiento molecular elimina
las diferencias de concentracin entre las fases. Si cj1 < cj2 ser ms probable que las
molculas crucen un plano determinado (z=z0) hacia la izquierda que hacia la derecha
hasta que las concentraciones a ambos lados del plano se igualen y se produzcan los
mismos cruces de molculas desde la derecha que desde la izquierda. Al descenso
espontneo de las diferencias de concentracin se le denomina difusin. Si observramos
el perfil de la concentracin de una de las sustancias (j) en funcin de z a diferentes
tiempos obtendramos las siguientes instantneas. La difusin es pues un movimiento
macroscpico de los componentes del sistema debido a diferencias (o gradiente) de
concentracin. En el sistema que hemos propuesto esta difusin desaparece cuando las
diferencias de concentracin se anula. Si se mantuviesen las diferencias de concentracin
entonces podra alcanzarse un rgimen estacionario.

CONDUCTIVIDAD TRMICA:

Ley de Fourier.

Supongamos que ponemos una sustancia en contacto con dos focos calorficos a las
temperaturas T1 y T2 y aislada trmicamente del resto del universo, tal y como indica la
figura.

Existir un flujo de calor desde el foco caliente al foco fro (T2 > T1). Si mantenemos
constante la temperatura de los focos, se alcanzar un rgimen estacionario.
Experimentalmente se encuentra que la densidad de flujo de calor a travs de cualquier
plano perpendicular al eje z es proporcional al gradiente de temperatura.

Expresin que se conoce como Ley de Fourier y en la que el coeficiente de

proporcionalidad (con unidades de Jm-1s-1K-1 en el sistema internacional) se conoce
como conductividad trmica. En general, si el transporte de calor de produce en ms de
una direccin la ley de Fourier se escribe como:

La ley de Fourier se aplica a gases, slidos y lquidos, siempre que el transporte de calor se
produzca nicamente por conduccin (choques entre molculas o tomos que forman la
sustancia) y no por radiacin o conveccin (movimientos macroscpicos debido a
diferencias de densidad, tal y como ocurre en la ascensin del aire caliente en la
atmsfera). Evidentemente, los valores del coeficiente de conductividad son muy

diferentes en slidos, lquidos y gases debido a las diferencias de densidad. En general,

cuanto ms denso es el sistema ms efectivo es el transporte por conduccin y por lo tanto
es mayor en slidos que en los lquidos y en estos mayor que en los gases, tal y como se
observa en la siguiente tabla.

En general el coeficiente de conductividad de una sustancia depende de la presin y la

temperatura. Para los gases aumenta con la temperatura, mientras que en los lquidos y
slidos puede aumentar o disminuir.

VISCOSIDAD: transferencia de momento lineal cuando hay un gradiente de velocidades

Obedecen a la frmula general:

Las leyes que gobiernan estos fenmenos responden al tipo general

Viscosidad. Ley de Newton

Supongamos un fluido confinado entre dos placas, una mvil con velocidad v y otra fija

Si la velocidad no es demasiado alta el fluido se desplaza en rgimen laminar, con una

velocidad distinta para capa de fluido en funcin de la distancia a la placa mvil. Esta
transfiere cantidad de movimiento (px=mvx) a la capa de fluido vecina, que a su vez
arrastra a la siguiente. Debido a la friccin cada capa tiene una velocidad ligeramente
menor, anulndose para la capa vecina a la placa fija. Desde el punto de vista molecular
existe un intercambio de partculas entre capas debido al movimiento de las molculas del
fluido en direcciones perpendiculares a la del desplazamiento. Las molculas que llegan
desde una capa ms rpida comunican cantidad de movimiento y aceleran la capa. En
cambio, las partculas que proceden de capas ms lentas frenan la capa.
Experimentalmente se encuentra que la fuerza de friccin Fz que una capa de fluido ejerce
sobre otra es proporcional al rea de la superficie de contacto y al gradiente de la
velocidad vx.

Esta es la ley de Newton de la viscosidad, aplicable a fluidos que se desplazan en rgimen

laminar. Esta ley tiene forma de ley de transporte, teniendo en cuenta que la fuerza se
puede escribir como cantidad de movimiento transportado por unidad de tiempo:

El coeficiente de proporcionalidad () se denomina viscosidad y se mide en unidades de

Nsm-2 en el sistema internacional. En el sistema cegesimal la unidad es dinascm-2 o
poise (p) y es la unidad ms comn. La equivalencia es de 1 poise = 0.1 Nsm-2 . Algunos
valores caractersticos (en centipoises) se recogen en la siguiente tabla

En general la viscosidad de una sustancia es funcin de la presin y de la temperatura. La

viscosidad de gases es menor que la de los lquidos y aumenta con la temperatura,
mientras que la dependencia con la presin es muy poco significativa. En los lquidos la
viscosidad disminuye al aumentar la temperatura y al disminuir la presin porque
disminuyen las atracciones intermoleculares.
Aquellos fluidos en que la viscosidad vara con la velocidad (o con el gradiente de la
velocidad) se denominan fluidos no newtonianos y no siguen la ley de Newton. El ejemplo
ms notable son las dispersiones coloidales en los que la velocidad puede cambiar la
forma u orientacin de las partculas en suspensin. As, la sangre presenta una viscosidad
menor a velocidades altas que cuando circula a velocidades bajas, debido a que en el
primer caso los glbulos en suspensin se orientan para disminuir el rozamiento con el
fluido. Adems, hemos de tener en cuenta que si la velocidad a la que se desplaza el fluido
es muy alta entonces se alcanza el rgimen turbulento, y el intercambio de cantidad de
movimiento ya no se debe al movimiento al azar de las molculas sino a mezclas
macroscpicas de materia. En ese caso tampoco sera aplicable la ley de Newton.