LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es remediado al introducir otro principio general, l
La primera ley no restringe la direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el proceso ocurrir realmente. Cuando los proces
detectar con la ayuda de una propiedad llamada entropa. Un proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la segunda ley de la T

El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin de los procesos. La segunda ley tambin afirma
como cantidad. La primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra sin importar su calidad.
un inters principal de los ingenieros, y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como el nivel de degra
proceso. La naturaleza establece que el total de energa asociada con una fuente trmica nunca puede ser transformada ntegra y comple
todo el trabajo se puede convertir en calor pero no todo el calor puede convertirse en trabajo.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA. DEFINICIONES CLSICAS

Definicin de Kelvin-Planck

Es imposible construir un aparato que opere ciclicamente, cuyo nico efecto sea absorver calor de una fuente de temperatura y convert
trabajo.

Fig. 2.19.Ilustracin del enunciado de Kelvin Planck

Definicin de Clausius

Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea transferir calor desde una fuente de baja temperatura a o

Fig. 2.20. Ilustracin del enunciado de Clausius.

MQUINA TRMICA

Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta cantidad de trabajo como resultado de la transferencia d
temperatura a otra de temperatura baja.

La mquina trmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo y una transmisin de calor positiva.

Fig. 2.21. Mquina Trmica.

La Figura 2.21 corresponde a un esquema de la central elctrica de vapor la cual se encaja en la definicin de mquina trmica. El esquem
estudio de las centrales elctricas de vapor reales, se estudia en el punto correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes cantidades que
QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta temperatura (quemador de la caldera)
QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja temperatura (agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.
WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la caldera.

EFICIENCIA TRMICA

Es la medida del rendimiento de una mquina trmica y se define como la relacin entre el trabajo neto obtenido y el calor suministr

como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efecta un ciclo, el trabajo neto se puede expresar com

MQUINA FRIGORFICA

Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el objetivo de transferir calor desde un cuerp
temperatura mayor. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo de refrigeracin que se usa con
refrigeracin por compresin de vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula de expa
muestra en la Figura 2.22. La mquina frigorfica puede trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y la
mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador es mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitndole
medio de mayor temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito. El objetivo de una bomba de calor es mantener un e
Esto se consigue al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el fro aire exterior, y suministrarlo a un medio de alta tem

Fig. 2.22. Mquina de Refrigeracin.

COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO

La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento que viene a ser el equivalente del rendimiento
Para un refrigerador el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento b viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es QL ya que ste es el que se extrae para enfriar un espacio. En una bom

QH ya que ste es el que se rechaza para calentar un espacio.

EL CICLO DE CARNOT

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener una eficiencia mayor del ciclo ya que el tr
utilizar procesos que requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.

Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las irreversibilidades asociadas con cada proceso no pueden e
reversibles brindan lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas trmicas y las frigorficas que trabajan en ciclos
cuales las mquinas trmicas y las frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin como puntos de partida en
modifican segn se necesite para cubrir ciertos requerimientos.

El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. El ciclo se compone de cuatro procesos reversibles, do
puede ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas, Figura 2.23. Los cuatro proceso
de Carnot son los siguientes:
Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH hacia el gas).
Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde el gas).
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).

Fig. 2.23. Ciclo de Carnot.

La Figura 2.23 corresponde al ciclo de Carnot operando para una mquina trmica, pero todos los procesos pueden invertirse para estudi
segundo caso, el ciclo permanece exactamente igual, excepto en que las direcciones de cualquier interaccin de calor y de trabajo estn i
cantidad QL del depsito de baja temperatura, y se desecha calor en la cantidad de QH en un depsito de alta temperatura, para lo cual

Una mquina trmica que opera en un ciclo de Carnot se llama mquina reversible. Con este tipo de mquina se obtiene el mximo r
trmica que funcione entre dos fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al de una mquina de Carnot que funcione entre las

Fig. 2.24. Principio de Carnot.

LA ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA

Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propuso utilizar la energa como magnitud termom
justific el establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente de la naturaleza de la sustancia termomtrica emple
rendimiento trmico del ciclo de Carnot es independiente de las propiedades del fluido utilizado y slo depende de las temperaturas de la

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TL para dispositivos reversibles, donde TH y TL son las temperaturas abs
baja temperatura, respectivamente. Por lo tanto para una mquina trmica reversible, se puede escribir

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (1822-1888) y se expresa como

Es decir, la integral cclica de d Q/T siempre es menor o igual a cero. La integracin se efecta sobre un ciclo completo y puede ser reversi
Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible

CONCEPTO DE ENTROPA
La desigualdad de Clausius es la base para la definicin de una nueva propiedad llamada entropa.
Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y B como se muestra en la Figura 2.25.

Fig. 2.25 Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente

estados 1 y 2, el valor de es
estados extremos y no de la trayectoria seguida. En consecuencia debe representar el cambio de una propiedad ya que es independiente
se denomina entropa y se designa por S.

La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide con la unidad kJ/(kg.K).
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecuacin 2.83 entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integracin en la ecuacin 2.85, es necesario conocer la relacin entre Q y T durante un proceso.

CAMBIO DE ENTROPA EN EL CICLO DE CARNOT

En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la evaluacin de la entropa para cada proceso se co
compresin adiabtico de 4 a 1; luego con el proceso de calentamiento isotrmico de 1 a 2; despus con una expansin adiabtica de 2 a
enfriamiento isotrmico de 3 a 4.

Fig. 2.26 Ciclo de Carnot

Proceso isotrmico reversible de 1 a 2

Proceso adiabtico reversible de 2 a 3

Proceso isotrmico reversible de 3 a 4

Proceso adiabtico reversible de 4 a 1

Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decir D S=0, el proceso se llama proceso isoentrpico.

CAMBIO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En la Figura 2.27, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y otro irreversible

Fig. 2.27. Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cclica en la suma de integrales de lnea

De la ecuacin 2.91 se puede llegar a la siguiente expresin general

Esta expresin, corresponde a la variacin de entropa para un proceso irreversible.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPA

El principio de incremento de entropa se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volmenes de control. La igualdad se cumple para procesos reversible
irreversibles.
La variacin de entropa para el medio exterior se expresa como

donde Qi es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado trmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el medio exterior, el principio de incremento d

De sta ltima expresin se desprende la siguiente conclusin: todo proceso isoentrpico es adiabtico pero no todo proceso adiabtico

LAS RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de trayectorias reversibles. Pero los resultados obtenidos
reversibles como irreversibles, debido a que la entropa es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es independien
sistema. Para obtenerlas, se parte de la primera ley y se considera que el proceso es reversible:

Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley

De la definicin de entalpa

Derivando esta expresin

Sustituyendo 2.102 en 2.100

Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores especficos

ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son vlidas para todas las sustancias puras en cualq
Para una sustancia pura, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones simples para los cambios
de s se determinan a partir de datos de propiedades medibles que siguen clculos bastante complejos y que se tabulan exactamente de la
v, u y h.

ENTROPA DE UN GAS IDEAL

El cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin entre los estados extremos:

suponiendo CV constante

suponiendo CP constante

PROCESO ISOENTRPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor especfico sea constante, las relaciones para un proceso isoentrpico se obtienen si se igualan a cero las relaci

combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuacin de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la entropa y luego la expresin que resulta se introduce en
la segunda ley para un volumen de control.

Aplicaciones
Flujo estable o estacionario

Flujo transitorio
Integrando la ecuacin 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropa:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variacin de energa cintica y la variacin de energa potencial a travs de un proceso de flujo estacionario adiabt
De la ecuacin de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario

De la relacin Tds

Integrando 2.119

combinando 2.117 y 2.120