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unitarias

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DESTILACIN
INTERMITENTE

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Ingeniera Qumica

OBJETIVO.
Separacin de una mezcla binaria de agua y metanol de composicin
desconocida en sus componentes por medio de una destilacin intermitente.
Los datos de composicin que obtengamos empricamente los compararemos
con los valores tericos pronosticados por los balances de materia y la
ecuacin de Lord Rayleigh.

Laboratorio de Ingeniera Qumica

INTRODUCCIN TERICA.
Destilacin:

operacin

unitaria

consistente

en

la

separacin

de

los

componentes de una mezcla basndose en la diferencia entre la presin de

vapor de stos. El vapor producido tiene una composicin ms rica en
componentes voltiles que el alimento.
Destilacin intermitente o diferencial: operacin intermitente en la que la
mezcla se calienta hasta su temperatura de burbuja, comenzando la ebullicin,
que se mantiene. El vapor se condensa y se recoge en forma de lquido. A
medida que se va evaporando el componente ms voltil la temperatura de
ebullicin de la mezcla va aumentando. Este proceso se mantiene hasta que
se recoge una cantidad prefijada de destilado o la composicin de residuo es
la que buscbamos.
Supondremos que el alimento y el vapor generado estn en equilibrio
dinmico y por tanto su composicin variar continuamente. En una mezcla
binaria tenemos el componente A (ms voltil) y el B. La ebullicin comienza a
la temperatura T1 obtenindose un vapor de composicin y A1 originado a partir
de la mezcla de composicin en el componente ms voltil x A1. Al separarse
esta vapor la composicin del lquido se desplaza a la izquierda siguiendo la
curva de equilibrio, y por tanto aumenta la temperatura de ebullicin. Cuando
la composicin del lquido residual es xA2 el vapor originado tiene una
composicin yA2, siendo la temperatura T2. El destilado recogido tiene una
composicin comprendida entre yA1 e yA2. Ver grfica de la pgina siguiente.

Laboratorio de Ingeniera Qumica

T1: temperatura al inicio de la ebullicin.

T2: temperatura al final de la destilacin.
xA1: composicin inicial en componente ms voltil en el lquido.
yA1: composicin inicial en componente ms voltil del vapor.
xA2: composicin final en componente ms voltil en el lquido.
yA2: composicin final en componente ms voltil del vapor.

xA2

T1

xA1

T2

yA1
T (C)
100

95

90

85

80

75

70

65

60
0
10
20
40
50
60

composicin %

70
80
90

Equilibrio vapor-lquido sistema

metanol-agua

30
100

yA2

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Ecuacin de Lord Rayleigh.

L: moles de mezcla en el caldern en un instante dado.
L1: moles de mezcla iniciales.
L2: moles de mezcla finales.
dL: cantidad diferencial de lquido destilado en el tiempo dt.
V: caudal de vapor generado (depende del tiempo).
xA : fraccin de componente ms voltil en el lquido.
dxA: cambio diferencial en la composicin del lquido en el tiempo dt.
yA: fraccin de componente ms voltil en el vapor.
dyA: cambio diferencial en la composicin del vapor en el tiempo dt.
Balance de materia:
SALIDA - ENTRADA + ACUMULACIN = 0
Balance total de materia:
V 0

dL
0
dt

Balance del componente ms voltil:

V yA

d
(L xA ) 0
dt

Sustituyendo el valor de V:
yA

dL d

(L xA )
dt
dt

yA

dx
dL
dL
L A xA
dt
dt
dt

y A dL L dx A x A dL
dL
dx A

L
yA xA

Integramos segn las condiciones iniciales y finales para el cambio en la

cantidad de lquido y en la concentracin:

L1

L2

ln

L1

L2

x A1

xA2

dL

x A1

x A2

dx A
yA xA

dx A
yA xA

Ecuacin de Lord Rayleigh

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Necesitamos otras dos ecuaciones que obtendremos aplicando sendos

un balances de materia a los momentos inicial y final. La relacin entre las
composiciones de equilibrio xA e yA se puede obtener por medio de una integral
(analtica o numrica segn el caso) o teniendo en cuenta la termodinmica.
Si la fase vapor es una mezcla de gases ideales 1 la relacin lquido - vapor
puede expresarse:
pA = yA P = xA yA + pA

donde

pA: presin parcial de A.

P: presin total.
yA: coeficiente de actividad de A.
pA: presin de vapor de A.
Si suponemos que la fase lquida es una disolucin ideal (y A = yB =1):
pA = yA P = xA pA

Ley de Raoult

La ley de Raoult se aplica al caso ms sencillo de equilibrio lquido - vapor.

La volatilidad absoluta es el cociente entre la presin parcial en la
fase gas del componente considerado y su fraccin molar en la fase lquida
cuando el sistema est en equilibrio:
pA
xA

Cuando se cumple la Ley de Raoult se puede escribir:

x A pA
p A
xA

La volatilidad relativa B de un componente respecto de otro es el

cociente entre sus volatilidades absolutas. Este parmetro es til para ver el
reparto de los dos componentes entre las dos fases.

AB

A
B

Si la fase lquida se comporta idealmente:

AB

p A
p B

Segn la definicin de A:
1

Esta aproximacin es vlida slo para presiones bajas.

Laboratorio de Ingeniera Qumica

pA = P yA = xA A
pB = P yB = xB B
Dividiendo una entre otra:
yA A xA

yB B x B

Segn la definicin de AB:

yA
x
AB A
yB
xB

En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad relativa con la

temperatura y la composicin 2 es pequea para un intervalo de operacin
dado. En ese caso se puede calcular el valor medio de la volatilidad relativa m
para todo el intervalo de operacin:
yA
x
ABm A
yB
xB

En un sistema binario:
yA + yB = 1
xA + xB = 1
Por lo tanto:
yA
x
AB A
1 yA
1 xA

yA

ABm x A
1 x A ( ABm 1)

Esta es la ecuacin de la ley de equilibrio vapor - lquido de un sistema binario

para el que se conoce el valor de ABm siendo sta constante durante toda la
operacin.

Para un presin determinada.

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Si el valor de yA se sustituye en la ecuacin de Lord Rayleigh:

ln

x A1
L1

x A2
L2

ABm

dx A
xA

1 x A ( ABm 1)

xA

cuya solucin es:

x
1 x A2
L
ln 1 ln A1

L2
x A 2 1 x A1

1
ABm 1

ABm

10

Laboratorio de Ingeniera Qumica

PROTOCOLO EXPERIMENTAL.
Montaje.
Para llevar a cabo la destilacin intermitente usaremos un montaje como
el de la ilustracin:

Matraz redondo de 5 L.

Manta calefactora de potencia mxima 800 w.

Condensador de doble cuerpo.

Pinzas de sujecin.

Erlenmeyer.

Tiras de caucho.

Viales con tapa.

Soporte metlico.

Aro de corcho para el matraz redondo.

Termmetro.

Embudo de vidrio.

Refractmetro3.

Para el anlisis de muestras.

11

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Procedimiento experimental.

Agitar bien el recipiente que contiene la muestra problema para

homogeneizar su composicin.

Pesar la mezcla a destilar en la balanza granatorio y anotar el peso. En

nuestro caso han sido 2496.8 g de metanol.

Tomar una muestra en un vial y anotar como Alimento.

Trasvasar la mezcla al matraz redondo usando el embudo de vidrio. Esta

operacin se llevar a cabo usando como soporte el aro de corcho y no la
manta calefactora, pues si se produjeran derrames se estropeara sta.

Agregar plato poroso en caso de no haberlo.

Una vez el matraz lleno se apoya en la manta calefactora y se procede a

realizar el montaje como en la ilustracin de la pagina anterior.

Aislar bien todo el sistema hasta el condensador por medio de tiras de

caucho. Esto permite que la temperatura en el interior del baln sea
uniforme, evitando la condensacin parcial.

Abrir el paso de agua del refrigerante.

Comenzar la calefaccin. Primero se sube la potencia de la manta

calefactora y a medida que la temperatura sube se va bajando hasta un
nivel aproximadamente de 60. Una vez comience la ebullicin se regula el
reostato para que sta no sea demasiado fuerte.

Cuando se forme la primera gota anotar la temperatura. En nuestro caso 42

C.

Cuando cae la primera gota se anota la temperatura, T = 68 C.

La potencia de la manta calefactora ha de ser tal que la mezcla destile gota

a gota, para mantener el estado de equilibrio.

Recoger una pequea cantidad de las primeras gotas de destilado en un

vial y anotar como Primer destilado. La cantidad recogida no debe ser
mayor que 3 cm3 porque nos interesa saber la composicin en este punto. Si
recogemos mucha muestra, sta es representativa no de un punto sino de
un intervalo.

Continuar con la destilacin hasta que el volumen recogido sea

aproximadamente de 1.5 L o transcurra el tiempo determinado por el
12

Laboratorio de Ingeniera Qumica

profesor. En este momento se anota la temperatura y se apaga la manta

calefactora.

En el momento en que se desconecta la manta se retira el Erlenmeyer

donde recogamos el destilado y se pone un vial, etiquetado como ltimo
destilado, donde recogemos una pequea cantidad de muestra para su
anlisis.

Una vez recogida la muestra se coloca un recipiente donde recoger las

ltimas fracciones de destilado.

Se analizan por refractometra las porciones de Alimento, Primer

destilado y ltimo destilado. Para usar correctamente el refractmetro la
muestra a analizar debe estar a 25 C. Cada porcin es analizada por cada
uno de los miembros de la pareja, por ello tendremos 2 valores de ndice de
refraccin y haremos la media aritmtica en caso de existir discrepancias.

Muestra
Alimento
Primer destilado
ltimo destilado

ndice de refraccin # 1
1.3366
1.3310
1.3328

ndice de refraccin # 2
1.3368
1.3310
1.3328

Reunir en un matraz todas las fracciones obtenidas, etiquetar como

Destilado intermedio y obtener su composicin por refractometra. Obtener
la composicin del residuo que queda en el baln.

Muestra
Destilado intermedio
Residuo

ndice de refraccin # 1
1.3316
1.3392

ndice de refraccin # 2
1.3316
1.3392

Medir las masas de residuo y destilado:

mresiduo: 1320.3 g
mdestilado: 1139.9 g

Devolver toda la mezcla al recipiente original.

13

Laboratorio de Ingeniera Qumica

PRESENTACIN DE RESULTADOS.
Clculos previos.
a) A partir de la grfica de IR en funcin de w A a 25 C, obtener las
composiciones, expresadas en fraccin msica de A, para cada una de las
muestras analizadas.
Muestra
Alimento
Primer destilado
ltimo destilado
Destilado intermedio
Residuo

ndice de refraccin
1.3367
1.3310
1.3328
1.3316
1.3392

Fraccin msica wA
0.765
0.915
0.870
0.900
0.665

b) Expresar las composiciones anteriores como fracciones molares del

componente A usando la expresin:

wA
MA
xA
w A (1 w A )

MA
MB

donde

xA: fraccin molar de A.

wA: fraccin msica de A.
wB: fraccin msica de B.
MA: peso molecular de A = 32.0416 g/mol
MB: peso molecular de B = 18.0148 g/mol

Alimento
Primer destilado
Destilado medio
ltimo destilado
Residuo

wA
0,765
0,915
0,870
0,900
0,665

xA
0,647
0,858
0,790
0,835
0,527

14

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c) Para transformar los datos en volumen (en cm3) inicial, final y de

destilado total recogido a nmero de moles, se puede emplear la siguiente
expresin:
volumen( cm3 ) densidad ( gr / cm3 )
L
moles
M m ( gr / mol )

La densidad se obtiene a partir de valores tabulados mediante los datos

de las fracciones msicas correspondientes.
El peso molecular medio para una mezcla binaria se obtiene mediante:
Mm = xA MA + xB MB
Sustituyendo en la frmula:

Alimento: Mm = 0,647 32.0416 + (1 - 0,647) 18.0148 = 27.09 g/mol

Residuo: Mm = 0,527 32.0416 + (1 - 0,527) 18.0148 = 25.40 g/mol

Destilado total: Mm = 0,790 32.0416 + (1 - 0,790) 18.0148 = 29.09 g/mol

Buscamos en la tabla la densidad correspondiente:

Alimento: 0.88433 g/cm3

Residuo: 0.91248 g/cm3

Destilado total: 0.85300 g/cm3

Hallamos el volumen correspondiente a cada fraccin:

Valimento = 2496.8 g / 0.88433 g/cm3 = 2823.38 cm3
Vresiduo = 1320.8 g / 0.91248 g/cm3 = 1447.48 cm3
Vdestilado total = 1139.9 g / 0.85300 g/cm3 = 1336.34 cm3
Segn la frmula de arriba obtenemos el nmero de moles:
L1 moles de alimento: 92.167 moles
L2 moles de residuo: 51.999 moles
D moles de destilado total: 39.185 moles

15

Laboratorio de Ingeniera Qumica

TABLA II

Alimento
Primer destilado
ltimo destilado
Residuo
Destilado medio

ndice de

Fraccin

Fraccin molar n de moles

refraccin
1.3367
1.3310
1.3316
1.3392
1.3328

msica wA
0.765
0.915
0.900
0.665
0.870

xA
0,647
0,858
0,835
0,527
0,790

92.167
39.185
51.999

Comprobacin del balance total de materia.

Comprobar que se cumple el balance total y de componente
comparando los resultados experimentales con los tericos hallados segn las
frmulas correspondientes.
TABLA III

moles de residuo
composicin residuo

Experimental
51.999
0,527

Terico
52.982
0.749

16

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Comprobacin de los datos de equilibrio.

Construir el diagrama de equilibrio T = f(xA,yA).

T (C)
100

95

90

85

80

75

70

65

60
0
10
20
30
50

composicin %

60
70
80

Equilibrio vapor-lquido sistema metanol-agua

40
90
100

17

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Segn esta grfica completar la siguiente tabla:

TABLA V
Experimental
0,858
0,790
68
72

Composicin 1 destilado
Comp. ltimo destilado
T inicio destilacin (C)
T final destilacin (C)
er

Terica
0.85
0.80
70
72

Comprobacin de la ecuacin de Lord Rayleigh.

Segn las ecuaciones deducidas anteriormente se debe cumplir:
ln

L1

L2

x A1

xA2

dx A
yA xA

Ecuacin de Lord Rayleigh

Puesto que los valores de L 1 y L2 son experimentales, hay que obtener el valor
de la integral y comprobar si se satisface la ecuacin. La resolucin de la
integral debe hacerse por 2 mtodos distintos.
Resolucin numrica o grfica.
Con los datos de equilibrio, y entre los lmites de operacin x A1 y xA2 se
construye la siguiente tabla:
TABLA VI
xA
0.647
0,635
0,623
0,611
0,599
0,587
0,575
0,563
0,551
0,539
0,527

yA
0,86
0,85
0,85
0,84
0,825
0,82
0,82
0,81
0,8
0,8
0,79

yA - xA
0,213
0,215
0,227
0,229
0,226
0,233
0,245
0,247
0,249
0,261
0,263

1/(yA - xA)
4,695
4,651
4,405
4,367
4,425
4,292
4,082
4,049
4,016
3,831
3,802

Con los valores de la ltima columna se halla la integral numricamente:

h = 0.012

18

Laboratorio de Ingeniera Qumica

S = h(1/2 y0 + y1 + +1/2 yn)

S = 0,508394
Segn el mtodo de Simpson:
S = h/3 (E + 4I + 2P)
S = 0,508448

19

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Resolucin analtica.
Siempre que en nuestro intervalo se puede expresar el equilibrio vapor lquido mediante la relacin:

yA

ABm x A
1 x A ( ABm 1)

la integral que aparece en el segundo miembro de la ecuacin de Lord

Rayleigh se puede resolver analticamente , resultando:
x
L
ln 1 ln A1
L2
x A 2

1 x A2

1 x A1

1
ABm 1

ABm

Para poder aplicar esta ecuacin es preciso

obtener valores de la volatilidad relativa de
la mezcla binaria en diferentes momentos de
la operacin, y despus obtener una media

de los mismos. Para calcular los AB consideraremos la ecuacin dada para

una mezcla binaria:

AB

y A (1 x A )
x A (1 y A )

Construir la siguiente tabla:

TABLA VII
xA
0,647
0,635
0,623
0,611
0,599
0,587
0,575
0,563
0,551
0,539
0,527

yA
0,86
0,85
0,85
0,84
0,83
0,82
0,82
0,81
0,80
0,80
0,79

1-xA
0,353
0,365
0,377
0,389
0,401
0,413
0,425
0,437
0,449
0,461
0,473

1-yA
0,14
0,15
0,15
0,16
0,175
0,18
0,18
0,19
0,2
0,2
0,21

AB
3,352
3,257
3,429
3,342
3,156
3,205
3,367
3,309
3,260
3,421
3,376
Valor medio AB = 3,6475

Resolver la integral analticamente:

20

Laboratorio de Ingeniera Qumica

x
1 x A2
ln A1

x A 2 1 x A1

1
ABm 1

ABm

0.647 1 0.527
ln

0.527 1 0.647

1
3.64751

3.6475

= 0.48064

Una vez hechos los clculos se construye la tabla VIII.

TABLA VIII
Valor experimental de ln

Valor de la integral

x A1

xA2

L1
0.8553
L2

dx A
0,508448
yA xA

Valor de
x
1 x A2
ln A1

x A 2 1 x A1

1
ABm 1

ABm

= 0.48064

21

Laboratorio de Ingeniera Qumica

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS.

1.-

Justificar

las

diferencias

que

aparecen

entre

los

valores

experimentales y los calculados en las tablas III, V y VIII.

Tabla III
El nmero de moles experimental y el calculado difieren casi en una
unidad. Los datos de composicin experimental y calculado difieren en 0.222
unidades, un error importante. Esas desviaciones pueden ser debidas a
errores en la medida del ndice de refraccin o de los volmenes.
Experimentalmente hallamos que el residuo est un poco menos enriquecido
en metanol de lo que dicta la teora, esto puede ser debido a que no hemos
permitido que el equilibrio se establezca convenientemente o a condensacin
parcial. Para corregirlo podemos efectuar el calentamiento ms lentamente
durante ms tiempo y aislar el montaje ms eficazmente.
Tabla V.
En los datos de composicin del primer destilado obtenemos un valor
experimental ligeramente mayor que el calculado con la curva terica lquido vapor del sistema metanol - agua. El valor terico de 0.85 se halla obteniendo
de dicha grfica la composicin del vapor que estara en equilibrio con el
alimento. El vapor en equilibrio con el residuo tendra un valor de 0.80
tericamente.
Puede darse el fenmeno de rectificacin consistente en que el vapor
generado condense por las paredes del caldern sin llegar al refrigerante,
establecindose una transferencia del componente ms voltil al vapor, lo que
induce error.
Al comparar los valores de la temperaturas observamos que la
temperatura experimental de inicio de la destilacin es 2 grados centgrados
menor que la terica (70 C). Las temperaturas finales experimental y terica
coinciden (72 C).

22

Laboratorio de Ingeniera Qumica

Tabla VIII.
Valor experimental de ln

Valor de la integral

x A1

xA2

L1
0.8553
L2

dx A
0,508448
yA xA

Valor de
x
1 x A2
ln A1

x A 2 1 x A1

1
ABm 1

ABm

= 0.48064
Se observa que los dos ltimos valores concuerdan entre s, mientras
que el primer valor, calculado a partir de datos empricos, se desva mucho.
Nuestros datos experimentales no verifican la ecuacin de Lord Rayleigh. Esta
desviacin puede ser debida a errores cometidos en el transcurso de la
prctica. Para obtener mejores resultados podramos emplear un montaje ms
complejo que minimizase los errores experimentales.

23

Laboratorio de Ingeniera Qumica

2.- Explicar la influencia sobre los resultados de la rapidez con que se

leve a cabo la destilacin. Explicar, asimismo, la influencia sobre dichos
resultados de la inexistencia de aislamiento trmico en el montaje. Cmo se
pueden solucionar estos inconvenientes para obtener resultados aceptables?.
En nuestra experiencia el calentamiento ha sido brusco, ya que hemos
puesto la manta a mucha potencia al principio. Esto conduce a que no se
establezca del todo el equilibrio entre la fase lquida y el vapor, lo cual es
necesario para una correcta separacin de los dos componentes. Un
calentamiento excesivo propiciara que el vapor arrastre consigo gotas de
lquido, introduciendo un error en la composicin del destilado al portar parte
del alimento. A medida que aumentamos la rapidez del proceso disminuye la
situacin de equilibrio y los resultados se separan ms de la teora.
En caso de no haber aislado el matraz o que el aislamiento fuese
defectuoso se puede dar la condensacin parcial. Esto ocurre cuando el vapor
que asciende hacia el refrigerante condensa en las paredes del matraz al estar
stas ms fras, volviendo a caer sobre el alimento sin llegar al refrigerante.
Tambin puede suceder que destile una parte mnima del alimento que deba
destilar, al perderse el calor que permite que el vapor no se condense.
Estos errores experimentales pueden hacerse mnimos aislando de
manera ms eficiente el matraz o introducindolo en un bao de agua caliente
termostatado. Si calentamos ms gradualmente y mantenemos la manta
calefactora a la mnima potencia requerida para provocar la ebullicin
permitimos que se establezca mejor el equilibrio, logrando una buena
separacin de las fases. Tambin se podra considerar un montaje con mayor
nmero de recirculaciones de vapor y lquido.

24

Laboratorio de Ingeniera Qumica

ndice.
pgina

Objetivo

Introduccin terica

Protocolo experimental

10

Montaje

10

Procedimiento

11

Presentacin de los resultados

13

Discusin de los resultados

20

25