You are on page 1of 193

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN TACNA

Facultad de Ingeniera Metalrgica


Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Metalrgica

PROCESOS HIDROMETALURGICOS DEL COBRE

POR:
Dr. Tolomeo Ral Soto Prez

Noviembre 2013

PRESENTACION

De acuerdo a los compromisos establecidos por su Autor, el Texto Universitario de


PROCESOS HIDROMETALURGICOS DEL COBRE ha abordado en su contenido todos
los temas que se han considerado indispensables, basado en el curso de pregrado que,
sobre dicha disciplina, se imparte en la Escuela de Metalurgia de la Facultad de Ingeniera
de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann. Estos temas fueron as definidos
como el contenido mnimo del estudio de acuerdo a lo comprometido por el Autor:

En la PARTE I del Texto se enfatiza la importancia que la HIDROMETALURGIA ha tenido,


tiene y seguir teniendo, para la Minera nacional, destacando las etapas y la descripcin del
proceso hidrometalrgico, el pre-tratamiento y la mineraloga de minerales de cobre el
contexto de su aplicacin en Per.
En la PARTE B del libro se inicia la revisin de los fundamentos tericos que son aplicables
en el estudio de estas disciplinas. Particularmente, se hace una revisin de los elementos de
qumica de soluciones, de cintica qumica y de termodinmica aplicada en sus aspectos
atingentes al estudio de la HIDROMETALURGIA.
En la PARTE C del libro se pasa a analizar los procesos de disolucin lixiviacin segn
stos se aplican a los metales, a los minerales oxidados, a los minerales sulfurados e
incluyendo el estudio de la lixiviacin bacteriana de estos ltimos. Asimismo, se revisa el
contexto y aplicacin en la prctica de estos procesos.
En la PARTE D del libro se revisan los procesos de purificacin y concentracin de
soluciones, pasando revista a los fundamentos y a los aspectos ms relevantes de la
aplicacin prctica clasificados segn las tcnicas de carbn activado, intercambio inico
con resinas slidas y de extraccin por solventes.
En la PARTE E del libro, se estudian los procesos de precipitacin y recuperacin aplicados
en la HIDROMETALURGIA. Para ello se revisan los procesos que utilizan diversos gases, la
precipitacin con metales, la cristalizacin por saturacin y la recuperacin electroltica.
Finalmente, en la PARTE F del libro, se entregan seis monografas que describen las
operaciones chilenas ms relevantes a ttulo ejemplar (3 en casos de cobre y 3 de oro) en la
aplicacin de la HIDROMETALURGIA moderna.

INTRODUCCION

La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia que comprende en la extraccin y


recuperacin de metales usando soluciones acuosas. Se basa en la concentracin de
soluciones de uno a varios metales, presentes como iones, que por reacciones acuosas y
diferencias fsicas de las soluciones son separados y aislados de forma especfica, como
resultado se obtiene una solucin rica en el ion de inters y con caractersticas propicias
para la siguiente etapa en su produccin.

El origen de la hidrometalurgia fue en la obtencin de uranio y actualmente se utiliza para


obtener metales como cobre, nquel y vanadio. Los procesos hidrometalrgicos
normalmente operan a temperaturas bajas (en el rango de 25C a 250C). El punto fuerte de
la hidrometalurgia radica en la gran variedad de tcnicas y combinaciones que pueden ser
usadas para separar metales una vez que han sido disueltos a la forma de iones en solucin
acuosa.

De manera general se puede decir que existen cuatro etapas en el desarrollo de los
procesos hidrometalrgicos:
Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.
Concentracin y purificacin de la solucin obtenida.
Precipitacin del metal deseado.
Refinacin del metal.

Los agentes lixiviantes deben ser baratos, recuperables con facilidad, selectivos para
disolver nicamente determinados compuestos.

Es evidente que el proceso hidrometalrgico de obtencin de cobre es desde el punto de


vista ambiental muy superior ya que los subproductos de la reaccin azufre y xido de hierro
(III) pueden ser recuperados y comercializados evitando emitir a la atmsfera bixido de
azufre SO2 (g) y Fe2O3 en forma de escoria

CAPITULO I

INTRODUCCIN A LA HIDROMETALURGIA
1.1 Introduccin
La lixiviacin como hemos indicado en otros textos, el material extrado de un yacimiento
minero es una mezcla de componentes sin valor y valiosos (oro, plata, cobre, etc.), por lo
que debe ser sometido a distintos procesos mediante los cuales se logra separar estos
componentes y recuperar el contenido valioso. La Lixiviacin, es uno de los procesos de
recuperacin relativamente nuevo en la minera, el que pretendemos explicar en el presente
texto. Qu es la lixiviacin? La palabra lixiviacin procede del latn Lixivia que significa
leja. En Roma esta palabra se usaba para describir los jugos que destilaban las uvas o las
aceitunas antes de ser machacadas. Hoy la palabra lixiviacin se usa para describir el
proceso mediante el cual se lava una sustancia pulverizada con el objetivo de extraer de ella
las partes que resulten solubles. Es as, que en minera el trmino lixiviacin se define como
un proceso hidro-metalrgico. Esto significa que, con la ayuda del agua como medio de
transporte, se usan qumicos especficos para separar los minerales valiosos (y solubles en
dichos lquidos) de los no valiosos. Este proceso permite trabajar yacimientos que suelen
ser calificados de baja ley (y por tanto de ms alto costo de produccin por tonelada)
siempre que la operacin minera involucre una actividad a gran escala. Es decir, que la
lixiviacin es un proceso de recuperacin que har econmico un proyecto conforme se
trabajen mayores volmenes de material.

El proceso de lixiviacin requiere de la preparacin adecuada y responsable del rea donde


se va a realizar la accin de lixiviar. Para ello, los trabajos de acondicionamiento velan por
no generar impactos negativos al ambiente y al mismo tiempo lograr que el proceso sea
eficiente. Entre los trabajos que se realizan, cabe mencionar los estudios previos de suelo,
agua y aire, que brindan informacin valiosa para el diseo y seguimiento del proceso.

Las reas de terreno dedicadas a este proceso son lugares amplios y llanos sobre la que se
coloca una membrana impermeable (conocida como geomembrana) que aislar el suelo de
todo el proceso qumico que se ejecutar arriba.

Complementariamente se construye una poza (cercana a la zona de lixiviacin) en la que se


acumulan los lquidos que se obtengan de la lixiviacin que luego deben ser tratados para
lograr la recuperacin final del material fino que se encuentran atrapados en ellos.

1.2 Etapas presentes en los procesos hidrometalrgicos

El mineral de cobre extrado de la mina es transportado a la planta, donde es tratado para


extraer el cobre del mineral produciendo cobre catdico de alta calidad. La planta
hidrometalrgica, anexa e integrada a la mina, comprende las instalaciones necesarias para
las siguientes etapas bsicas del tratamiento del mineral de cobre:

Trituracin y molienda: El mineral procedente de la mina se tritura en seco y,


posteriormente pasa a un circuito de molienda hmeda, con molino de bolas, para
producir una pulpa de mineral fino, con un tamao de partcula < 105 micras.

Lixiviacin: la pulpa pasa al circuito de lixiviacin producindose la disolucin del


cobre contenido en el mineral, pasando el cobre a la solucin acuosa. El residuo de
lixiviacin, que contiene los componentes no lixiviados, es filtrado obtenindose un
residuo slido seco (estriles de tratamiento).

Extraccin por disolventes orgnicos: la solucin acuosa con cobre disuelto pasa al
circuito de extraccin con disolventes, donde, por medio de un agente de extraccin
selectivo para el cobre, se logra su purificacin y concentracin.

Electrodeposicin: la solucin acuosa con cobre, concentrada y purificada, pasa a las


celdas de electrodeposicin, en donde el cobre se deposita sobre los ctodos de
acero inoxidable. Los ctodos de cobre de alta pureza (LME Grado "A": 99,9935%
Cu) resultantes son desplazados y enviados directamente a la industria de
transformacin. Ver figura N 1.

Figura N 1: Esquema del proceso hidrometalrgico

1.3 Descripcin del proceso

La preparacin del material.


El material extrado de un yacimiento para su lixiviacin inicia su camino de preparacin con
su fragmentacin (chancado y molienda) para obtener dimensiones mucho ms pequeas
de lo que antes eran grandes pedazos de rocas (el tamao final puede alcanzar hasta un
tamao de 30 micras), con el objeto de que el proceso de separacin del mineral valioso sea
ms eficiente y rpido.
El transporte de material a la zona de lixiviacin
Luego del chancado y molienda, el material debe ser llevado y dispuesto adecuadamente
sobre el rea de lixiviacin. Por lo general las operaciones mineras usan para ello volquetes
gigantes, aunque en algunos casos se realiza este trabajo mediante fajas transportadoras.

Formando pilas
Para el adecuado proceso, es necesario que el material molido sea acumulado sobre la
membrana impermeable en montculos (pilas) de varias toneladas, formando columnas de
ellos de manera ordenada.

Baado o Riego
Una vez completadas las pilas de acuerdo a la capacidad de la membrana, se aplica en
repetidas oportunidades y lentamente, a modo de riego por goteo o aspersores, una
solucin especial sobre la superficie del material. Lo solucin es la mezcla de qumicos
disueltos en agua, los cuales varan dependiendo del material que se este trabajando y los
productos a obtener (oro, cobre, etc.). La solucin lquida tiene la propiedad de disolver el
mineral y de esa manera fluir con el lquido hacia el sistema de drenaje. Estos lquidos son
transportados mediante las tuberas instaladas hacia una poza.

Almacenaje y recuperacin
Como se dijo lneas arriba, la sustancia obtenida del proceso de riego es transportada hacia
pozas construidas y acondicionadas para almacenarlas en tanto se programe su ingreso a la
siguiente etapa del proceso (recuperacin y concentracin). Cabe indicar que al igual que se
recupera mineral valioso de la sustancia obtenida, se recupera tambin el agua involucrada
en ella, la misma que se reutiliza en los siguientes procesos de lixiviacin, buscando hacer
un uso ms eficiente de este recursos. De igual forma, el rea donde se realiza la lixiviacin,
es recuperada luego de unos aos de uso. As se procede a restituir la vegetacin propia de
la zona, cuidando y monitoreando su desempeo.

Procesos posteriores Las soluciones lquidas (lixiviadas) pasan por otros procesos para que
se separe el lquido de los minerales valiosos.

En principio se busca eliminar las partculas slidas que pudieran haber sido arrastradas y
que no tienen valor. Posteriormente, la solucin enriquecida (la que tiene minerales valiosos)
debe pasar por a la etapa de recuperacin y concentracin, para lo que se usa procesos de
precipitacin, extraccin por solventeselectro obtencin (SX-EW), entre otros, dependiendo
nuevamente del metal slido que se quiera obtener. Finalmente, este proceso, confirma que
el sector minero hace uso de alta tecnologa, requiere de un estricto diseo y planificacin
de acciones en su camino de alcanzar la eficiencia y rentabilidad, cuidando el ambiente.

1.3 Tratamientos preliminares

Principalmente se realiza en procesos de cianuracin para la recuperacin de oro a partir de


un mineral o concentrado, no es completamente efectivo en minerales refractarios
sulfurados. En estos minerales el oro se encuentra ocludo en una matriz de sulfuros
metlicos, principalmente pirita (FeS2) y arsenopirita (FeAsS). La biolixiviacin puede
utilizarse como una alternativa, menos contaminante y ms econmica comparada con pretratamientos como la calcinacin de dichos sulfuros, para incrementar la recuperacin de oro
mediante previa liberacin de ste de su matriz. En este proceso, la bacteria cataliza la
oxidacin del sulfuro liberando fsicamente al oro y hacindolo disponible para la
cianuracin. La lixiviacin bacteriana del mineral normalmente es por medio de cepas de
coleccin de Thiobacillus ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans y un cultivo mixto de ambas
cepas. Los experimentos se realizan en frascos agitados termostatizados a 30C.

Los controles de las variables durante las pruebas de lixiviacin bacteriana, se considera la
concentraciones de hierro (II), hierro(III), poblacin bacteriana libre, potencial redox, pH y las
concentraciones de metales de inters tales como Cu, Mn y Zn.

1.4 La mineraloga de los depsitos de cobre

Prcticamente todos los depsitos de cobre susceptibles a la lixiviacin cida de sulfato se


forman en o muy cerca de la superficie de la Tierra por la erosin y la oxidacin de los
depsitos de cobre primario. Depsitos de cobre ms primaria forma ms profunda de la
corteza bajo condiciones de temperatura y presin elevadas. Depsitos de cobre formado

por la oxidacin y lixiviacin de depsitos primarios se denominan yacimientos de cobre


secundario o supergnica. Algunos depsitos de cobre secundario resultado de la oxidacin
in situ de los yacimientos primarios, mientras que otros se formaron por la acumulacin
gradual de cobre que se lixivia de su ubicacin original y se transporta a la nueva sede - en
algunos casos para distancias de decenas de kilmetros - por cido oxidantes aguas
subterrneas.

En la naturaleza, el cobre se combina con casi todos los elementos de la tabla peridica
para formar minerales como carbonatos, silicatos, hidrxidos, xidos, cloruros, sulfatos,
fosfatos y sulfuros. Mientras que el cobre natural de los minerales en el nmero de cientos,
si no miles, slo unos pocos estn fuera de importancia econmica de una coleccin de
minerales. En un depsito de cobre dada, la prctica totalidad del cobre puede ocurrir en
slo dos o tres minerales. Los minerales de cobre de mayor importancia econmica son los
siguientes.

Econmicamente importantes minerales de cobre


Crisocola

CuSiO3. H2O

Neoticite

(Cu, Fe, Mn) SiO3. H2O

Tenorita

CuO

Terreno de juego limonita

(Fe, Cu) O 2

Delafossite

FeCuO 2

Cobre nativo

Cu

Cuprita

Cu2O

Atacamita

Cu2 (OH)3 Cl

Calcantita

CuSO4. 5H 2 O

Antlerite

Cu3 SO4. (OH)4

Brochantite

Cu4 SO4. (OH)6

Malaquita

Cu2 CO3. (OH)2

Azurita

Cu3 (CO3) 2. (OH)2

Calcosina

Cu2 S

Covelita

CuS

Digenite

Cu-1.95 x

Djurleite

Cu-1.95 x

Bornita

Cu5 FeS4

Calcopirita

CuFeS2

El pequeo nmero de importantes minerales de cobre secundario resultado de lo siguiente:


1.

Una uniformidad total en la composicin qumica de las rocas que se producen en los
depsitos de prfidos de cobre como se muestra en las tablas publicadas de la qumica
de roca total y la mineraloga de varios depsitos de prfidos de cobre (Titley,
1978,1982). Los datos qumicos de roca total en estas publicaciones sugiere que la
erosin de los depsitos de cobre primario tendera a producir cobre silicatos, sulfatos,
carbonatos y en combinacin con el hierro y el manganeso.

2.

La prevalencia de oxgeno y dixido de carbono en la atmsfera y la hidrosfera de la


Tierra sugiere que los xidos, hidrxidos y carbonatos de cobre debe ser comn.

3.

La presencia de azufre en los minerales como la pirita, calcopirita, bornita y en


depsitos de cobre primario sugiere que los sulfatos de cobre podran ser comunes en
depsitos secundarios.

4.

Que el cido sulfrico se libera durante el desgaste y la oxidacin de los depsitos de


cobre primario sugiere que los minerales comunes de cobre secundario puede ser
estable en el agua subterrnea de dbil a moderada acidez.

5.

Las propiedades termodinmicas de los minerales de cobre oxidados sugiere que los
depsitos de prfidos de cobre tiende a ser rica en crisocola, tenorita, silicatos de
manganeso cobre, cuprita, delafossite, y varios miembros de la serie calcocita. Estos
minerales de cobre se estable con respecto a otros minerales de cobre secundario,
porque sus estructuras permiten la sustitucin generalizada de otros cationes de cobre.

6.

La cintica de precipitacin mineral sugiere que el cobre, hierro y manganeso,


hidrxidos, xidos y silicatos sera comn.

CAPITULO II

FUNDAMENTOS EN LA LIXIVIACIN

2.1 Introduccin
Los procesos hidrometalrgicos para la disolucin (lixiviacin) de cobre se utilizan
sobre todo en minerales que contienen xidos de cobre, de baja ley y/o complejos, y en
menor escala o para tratar concentrados de sulfuros. Los minerales de xidos de cobre
pueden lixiviarse por diversos mtodos (in situ en las minas, en terreros, en montones,
o en tanques) dado que el cobre pasa fcilmente a la solucin. Los reactivos lixiviantes
ms utilizados son cidos diluidos (sulfrico principalmente, Clorhdrico y ntrico
ocasionalmente), o bien soluciones alcalinas amoniacales decarbonato de
amonio. Cuando se utiliza un cido diluido la reaccin qum ica que ocurre
durante el proceso de lixiv iacin de malaquita es (por ejemplo para cido sulfrico):

Para estudiar el avance de esta reaccin qumica en el laboratorio, es necesario estimar las
concentraciones de las diferentes especies. La concentracin de Cu 2+ en una disolucin
acuosa puede determinarse mediante la comparacin colorimtrica.
2.2 Agentes lixiviantes
La seleccin depende de su disponibilidad, costo, estabilidad qum ica,
selectividad, producir, regenerar y que permita la recuperacin del cobre de la
solucin acuosa en forma econmica.

Se clasifican en:
Acido inorgnicos (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido ntrico)
Bases (hidrxido de amonio)
Agentes oxidantes (oxgeno, in frrico, in cprico)
Agentes acomplejantes (amoniaco, sales de amonio, cianuros, carbonatos,
cloruros)
El Agua Tiene pocas aplicaciones como agente lixiviante (pues en la naturaleza los
minerales solubles en agua son relativamente escasos).

Las disoluciones de sales en agua

Carbonato de Sodio.-, para menos de Uranio

UO2 + 3Na2CO3 + H2O + 1/2O2

Cloruro de Sodio.-, para el sulfato de plomo

PbSO4 + 2NaCl
PbCl2+ 2NaCl

Na2SO4 + PbCl2
Na2

PbCl4

Tiosulfato de Sodio.-, para el cloruro de plata producido en algunas tostaciones.

2AgCl + Na2S2O3

Ag2S2O3 + 2NaCl

Ag2S2O3 + 2Na2S2O3

Na4 (UO2 (CO3)3 + 2NaOH

Na4 Ag2 (S2O3)3

Sulfato Frrico.- La cuprita, Cu2O y la calcocita, Cu2S, requieren para disolverse


completamente una solucin cida del sulfato frrico

Cu2O + H2SO4
CuSO4 + Cu + H2O
Cu + Fe2 (SO4)3
CuSO4 + 2FeSO4
Cu2O + H2SO4 + Fe2 (SO4)3
2 CuSO4 + H2O + 2FeSO4
Cu2S + Fe2 (SO4)3
CuS + CuSO4 + 2FeSO4
CuS + Fe2 (SO4)3
CuSO4 + 2FeSO4 + S
Cu2S + 2 Fe2 (SO4)3
2 CuSO4 + 4FeSO4 + S
Esta ltima reaccin se produce a 35 50 C
Agua de Cloro Se utiliz para lixiviar menos oro, pero se abandon al descubrir el
proceso de cianuracin.
ACIDOS:
cido sulfrico.- Es el ms efectivo con muchos menos, se utiliza, diluido y
concentrado e incluso mezclado con cido fluorhdrico. Es barato y menos
corrosivo. La menos oxidados son fcilmente solubles en H 2SO4 diluido.
CuCO3.Cu (OH)2 + 2H2SO4
ZnO + H2SO4

2CuSO4 + CO2 + 3H2O

ZnSO4 + H2O

Las impurezas, tales como xido de Fe, se disuelven:


OTROS CIDOS.-, como el HCL y el HNO3, se utilizan en menor proporcin
BASES :
NaOH.- Se utiliza para disolver Aluminio a partir de la Buxita

HIDROXIDO DE AMONIO.- Se utiliza para extraer metales que forman


aminos solubles.
La lixiviacin con bases presenta las ventajas siguientes:
Pocos problemas de corrosin
La lixiviacin con bases presenta las ventajas siguientes:
Pocos problemas de corrosin
Mayor adecuacin para menas carbonatadas

2.3 Cintica de la lixiviacin en proceso de lixiviacin de minerales


2.3.1 Reacciones heterogneas aplicadas a procesos metalrgicos
La teora sobre cintica de reacciones heterogneas es indispensable en el diseo de
procesos metalrgicos, en especial en la metalurgia extractiva, y en los diferentes campos
que esta presenta, debido a que si se conocen las etapas a travs de las cuales se verifica
una reaccin, se tienen las condiciones para favorecerla o inhibirla.

El presente texto se propone el estudio de las reacciones heterogneas, tanto en sus


aspectos bsicos, como en sus aplicaciones a la metalurgia extractiva, por ejemplo en: La
hidrometalurgia, la pirometalurgia, lixiviacin, electrometalurgia, etc.

La cintica qumica mide las velocidades de las reacciones qumicas y busca ecuaciones
que relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.

Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. La


primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. Mucho de los conceptos de la
cintica homognea como son el orden de reaccin, energa de activacin, complejo
activado, etc. Se manifiestan en cintica heterognea. Pero existe una diferencia: la
reaccin tiene lugar en, o a travs de una INTERFASE. El presente informe se describir
esencialmente la cintica heterognea, y la forma en que es aplicable a la metalurgia.

2.3.2 Definiciones

CINETICA DE REACCIONES:
En Qumica, Cintica y Mecanismos de Reaccin es una rama de la qumica fsica que
estudia la velocidad de las reacciones, el catlisis, el mecanismo cintico por el cual las

reacciones se llevan a cabo y el estudio matemtico de cada mbito expuesto


anteriormente.

El objetivo de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y


encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables
experimentales. La cintica ayuda a estudiar los mecanismos en que se realizan una
reaccin.

Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente de


la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las
reacciones simples, slo la concentracin de los reactantes afecta la velocidad de reaccin,
pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de la
concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador tambin afecta la
velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la
velocidad de una reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede saber
mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactantes a productos. Esto ltimo es el
mecanismo de reaccin.

Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. La


primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. La reaccin heterognea
depende del rea de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador
slido. A su vez los sistemas heterogneos pueden ser catalticos o no. En los primeros,
existe un agente, el catalizador, que interviene activamente en la reaccin, en general
facilitando la misma, pero que no es consumido por sta. Si bien existen ejemplos de
reacciones catalticas homogneas, en general en los fenmenos catalticos intervienen
varias fases. El estudio particular de los sistemas catalticos ser desarrollado ms adelante.
Lo que sigue est referido a sistemas heterogneos no catalticos, en donde los propios
reactivos estn presentes en distintas fases.

Tabla N 1 Tipos de reacciones qumicas

Las etapas principales de una reaccin son:


(1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase gas-lquido y
posterior disolucin (cuando es el caso).
(2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin-slido, hacia la
superficie del slido.
(3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo adsorcin y
desorcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble capa electroqumica.
(4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa lmite hacia el seno
de la solucin.

Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones


heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las especies en
solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones heterogneas implican el
transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo que a veces es la etapa
controlante de las reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurga son
heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa (difusin).
CINETICA DE REACCIONES HETEROGENEAS:
A. REACCION HETEROGENEA
Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin qumica
propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la superficie
de contacto de los dos fases. Ocurre cuando las sustancias estn en etapas diferentes y se
desarrolla slo en la interfase. Por ejemplo, la reaccin del zinc con el cido clorhdrico que
produce cloruro de zinc y el gas hidrgeno, que ocurre en la interfase slido-lquido.

Son numeroso los procesos industriales en los que los reactantes y productos estn en mas
de una fase, es decir, son sistemas heterogneos. Dentro de las reacciones heterogneas
no catalizadas se pueden dar diferentes sistemas de reaccin difsicos: gas- liquido, liquidoliquido, liquido-solido y gas-solido. En todos estos sistemas heterogneos de reaccin, la
expresin general de velocidad se hace mas compleja debido a la interaccin de procesos
fsicos de transporte y qumicos de reaccin. Esta combinacin se introduce debido al
requisito de que los reactivos en una fase deben transportarse a otra, que contiene otros
reactivos, donde se lleva a cabo la reaccin.
Ejemplo: NaCl (slido) <=> Na+ + Cl- (solucin)

B. VELOCIDAD DE REACCION EN SISTEMAS HETEROGENEAS:


La velocidad de reaccin en sistemas Heterogneos depende fundamentalmente de:

Naturaleza de la sustancia.- determina la estructura y energa (o de los) complejo


activado interfacial a travs del cual progresara la reaccin.

Concentracin de Reactantes Fluidos.- Afecta tanto a los procesos qumicos


superficiales como a la velocidad de transporte.

Temperatura.- Un incremento de temperatura tiende a incrementar la velocidad de

reaccin puesto que facilita el proceso Endotrmico que supone el cambio del estado
inicial al complejo activado.

rea de la Interface

Geometra de la Interface

Naturaleza de la Interface

Presencia y naturaleza de productos de reaccin en la Interface.

La velocidad se puede definir de varias formas:


(i) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante:

(ii) Basada en la unidad de volumen del reactor:

(iii) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o basada en


la unidad de superficie del slido en los sistemas lquido-slido (reaccin heterognea):

(iv) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido solido

(v) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido solido:

CINETICA DE PROCESOS METALURGICOS:


METALURGIA EXTRACTIVA
La mayor parte de los metales se presentan en la naturaleza en una forma oxidada (xidos,
sulfuros, cloruros, carbonatos, etc.); as se llega al elemento por reduccin qumica o
electroqumica. Las reacciones que ello implica son relativamente simples; el problema est
en realizarlas sobre toneladas de mineral complejo y de forma econmica. Por otra parte,
cuando el metal o aleacin entra en servicio y se expone a la accin de su medio ambiente,
tienden a producirse espontneamente acaso las mismas reacciones qumicas en sentido

inverso. El metal pasa de su estado metlico al oxidado, es decir, se corroe. As queda


definida la tarea ms importante del qumico metalurgista: obtener los metales a partir de
sus menas y conservarles en estado metlico.

ALGUNAS REACCIONES HETEROGENEAS EN METALURGIA EXTRACTIVA


Las reacciones heterogneas que involucran un slido (no catalizador) que reacciona con un
fluido pueden generar productos fluidos y/o slidos. A su vez las partculas slidas pueden ir
desapareciendo al reaccionar o pueden permanecer con igual volumen, segn el caso:

Numerosas reacciones entre fluidos se llevan a cabo en condiciones heterogneas. Muchas


veces los reactivos son sustancias inmiscibles, como por ejemplo: la nitracin de sustancias
orgnicas, la cloracin del benceno lquido con cloro gaseoso, la formacin de cido ntrico a
partir de xido de nitrgeno gaseoso. En otras ocasiones se facilita la separacin de un
componente mediante un sistema de absorcin que implica una reaccin qumica.
Alternativamente se puede obtener una distribucin ms favorable de un producto
determinado que si se trabajara utilizando una sola fase.

En una reaccin en la que estn involucrados el reactivo A presente en la fase gaseosa y el


reactivo B presente en la fase lquida, supondremos que A es soluble en el lquido pero B no
es soluble en el gas. Por lo tanto para que ocurra la reaccin qumica el reactante A deber
moverse hasta la interfase entre ambos fluidos y eventualmente penetrar en el lquido. Esto
implica que para evaluar la velocidad global del proceso deber tenerse en cuenta el
transporte de materia adems de la velocidad de reaccin qumica.

En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas heterogneos,


es decir, sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre transferencia de
materia de una fase a la otra.

La complejidad de las reacciones en los sistemas heterogneos (mineral - solucin - gas),


las diversas reacciones paralelas y reversibles, la falta de datos termodinmicos para los
equilibrios qumicos y las solubilidades de las especies, etc., son algunos de los factores que
contribuyen a que este proceso sea difcil de representar mediante un modelo matemtico.

En la figura 1, se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con disolucin completa del


mineral. Este caso representa la disolucin de especies puras que no forman residuos
slidos como producto de la reaccin, tales como el oro en cianuro, la chalcantita en cido
sulfrico, etc.

CINETICA Y MECANISMOS DE SISTEMAS HIDROMETALURGICOS:


El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0), no es suficiente
para predecir si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende de
la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la concepcin y la evaluacin
de la rentabilidad econmica de todos los procesos hidrometalrgicos.

Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un


mejoramiento del proceso. De esta forma, los productos finales de una operacin
hidrometalrgica van a estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico.

Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato frrico es


termodinmicamente factible:

CuFeS2 +8H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2SO42- + 17e-+16H +


17Fe+3 + 17e- => 17Fe2+
G<0

-------------------------------------------------------------------------------

CuFeS2 + 16Fe+3 + 8H2O => Cu2+ + 17Fe2+ + 2SO42- + 16H+

Pero en la prctica, despus de 100 das de lixiviacin, slo se alcanza a poner en solucin
un 5% de la calcopirita, 50% de calcosina y 80% de covelina.

Esos estudios tambin mostraron que si la sulfurizacin de calcopirita se realiza en el rango


de temperaturas 325 - 400 C la calcopirita se transforma segn la siguiente reaccin global:

CuFeS2 + S = CuS + FeS2

(1)

Formndose las fases covelina y pirita; mientras que sobre 400 C, la reaccin global fue:
5CuFeS2 + 4S = Cu5FeS6 + 4FeS2

(2)

formndose las fases idaita y pirita. La reaccin (1) es la reaccin ms deseada puesto que
la calcopirita se transforma en sulfuros separados de cobre y de hierro.

Puesto que el material sulfurizado es una mezcla de covelina y pirita, la reaccin principal de
inters en lixiviacin es la disolucin de la covelina dada por:

CuS + 0.5 O2 + 2H+ = Cu2+ + S + H2O

(3)

Esta reaccin muestra que el azufre del mineral queda en los residuos a la forma de azufre
elemental slido.

MECANISMOS EN REACCIONES DE LIXIVIACION


Sistemas hidrometalrgicos son sistemas heterogneos donde las reacciones tienen lugar
en interfaces en la cual ocurre transferencia de materia de una fase a otra:

1.- REACCIONES SOLIDO-LIQUIDO:


Lixiviacin, intercambio inico, cementacin, etc.

2.- REACCIONES LIQUIDO-LIQUIDO:


Extraccin por solventes, y tambin sistemas q emplean una fase gaseosa, como por
ejemplo: la lixiviacin con oxigeno.

3.- LIXIVIACION:
En la siguiente figura 1, se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, conformacin de
una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms frecuente en lixiviacin. La reaccin
de disolucin de las especies sulfuradas de cobre con iones frricos, corresponde a este
caso. La lixiviacin de minerales de baja ley, en las que el material estril o ganga constituye
la fraccin mayoritaria, puede considerarse tambin en ese grupo. La "capa" que se forma
representa el estril del mineral, mientras la disolucin se propaga hacia el interior de la
partcula.

Figura 1: Modelo simplificado de lixiviacin

Fase slida: mineral, concentrado o especie pura.


Fase liquida: solucin que contiene agente lixiviante y elementos metlicos disueltos.

Normalmente dos tipos de reacciones pueden ocurrir en lixiviacin:

[A] + B PROD. FLUIDOS. (a)


[A] + B PROD. SLIDOS Y LIQUIDOS. (b)

CASO (a):
Lixiviacin de especies puras que no forman residuos slidos como producto de reaccin.
Ej.: Disolucin de chalcantita, brochantita, etc.

CASO (b):
Lixiviacin de especies que forman residuos slidos, caso mas frecuente en lixiviacin.
Ej.: Disolucin de crisocola, sulfuros de Cu con iones frricos, Tambin se puede considerar
a los minerales de baja ley, donde el material estril o ganga constituye la fraccin
mayoritaria (lixiviacin en pilas).

4.- ETAPAS ELEMENTALES DE LA REACCION HETEROGENEA:


Reaccin heterognea global, se tiene:

a[A] + B ---- r[R] + sS

Donde:
A= solucin lixiviante propiamente tal.
B= el material solid que contiene el elemento de inters a disolver.
R= el producto fluido de la reaccin
S= El material slido como producto de la reaccin o mena propiamente tal.

Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las que se puede subdividir el
proceso heterogneo:

1.

Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa del fluido.

2.

Difusin externa de A, desde el seno de la solucin hasta la superficie de la partcula, a


travs de la capa limite estacionaria que se crea alrededor de la partcula.

3.

Difusin interna de la partcula por difusin a travs de los poros.

4.

Adsorcin de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa de la partcula o en


la superficie interna de los poros.

5.

Reaccin en la superficie, es decir, transformacin de los reactivos A y B en los


(vi) productos R y S en la fase absorbida. Esta reaccin puede ser de simple
descomposicin (qumica) o de xido - reduccin (electroqumica).

6.

Desorcin de R, desde la superficie externa e interna de la partcula.

Difusin interna de R, desde el interior de la partcula por difusin a travs de los poros.
7.

Difusin externa de R hacia el seno de la fase fluida a travs de la capa limite que rodea
la partcula.

8.

Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la masa de fluido.

9.

Generacin y transferencia de calor en el interior del grano (lixiviacin bacterial).

Nota:

La etapa mas lenta, es decir, la mayor resistencia en las condiciones de operacin,


ser la que controla la transformacin global y se define como la etapa controlante.

No siempre se presentan todas las etapas.

Si no se forman productos gaseosos, o si la reaccin es irreversible, las etapas 7 y 8 no


contribuyen directamente a la resistencia a la reaccin.

La etapa 10 generalmente no se considera en el anlisis de una reaccin de lixiviacin


tradicional, aunque en la lixiviacin bacterial puede presentarse un efecto exotrmico,
con incrementos de T de la solucin de 10 a 15 C.

Las etapas 4, 5 y 6 conforman el proceso global de reaccin y son difciles de aislar


entre s. En un mecanismo simplificado, stas pueden ser confundidas y analizadas
como una sola etapa.

La difusin externa define la difusin en fase homognea en solucin, y queda


caracterizada por la Ley de Fick. La difusin interna es la difusin del reactivo en la
capa de producto slido poroso que se puede formar durante la reaccin.

La difusin en los poros depende de las caractersticas de las molculas que difunden y
del dimetro y longitud del poro; mientras ms largo y estrecho es el poro, ms difcil es
la difusin.

De esta forma, en un mecanismo simplificado se tendra:


1.

Transferencia de masa en el fluido

2.

Difusin de A travs del residuo slido poroso como producto de reaccin

3.

Reaccin de A con el slido en la superficie de reaccin

4.

Difusin de los productos formados a travs del residuo slido hacia la superficie

5.

exterior del slido.

6.

Transferencia de masa de los productos de reaccin hacia el seno de la solucin.

Escribiendo en general, las reacciones del tipo 1 y 2, de la forma siguiente:

Mineral + A(l) ---------->M(l) + P(l)

(reaccin del tipo 1)

Mineral + A(l) ---------->M(l) + P(l) + S(s)

(reaccin del tipo 2)

Dnde:
A representa el reactivo lixiviante, M es la especie de valor en solucin, P otro producto
cualquiera en solucin y S el producto slido.

En procesos controlados por transferencia de masa la velocidad de reaccin aumenta al


aumentar la agitacin.

Por otro lado al Lixiviar por Percolacin lo que se debe hacer es aumentar el flujo de las
soluciones.

MODELO CINTICO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR

El comportamiento parablico de la lixiviacin est relacionado con las etapas involucradas


en el mecanismo de lixiviacin de una partcula de mineral o concentrado. Estas etapas se
esquematizan en la siguiente figura para el caso de las dos reacciones vistas:

Figura 4: Las etapas son:


1: Reactivo lixiviante (H+ , Fe+3) difunde a travs de capa lmite hacia superficie de la
partcula.
2: Reactivo lixiviante difunde en el interior de la partcula hacia la zona de reaccin.
3: Ocurre la reaccin qumica, se forman productos de la reaccin.
4: Productos solubles de la reaccin (Cu+2, Fe+2) difunden en el interior de la partcula hacia
la superficie de sta.
5: Productos solubles difunden a travs de la capa lmite hacia el seno de la solucin.
La velocidad de lixiviacin es inicialmente alta ya que el reactivo ataca directamente a la
especies de cobre presentes en la superficie de la partcula. Con el tiempo la velocidad de

lixiviacin decae porque la superficie de reaccin est cada vez mas alejada de la superficie
de la partcula y entonces los reactivos y productos toman ms tiempo en desplazarse al
interior de la partcula. Esto se esquematiza en la siguiente figura:

zona ya lixiviada

zona no lixiviada

Tiempo de lixiviacin
Figura 5. Mecanismo de reaccin

Se puede demostrar matemticamente que este mecanismo de reaccin es el origen del


comportamiento parablico observado en lixiviacin. Se muestra a continuacin la
deduccin de la ecuacin de la velocidad de lixiviacin de una partcula de mineral para dos
casos extremos: a) el caso en que la velocidad de lixiviacin est controlada por la velocidad
de difusin del reactivo lixiviante a travs del slido (etapa 2); b) el caso en que la velocidad
de lixiviacin est controlada por la velocidad de reaccin entre el reactivo lixiviante y la
especie mineral (etapa 3).

La nomenclatura a usar se basa en considerar la cintica de la siguiente reaccin de


lixiviacin general:

A(solucin ) bB(slido ) C (solucin ) D(slido )

(4)

que corresponde al caso de la lixiviacin de una especie mineral B con un reactivo de


lixiviacin A, produciendo un producto soluble C y un producto slido D. En el caso de la
lixiviacin cida de tenorita, H+ corresponde a A, CuO a B, y Cu +2 al producto soluble de la

reaccin. En el caso de la lixiviacin de covelina con in frrico, Fe +3 corresponde a A, CuS


a B, Cu+2 y Fe+2 a C, S0 al producto slido D.

A. CASO CONTROL DIFUSIONAL


La Figura representa la configuracin y el perfil de concentracin de reactivo en un cierto
momento de la lixiviacin de una partcula de radio R.

Figura 6. Control difusional a travs de la capa de ceniza

La ordenada del grfico corresponde a la concentracin del reactante en la fase lquida y al


interior de la partcula; la abscisa corresponde a la posicin radial de la partcula esfrica.

Para deducir una expresin entre el radio del ncleo sin reaccionar y el tiempo de lixiviacin,
se efecta un anlisis en dos etapas: a) primero, se considera una partcula que ha
reaccionado parcialmente (ver Figura 6), escribiendo las ecuaciones para el flujo de reactivo;
b) segundo, se aplica la relacin encontrada en (a) para todos los valores de r c, es decir, se
integra entre R, valor inicial de rc y 0, valor final de rc.
Etapa a

La velocidad de reaccin (de consumo) del agente lixiviante est dada por su velocidad
molar de difusin. En la superficie genrica de radio r sta es:

dN A
4r 2QA
dt

(5)

en que QA es la densidad de flujo de A (moles A/ t x rea) en el slido a travs de la


superficie de la esfera de radio r, y que est dada por la Ley de Fick:

QA Deff

dC A
dr

(6)
r r

donde Deff es el coeficiente de difusividad efectiva del reactivo lixiviante A a travs de la


capa de slido reaccionado. Combinando ecuaciones 5 y 6 se tiene:

dN A
dC A
4r 2 Deff
dt
dr

(7)

Pero como el radio del ncleo sin reaccionar vara muy lentamente en relacin s ls velocidad
de desplazamiento de A hacia la zona de reaccin, se alcanza un estado pseudoestacionario en el cual el flujo de A , dNA/dt, es constante. Luego se puede integrar a lo
ancho de la zona no reaccionada, desde R a rc:

C Ac
dN A rc dr

4Deff dC A
dt R r 2
C As

(8)

se obtiene:

dN A 1 1
4Deff C As
dt rc R

(9)

de donde se tiene:

dN A 4Deff C As

dt
1 1

rc R

(10)

Esta expresin muestra que efectivamente la velocidad de reaccin disminuye en la medida


que rc disminuye, o sea, disminuye en la medida que se avanza en el proceso de lixiviacin
de la partcula, lo que es consistente con el proceso parablico descrito al principio.

Etapa b

En la segunda etapa del anlisis se considera la variacin del tamao del ncleo sin
reaccionar en el tiempo. Para un determinado tamao r c del ncleo vimos dNA/dt se puede
considerar constante. Sin embargo, a medida que el ncleo disminuye su tamao la capa de
slido a travs de la cual debe difundir A para llegar a reaccionar ser mayor, lo que
ocasiona una disminucin de la velocidad de difusin de A, o sea de dNA/dt.
Para resolver en el tiempo es necesario relacionar primero la velocidad de consumo de A
con la variacin del radio rc.

Si la partcula de mineral o concentrado tiene un volumen

V(dm3) y la densidad molar de B (la especie mineral que se lixivia) en esa partcula es
B(moles B/dm3), entonces el nmero total de moles en la partcula es:

N B BV

(11)

Cuando se consumen dNA moles de A se cumple que

bdN A dN B B dV B d rc3 4B rc2 drc


3

(12)

o sea la variacin del tamao del ncleo asociada al consumo de reactivo dN A est dada
por:

bdN A 4B rc2 drc

(13)

Reemplazando dNA en la expresin de dNA/dt , ecuacin 9, se tiene:

1 1
B rc2 drc bDeff C As dt
rc R

Integrando:

(14)

t
1 1 2
B rc drc bDeff C As dt
R
rc R rc
0
rc

(15)

Lo que da finalmente:
2
3

rc
rc
t
1 3 2
6bDeff C As
R
R

B R2

(16)

La razn rc/R se puede relacionar con el grado de conversin XB, o sea la fraccin de B que
ha sido lixiviada, mediante la expresin:
3
4 rc3 (vol.ncleo.sin .reaccionar )
r

1 XB 3
c
4 R 3 (vol. partcula.total)
R
3

(17)

Luego, reemplazando en ecuacin 16:

B R2
6bDeff C As

1 31 X

21 X B

(18)

Si es el tiempo necesario para lixiviar todo el B presente, o sea para que XB =1, de la
expresin anterior se obtiene que:

B R2

(19)

6bDeff C As

Luego se puede rescribir la expresin 18 como:

1 31 X B 21 X B
2

(20)

B. CASO CONTROL QUMICO

Figura 7. Control qumico. La ordenada del grfico corresponde a la concentracin del


reactante en la fase lquida y al interior de la partcula; la abscisa corresponde a la posicin
radial de la partcula esfrica.

En este caso la velocidad de reaccin es proporcional al tamao de la superficie del ncleo


no reaccionado:

dN B
bdN A

bK sC AL 4rc2
dt
dt

(21)

donde Ks es la constante cintica de la reaccin en la superficie del ncleo. Expresando N B


nuevamente en base a la ecuacin 9:

4
bdN A dN B B dV B d rc3 4B rc2 drc
3
se tiene:

1
drc
2 drc

bK sC AL
B
c
B
4rc2
dt
dt

(22)

Integrando:
rc

B drc bK sC AL dt

(23)

o bien:

B
bK sC AL

R r

(24)

El tiempo para lixiviar toda la partcula (r c=0), es:

B R

(25)

bK s C AL

Incorporando la expresin de en la ecuacin 24 y reordenando se tiene:

rc
R

(26)

Finalmente, reemplazando rc/R de ecuacin 17, se llega a:

1 1 X B 3
1

(27)

2.4 Lixiviacin qumica

En relacin con la formacin de rocas minerales, minerales de cobre se disuelven muy


rpidamente en cido oxida el sulfato de soluciones de lixiviacin. Por ejemplo, segn lo
medido en el laboratorio, crisocola se disuelve por lo menos 10

diez

veces ms rpido que la

albita mineral de roca que forman comn, mientras que la calcopirita, un mineral de cobre
conocida por su lenta cintica de disolucin, se disuelve sobre 10 3 ms rpido que la albita.
Minerales de cobre se pueden agrupar por la velocidad de disolucin en cinco categoras,
muy rpida, rpida, lenta moderado, y muy lento ( Fig. 8. ).

En la categora de muy rpida son los sulfatos de cobre, cloruros y carbonatos.

Los

sulfatos son solubles en agua. Se disuelven muy rpidamente la liberacin de metales y


cidos.

Cloruros se disuelven rpidamente la liberacin de los metales y el cloro.

Carbonatos se disuelven violentamente en la liberacin de cido sulfrico de cobre y de gas


CO 2.
En la categora de rpido son silicatos y xidos de cobre que contiene Cu

2 +,

Fe

3+

y Mn

4 +.

El gran medida las tasas de disolucin de los silicatos y xidos de cobre son asistidos por
tres factores:
1.

Estos minerales tienden a tener superficies muy alto, porque por lo general ocurren a lo
largo de fracturas como recubrimientos en polvo (slidos tienden a disolverse ms
rpidamente que sus superficies van hacia arriba).

2.

Crisocola tiene una estructura fibrosa, muy poroso que promueve la entrada de las
soluciones en el mineral.

3.

La disolucin de estos minerales que implica la eliminacin de la relativamente dbil


Cu-O de bonos (de acuerdo con Brady y Walther (1989), la solubilidad de los minerales
de silicato es una funcin de la solubilidad del xido de metal principal y CuO es
altamente soluble.

En la categora de moderado es el cobre nativo y "reducir" los minerales que contienen


xido de Cu

y Fe

2 +.

Estos minerales, como crisocola, comnmente ocurren como

recubrimientos en polvo o como la pintura-sobre las fracturas. El cobre reducido y minerales


de hierro de cobre y se disuelven ms lentamente que los dos grupos anteriores, porque la
disolucin de "reducir" los minerales de xido de cobre requiere la eliminacin de un electrn
de cobre (y de hierro si lo hay):
Cu +

Cu 2 + + e -

Es bien sabido que la transferencia de electrones es un proceso lento.

En la categora de lenta son los minerales de sulfuro de cobre: calcosina, covelita, digenite,
y otros de la serie calcocita. La disolucin de los minerales de tipo calcosina requiere la
oxidacin del azufre de S

Sa

6 +

con la eliminacin de ocho electrones. Tambin puede

consistir en la oxidacin del cobre Cu + a Cu 2 +, con la eliminacin de un electrn adicional.

En la categora de muy lento son calcopirita y bornita.


requiere la oxidacin del hierro de Fe

2+

a Fe

3+

La disolucin de la calcopirita

y la oxidacin del azufre de S

Sa

6+

(con

la eliminacin consiguiente de 17 electrones) para cada ion de cobre que se libera a la


solucin de lixiviacin.

De importancia prctica, los minerales de las categoras de muy rpido y tienen tasas de
disolucin rpida que la lixiviacin permitida IVA (tiempos de contacto de hasta 48 horas).
Minerales de cobre en las categoras moderada y lenta son permisivas de lixiviacin en pilas
(los tiempos de contacto de 30 a >300 das). Calcopirita se disuelve tan lentamente que la
lixiviacin no es un mtodo de recuperacin posible.

Se afirma frecuentemente que la

calcopirita no pueden ser recuperados por la lixiviacin cida de sulfato debido a que es
insoluble. Sin embargo, las consideraciones de equilibrio a continuacin muestran que la
calcopirita es muy soluble en soluciones de lixiviacin, el problema con calcopirita no es uno
de solubilidad, pero de la cintica de disolucin.

Figura 8. Las tasas relativas de disolucin en soluciones acuosas de cido sulfrico para
minerales de cobre comn.

2.5 Lixiviacin biolgica

Biolixiviacin es el nombre que se le entrega al conjunto de reacciones qumicas que tienen


como resultado la disolucin de minerales por parte de bacterias, las cuales lixivian, es
decir, disuelven las rocas o minerales, los solubiliza (por eso el proceso se llama
Biolixiviacin o Lixiviacin Biolgica) para obtener la energa que necesitan a expensas de
sustancias inorgnicas, liberando de paso cobre en mayor cantidad que con mtodos
convencionales.

Estos microorganismos, varios de los cuales son auttrofos por ser capaces de sintetizar
sus componentes celulares a partir del anhdrido carbnico del aire, son denominados
quimiolitoautotrficas por ser bacterias que comen piedras, destacndose entre todos ellos
el Acidithiobacillus ferrooxidans, la que fue aislada en 1957 de agua obtenida de
filtraciones que presentaba una mina de carbn abandonada en Virginia Oste, Estados
Unidos.

El nombre de este microorganismo no es por azar, sino que refleja sus caractersticas:
Acidithiobacillus, es acidfilo, porque crece en pH cido; es thio, es decir, capaz de oxidar
compuestos de azufre; es un bacillus, porque tiene forma de bastn, y ferrooxidans, porque
adems puede oxidar el Fierro. Adems, son denominados extremfilos por vivir en
condiciones extremas, que son normales en el caso de los minerales: pH cido, altas
temperaturas y concentraciones de metales.

Mecanismos de accin
Cuando el material de un yacimiento cuprfero tiene menos de un 0,5% de cobre, el trabajo
de refinamiento tradicional deja de ser rentable, una situacin que impuls a los
investigadores a buscar nuevos procesos, ms baratos y eficientes, que permitieran
aprovechar las millones de toneladas de descarte amontonadas, lo que ha sido posible
gracias a las bacterias lixiviantes, las que empezaron a ser experimentadas en 1986 en la
mina Lo Aguirre, permitiendo separar el cobre de los minerales slidos con los que se
encontraba mezclado.

En el 70% de los casos en que se busca extraer el mineral rojo de la roca, se recurre a la
pirometalurgia, proceso que consiste en separar fsicamente el cobre de los compuestos a
travs de la flotacin y, luego, la fundicin en hornos a 1 200C, lo que produce que, al
pasar al estado lquido, los elementos ms livianos queden en la parte superior del fundido,
y los pesados, como el cobre, se concentren en la base.

El otro mtodo que se utiliza es la hidrometalurgia, proceso en el que a los minerales


oxidados y sulfurados se les aplica una solucin de cido sulfrico, que produce la
lixiviacin: la disolucin selectiva del cobre, con lo cual se separa de los otros elementos. El
inconveniente es que para los minerales sulfurados no basta una solucin cida, por fuerte
que sta sea, sino que tambin requiere un agente externo que ayude en el proceso, rol que
asumen las bacterias como la Acidithiobacillus ferrooxidans.

Estos microorganismos se alimentan principalmente de dos impurezas que hay que extraer
del mineral para producir cobre: el azufre, que las bacterias pueden oxidar y convertir en
cido sulfrico; y el fierro, el cual es precipitado sobre el mineral de descarte, lo que permite
lograr una disolucin ms barata y simple.

A partir de una serie de experimentos que se desarrollaron en Sudfrica se descubri que si


se conservan estas bacterias en agua con un bajo contenido de cido y azufre a una
temperatura de unos 75 grados centgrados, en cuatro das pueden convertir el mineral de
cobre en una solucin de 30 gramos de cobre puro por cada litro de agua, la cual es luego
enviada a una refinera, donde se desarrollan las etapas de extraccin por solventes y de
electro-obtencin.

Los avances en esta rea han permitido que en la actualidad se generen en pER alrededor
de 120 mil toneladas de cobre a travs de la biolixiviacin en plantas como Toquepala y
cerro verde, con un costo de produccin de 850 dlares por tonelada y sin que se produzcan
emisiones de polvo, dixido de azufre y arsnico. La cantidad de mineral que se obtiene por
medio de bacterias alcanza un precio de venta que se ubica en torno a los 150 millones de
dlares.

Avance tecnolgico
Los beneficios que pueden entregar estos microorganismos han impulsado un importante
desarrollo investigativo en el rea, el cual ya ha dado importantes resultados, como cuando
el ao 2004 se descubri una nueva bacteria capaz de bioxidar azufre y hierro, lo cual se
produjo en el marco del proyecto de biolixiviacin que lleva a cabo BioSigma S.A.,
asociacin de Codelco (66,66%) y la empresa japonesa Nipon Minning & Metals Co. Ltd.
(33,33%).

Junto con descubrir la nueva bacteria y registrarla para obtener la patente respectiva, se
trabaj en el secuenciamiento de su genoma, identificando cerca del 95% de su material
gentico, incluyendo los genes responsables de acelerar el proceso de biolixiviacin, en
especial el que se refiere a la disolucin de la calcopirita, que es la especie mineralgica
mayoritaria en los recursos de cobre primario.

Lixiviacin a altas temperaturas y alta presin

2.6 Lixiviacin de xidos.

El proceso de lixiviacin, es una etapa fundamental en un proceso hidrometalrgico que


involucra la disolucin del metal a recuperar desde una materia prima slida, en una
solucin acuosa, mediante la accin de agentes qumicos. Esta transferencia del metal hacia
la fase acuosa, permite la separacin del metal contenido en la fase slida, de sus
acompaantes no solubles. En la hidrometalurgia del cobre, dada la variedad de sustancias
slidas que contienen cobre, factibles de beneficiar por lixiviacin, complican la extensin de
los fundamentos del sistema lixiviante (slidos-agentes extractantes-mtodos).Las materias
primas pueden clasificar en dos grupos segn su origen:
Fuentes Primarias:
Menas extradas de yacimientos.

Fuentes secundarias:
Desechos de procesos, Chatarra metlica, Basura domstica, Efluentes de Plantas. Las
fuentes primarias son las menas naturales las cuales pueden ser menas nativas, oxidadas, o
menas sulfuradas, de acuerdo a la composicin mineralgica y contenido de cobre. En una
clasificacin ms detallada desde el punto de vista qumico, la fase slida a lixiviar presenta
tres clases:
(i)

Cobre metlico:

Metal nativo. Chatarras. Productos de cementacin. Barros andicos.


(ii) Cobre Oxidado:
Menas oxidadas. Calcina de tostacin. Ndulos marinos polimetlicos.
(iii) Cobre Sulfurado:
Menas sulfuradas. Matas cuprferas. Productos sulfurados. Lgicamente que las fuentes
de mayor importancia para la extraccin de cobre las constituyen las menas oxidadas y
sulfuradas. Aunque el tratamiento de menas sulfuradas es comnmente realizada por
flotacin-pirometalurgia, la va hidrometalurgia permite recuperar cobre contenido en las
menas mixtas o sulfuradas de baja ley acumuladas en los botaderos de los tajos en
explosin minera o en el mismo yacimiento (in-situ).
2.6.1 Lixiviacin
La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que consiste, en la recuperacin en forma
inica de metales valiosos (Cu, Zn, Au, Ag, etc.) de los minerales primarios y/o secundarios
mediante una reaccin qumica de disolucin efectuadas a condiciones de temperatura
ambiente.

Iones: Materia con carga elctrica que se obtiene al disolver un compuesto qumico.
Pueden ser de dos clases, con carga positiva o cationes Cu 2+, Fe3+, H+, Na+ etc. Y con
carga negativa o aniones SO4-, NO3-, CO2- etc.
Solucin Acuosa (fase acuosa): Es una mezcla lquida de agua con algn compuesto
qumico cido o bsico disuelto en ella que permiten contener iones metlicos.

2.6.2 Minerales
La fuente principal de las materias primas, para la lixiviacin son los minerales. Estos
pueden ser minerales oxidados y minerales sulfurados.
2.6.3 Minerales oxidados
En sta clase incluye xidos y carbonatos usualmente encontrados cerca de la superficie en
las minas de tajo abierto, estos se forman debido a la descomposicin y alteracin de
minerales sulfurados primarios.

Los xidos metlicos son fcilmente solubles en medio cido que hacen su fcil
recuperacin, los principales minerales oxidados de cobre son:

FORMA MINERALOGICA

FORMA QUIMICA

Crisocola

CuSiO2

Cuprita

Cu2O

Malaquita

CuCO3.Cu(OH)2

Azurita

2CuCO3.Cu(OH)2

Tenorita

CuO

Ejemplo en Cuajone (Moquegua) tenemos como principales minerales oxidados, la


Crisocola y Malaquita.

Podemos resumir que La Lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite obtener


cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido
sulfrico y agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al
ataque de soluciones cidas o bien sulfuradas de baja ley de cobre.

2.6.4 Proceso de lixiviacin


Empezaremos por los yacimientos de cobre de minerales oxidados. Para la obtencin del
cobre, estando el mineral en planta, se realizan tres etapas: Primera etapa: lixiviacin en
pilas: a) Chancado: el material extrado de la mina, que contiene minerales oxidados de
cobre, es fragmentado mediante un chancado primario y secundario, con el objeto de
obtener un material mineralizado de un tamao mximo de 1,5 a 3/4 de pulgada. Este
tamao es suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de cobre a la infiltracin
de la solucin cida. b) Formacin de la pila: el material chancado es llevado mediante
cintas transportadoras hacia el lugar que se formara la pila. En este trayecto el material es
sometido a una primera irrigacin con una solucin de agua y cido sulfrico, conocido
como proceso de curado, de manera de iniciar ya en el camino el proceso de sulfatacin del
cobre contenido en los minerales oxidados. En su destino, el mineral es descargado
mediante un equipo esparcidor gigantesco que lo va depositando ordenadamente formando
un terrapln continuo de 6 a 8 metros de altura: la pila de lixiviacin. Sobre esta pila se
instala un sistema de riego por goteo y aspersores que van cubriendo toda el rea expuesta.
Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una membrana impermeable sobre
la cual se dispone un sistema de tuberas ranuradas que permiten recoger las soluciones
que se infiltran a travs de la pila. c) Sistema de riego: a travs del sistema de riego por
goteo y de los aspersores, se vierte lentamente una solucin cida de agua con cido
sulfrico en la superficie de las pilas. Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base,
actuando rpidamente. La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados,
formando una solucin de sulfato de cobre, la que es recogida por el sistema de drenaje y
llevada fuera del sector de las pilas en canaletas impermeabilizadas. El riego de las pilas, es
decir, la lixiviacin se mantiene por 45 a 60 das, despus de lo cual se supone que se ha
agotado casi completamente la cantidad de cobre lixiviable. El material restante o ripio es
transportado mediante correas transportadoras a botaderos donde se podra reiniciar un
segundo proceso de lixiviacin para extraer el resto del cobre. En el proceso de lixiviacin
obtienen soluciones de sulfato de cobre (CuSO 4) con concentraciones de hasta 9 gramos
por litro (gpl) denominadas PLS que son llevadas a diversos estanques o pozas donde se
limpian eliminndose las partculas slidas que pudieran haber sido arrastradas. Estas
soluciones de sulfato de cobre limpias son llevadas a la planta de extraccin por solventes.
Segunda etapa: extraccin por solventes (SX) y Tercera etapa: electroobtencin ( EW ), que
sern explicadas en los siguientes captulos.

2.6.5 Caractersticas de una lixiviacin ideal


Partiendo de la base que el comportamiento del mineral, dentro de ciertos lmites, puede ser
dirigido hacia un comportamiento objetivo, proponemos los siguientes requerimientos para

una lixiviacin ideal, algunas de inters de la lixiviacin y otras deseables por la Planta SX
que procesar sus soluciones:

Del inters de la lixiviacin:


Debe maximizar la recuperacin metalrgica y minimizar consumos de cido, de agua y
de energa.
Debe anular los efectos de eventuales reductores, arcillas intercambiadoras inicas y
silicatos complejos en el mineral.
El curado -si se usa- debe adoptar dosis calculadas de modo que sean compatibles:
* una mxima ganancia de cintica,
* un mnimo potenciamiento del consumo de cido y contribucin de exceso a la solucin
rica, y
* una nula o mnima incorporacin de impurezas solubles a las soluciones ricas.
Debe evitar la formacin de capas freticas e inundaciones localizadas, que se traducen
en canalizaciones y deslizamientos o derrumbes del apilamiento.
Debe permitir idealmente, el tratamiento conjunto de minerales de diversa mineraloga,
incluidas especies de xidos y de sulfuros.
Debe permitir administrar el comportamiento del fierro de modo que:
* Se mantengan en solucin las cantidades y proporciones "frrico-ferroso" para producir
las interacciones deseadas, en cuanto a: la regeneracin de cido, a la creacin de
condiciones oxidantes y a la co-precipitacin de impurezas.
* Se mantengan en solucin los contenidos necesarios para el comportamiento adecuado
de bacterias en la lixiviacin de sulfuros.
* Se evite la formacin de precipitados frricos coloidales que fomenten canalizaciones
de soluciones.
* Se permita la remocin de agua de esos precipitados, cuando ellos inevitablemente se
formen.

Debe generar una solucin rica limpia, sin slidos suspendidos, coloides, fierro, cloro,
manganeso y sulfatos totales, para minimizar peligros de borras y de traspasos al electrolito
que causen descartes y consumos de agua tratada, aditivos y energa en calentamiento.

Afirmamos que tal lixiviacin es factible de obtener, por lo que:


- La recuperacin metalrgica es una meta objetivo y no necesariamente un resultado o
variable dependiente del mineral, al menos en un rango que generalmente es mayor de lo
que se piensa.

- Esta meta objetivo de recuperacin queda limitada por factores econmicos asociados a
la tcnica de la lixiviacin.
- Diferentes tcnicas de lixiviacin proceden a cinticas y a costos diferentes.
- Entonces, la principal variable independiente resulta ser la tcnica de lixiviacin
conveniente para lograr la recuperacin objetivo.
Tales tcnicas de lixiviacin tienen como parmetros independientes:
La definicin de la base de la tcnica: qumica o rdox.
Si la base es rdox, la definicin de si las oxidaciones sern bacterianas o atmosfricas.
La forma de usar las reacciones rdox en la lixiviacin, aunque la tcnica base sea
qumica.
La forma de resolver la ecuacin de "aporte = consumo de cido".

Las variables dependientes de las tcnicas de lixiviacin resultan ser:


La recuperacin metalrgica, muy incidente en los costos del proceso.
El consumo de cido, tambin muy incidente en los costos del proceso.
La cintica, incidente en la configuracin de las instalaciones y por lo tanto en las
inversiones.
El contenido de impurezas de las soluciones, a su vez incidente en las configuraciones,
inversiones y costos de los procesos que siguen a la lixiviacin.

Que deben combinarse para resolver simultneamente los problemas operacionales de la


lixiviacin; algunos con incidencia en los diseos e inversiones y otros en los costos, y que
generalmente se refieren a los temas de:
Manejo de minerales: Chancado, aglomeracin, carga y configuracin de pilas.
Manejo de soluciones: Configuracin de riego, secuencia de aplicacin de soluciones,
tasas y medios de riego, formas de recoleccin de soluciones, consumo de aguas.
Aspectos de operacin: Arrastres de finos, inundaciones y canalizaciones de solucin,
derrumbes de pilas, inyeccin de aire y otros.

A continuacin proporcionaremos una descripcin de los mecanismos que permiten lograr


los objetivos planteados, en el rango en que sea posible.

2.6.6 Ciclo de lixiviacin


El ciclo de Lixiviacin es un proceso qumico que consiste en la disolucin de diversas sales
presentes en los minerales con respecto al tiempo.

El caso de la Planta de Cuajone, que tiene una reserva de 10 millones de toneladas cortas
con una ley 1.00% que fueron depositados producto de las operaciones iniciales de la mina
Cuajone. El mineral de Cuajone ser tratado a una taza de 1 011 tc/da.

El ciclo de lixiviacin bsico de Cuajone es de 28 das, los cuales incluyen 14 das de curado
seguido de 14 das de lixiviacin. Refirese a la figura Ciclo Tipico de Lixiviacin de Cobre
en Cuajone.

Durante el curado, el cido sulfrico y el reactivo de aglomeracin, son

aadidos al mineral en las fajas de aglomeracin para reaccionar con las partculas del
mineral. Entre las partculas se desarrolla un vnculo parecido al cemento que las aglomera
y ayuda a mantenerlas juntas durante la lixiviacin. Si este vnculo no se desarrolla, el
aglomerado tiende a romperse y colapsa cuando esta mojado.

Si colapsa mucho

aglomerado, la permeabilidad de la pila se reduce en forma significativa de cobre disminuye.

Grafico 1: Ciclo tpico de lixiviacin

Entonces resumiendo se tendr la secuencia siguiente:


CHANCADO a un tamao nominal de - de dimetro.
AGLOMERACION con un reactivo denominado NALCO 9760 que tiene la propiedad de
unir las partculas finas hacia las gruesas.
CURADO por dos semanas, realizado con cido sulfrico (H 2SO4) concentrado para
incrementar la velocidad disolucin del mineral oxidado de cobre.
APILAMIENTO el mineral chancado, aglomerado y curado, es llevado a la cancha de
lixiviacin (PAD), formando los strip que son de 2 a 2,5 m de altura.
LIXIVIACION luego de dos semanas de curado, el mineral del strip es lixiviado con una
solucin que contiene de 4 a 5 gramos por litro de cido, que al pasar por el mineral

aglomerado, disuelve el Cu soluble obtenindose as la solucin impregnada de cobre o


PLS.

2.6.7 Revisin del equilibrio del acido


Partiendo de la base de considerar al cido sulfrico como una de las fuerzas impulsoras
ms importantes de la lixiviacin, podemos comenzar el anlisis con la simple ecuacin de
equilibrio:

APORTE DE ACIDO = CONSUMO + SOBRANTE DE ACIDO


- En el Curado por cobre y por ganga.
- En el Riego el sobrante de cido slo aparece luego de satisfechos los consumos.
- Por generacin interna

El problema de esta igualdad es que el consumo de cido de la ganga depende de la


disponibilidad de cido (al menos en un rango); as, el consumo tambin depende del aporte
y los trminos de la ecuacin son mutuamente dependientes.

Consecuentemente, debe incorporarse una referencia de la relacin entre el ambiente


generado por el aporte de cido y la recuperacin metalrgica, a partir de la cual debe
establecerse la condicin adicional en la que debe verificarse la ecuacin, para que sus
resultados sean aplicables industrialmente.

Si: APORTE DE ACIDO < CONSUMO DE ACIDO


Entonces: - Se afecta la recuperacin metalrgica
Si: APORTE DE ACIDO > CONSUMO DE ACIDO

Entonces:
- Casi se logra la recuperacin metalrgica mxima.
- Se obtiene una buena cintica.
- Aumenta el "consumo neto" de cido.
- Se incorporan impurezas al sistema.
- Puede existir un sobrante de cido.
Si: APORTE DE ACIDO..=..CONSUMO DE ACIDO

Y adems:

EN UNA CONDICIN DE BAJA CONCENTRACION DE ACIDO EN LA SOLUCION RICA Y


EN UN AMBIENTE QUE FOMENTE REACCIONES REDOX.

Entonces se obtiene:
Efectos positivos:
Se activan las oxidaciones del fierro y del cobre
Se inactivan interferentes: se oxidan los reductores y se pasivan las arcillas con
capacidad de intercambio inico.
Se logra la recuperacin metalrgica mxima, al contar con Fe+3 como colaborador para
lixiviar sulfuros y el Cu0 que los reductores precipitaron.
Disminuye el consumo neto de cido.
Las soluciones se limpian y se incorporan menos impurezas al sistema.

Efectos negativos: * Se afecta la cintica.

Cada unidad sobre la escala de pH representa un cambio de diez veces en la concentracin.


Por ejemplo, una solucin con pH de 1 es diez veces ms acida que una solucin con pH de
2.

Para una eficiente lixiviacin de cobre en los botaderos de Toquepala, el raffinate debe
arrancar con un pH de aproximadamente 2.0. Dado que el raffinate reacciona con los
minerales de cobre en los botaderos en combinacin con el in frrico (Fe +++), generado por
la accin bacterial, la solucin se hace gradualmente menos cida. El pH de la solucin de
lixiviacin de lixiviacin cargada (PLS) que sale de los botaderos est en un rango de 1.9 a
2.2, el cual tambin favorece la actividad bacterial.

2.6.8 Lixiviacin de xido de cobre


El cobre en forma de xidos, es fcilmente solubles en soluciones cidas, la qumica
relacionada con la disolucin de los minerales oxidados de cobre, es esencialmente
reacciones de disolucin de los minerales oxidados de cobre, es esencialmente reacciones
de disolucin, obtenindose el cobre en solucin, en forma de sulfato de cobre inico.

Dichas reacciones se caracterizan por realizarse a temperatura ambiente, y presin


atmosfrica, utilizando como agente lixiviante el cido sulfrico, se debe favorecer
controlando las variables siguientes:
Concentracin de cido en la solucin lixiviante.

Tiempo de Lixiviacin.
Tamao de mineral (granulometra).
Densidad de riego.

Los principales minerales oxidados de cobre, y sus reacciones de disolucin, son:

a)Crisocola. (CuSiO2.2H20)
CuSiO2.2H20 + H2SO4 = CuSO4 + SiO43H2O
b)Malaquita. (CuCO3.Cu(OH)2)
CuCO3.Cu(OH)2 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 2CO2 + 4H2O
2.7 Lixiviacin de Sulfuros.
En las minas de tajo abierto se encuentran por debajo de la capa de xidos y por lo tanto no
han sufrido alteraciones por efectos del medio ambiente, su tratamiento generalmente se
realiza por operaciones tradicionales de chancado, molienda, flotacin, fundicin y
electrorefinacin, sin embargo la tcnica de Lixiviacin bacterial, permite la extraccin de del
cobre de stos minerales de baja ley.

Los principales minerales sulfurados de cobre son:

FORMA MINERALOGICA

FORMA QUIMICA

Chalcopirita

CuFeS2

Chalcopirita

Cu2S

Covelita

CuS

Bornita

Cu5FeS4

Ejemplo en Toquepala (Tacna)

tenemos como minerales principales, chalcopirita y

Chalcocita.

2.7.1 Lixiviacin de sulfuros


La lixiviacin de minerales sulfurados, se ha desarrollado notablemente gracias al proceso
de lixiviacin bacterial, que ayuda a la oxidacin del sulfuro, gracias a la accin de bacterias,
que aceleran la reacciones de lixiviacin. Para el cobre se usa principalmente la bacteria
Thiobacillus Ferroxidans.

2.7.1.1 Lixiviacin de sulfuros de cobre secundarios.


Como se mencion anteriormente, la calcocita es otro mineral presente en los botaderos.
La Calcocita (Cu2S) y la Covelita (CuS) son formados por la lixiviacin parcial de la
Calcopirita. El cobre de estos minerales pueden ser disueltos por la solucin de lixivivacin
por reaccin con iones frricos. La reaccin de la calcocita es muy similar al de la covelita.
Cu2S + 10Fe+++ + 15SO4= + 4H2O = 2Cu++ + 10Fe++ + 12SO4= + 4H2SO4
Adicionalmente a la produccin de iones de cobre (Cu ++), la reaccin tambin reduce el in
frrico (Fe+++) a in ferroso (Fe++). Este ltimo no lixivia al cobre, pero es reoxidado por
accin de las bacterias. De esta manera, el fierro es usado para pasar de Frrico a ferroso,
y luego a regresar a la forma frrica.

2.7.1.2 Lixiviacin de sulfuros de cobre primarios.


Los sulfuros primarios como la calcopirita se lixivian bacterialmente.

El mecanismo de

lixiviacin bacterial puede ser un ataque directo al mineral o bien un mecanismo indirecto en
que la bacteria oxida el in ferroso a frrico, el cual acta como agente oxidante.

Ataque directo:

a)Calcopirita:
Bacterias
CuFeS2 + 4O2

CuSO4 + FeSO4

b)Pirita:
Bacterias
FeS2 + H2O + 3.5O2

FeSO4 + 2H2SO4

El sulfato ferroso formado como resultado del ataque a la calcopirita y pirita, es oxidado por
la bacteria a sulfato frrico.
Bacterias
2FeSO4 + H2SO4 + O2

Fe2(SO4)3 + H2O

Ataque Indirecto:

El sulfato frrico formado es un lixiviante efectivo oxidando sulfuros como sigue:

a)Calcopirita:

2Fe2(SO4) + CuFeS2 - 3O2 + 2H2O

FeSO4 + CuSO4 + 2H2SO4

b)Pirita:
FeS2 + Fe2(SO4)

3FeSO4 + 25

El azufre es oxidado a sulfato por la accin bacterial segn:

Bacterias
S + H2O + 3/2O2

H2SO4

Figura 9: Descripcin General de la Lixiviacin de Sulfuros de Cobre y Transporte de


Electrones
2.7.3 La actividad bacteriana
La bacteria que acta como catalizador para aumentar la velocidad arriba mencionada, vive
naturalmente en los botaderos y son miembros de la familia de los thiobacillus,
probablemente thiobacillus thiooxidans y thiobacillus ferrooxidans.

Estas bacterias se

reproducen bajo las siguientes condiciones:


Medio cido sea pH entre 2.0 y 3.5.
Temperatura entre 25 y 40C. An en climas relativamente fros, estas temperaturas
pueden ser alcanzadas dentro del botadero como resultado del calor producido por
algunas de las reacciones de lixiviacin.
Suministro adecuado de oxigeno. El oxgeno llega a ingresar a la solucin de lixiviacin
durante la aspersin; y a los botaderos durante los perodos de reposo.
Una fuente de mineral sulfurado o in ferroso, pirita si se trata de mineral oxidado.
Suminstro de dixido de carbono.

Agua para el transporte de nutrientes.


Suficiente cantidad de nutrientes incluyendo amonio, fosfatos y otros elementos
requeridos para el metabolismo de la bacteria. Estos los encuentra en la ganga del
mineral.

Ganga
Los minerales de cobre ocupan una porcin relativamente pequea del volumen total de
roca en Toquepala y Cuajone.

La mayor cantidad de roca esta constituido por varios

silicatos complejos de aluminio, los cuales son llamados ganga. En algunos minerales de
cobre, la ganga incluye cantidades substanciales de uno o mas minerales de calcio, como la
calcita (CaCO3), la cual reacciona con el cido sulfrico. Afortunadamente, la mayora de la
ganga de los minerales de Toquepala y Cuajone son relativamente inertes a la accin del
cido y proporcionan la cantidad suficiente de nutrientes para la bacteria.

2.7.4 Condiciones ptimas para la lixiviacin bacteriana de botaderos


El diagrama simplificado Eh-pH mostrado en la Figura, Condiciones necesarias para la
lixiviacin de botaderos de cobre, ayuda a explicar por qu es necesario un pH bajo y
porqu el efecto cataltico de la bacteria es muy importante. El Eh es una medida (en
voltios) de la resistencia a la oxidacin de una reaccin particular, y el pH, como fu
discutido en la seccin anterior, es una medida de la acidez de la solucin.

La Figura 4.2 muestra la estabilidad qumica del cobre formado en las diferentes zonas de
Eh-pH. Por ejemplo, la calcopirita (CuFeS2) es una forma estable en la parte inferior; y el in
cprico (Cu++) es la forma estable en la parte superior izquierda. Es posible formar Cu++ a
menos que el pH sea inferior a 5.4 y el Eh este encima de 0.3 a 0.4 voltios. Por regla, el pH
efectivo para la lixiviacin de botaderos esta en el rango de 0.5 a 3.0. El papel de la
bacteria, descrito anteriormente, es llevar el Eh en los botaderos a un rango de 0.6 a 1.1
voltios.

Estas condiciones ayudan a incrementar la velocidad de las reacciones de la

lixiviacin.

GRAFICO 2: CONDICIONES NECESARIAS PARA LA LIXIVIACION DE BOTADEROS.

PRACTICAS DE PERCOLACION

Este punto, es importante porque se debe aplicar la solucin lixiviante de modo que su
percolacin permita:
El mojamiento total del lecho de partculas, dentro del botadero o pila, y no prorrogue
problemas de canalizaciones (corto circuito), o que la solucin percole por un solo lado.
Mejore el tiempo de contacto entre el mineral y la solucin lixiviante, y por ltimo.
Mantener una estructura estable de los botaderos o pila.

METODOS DE OPTIMIZACION DEL PROCESO LIXIVIACION

Para la optimizacin del proceso de lixiviacin, se puede proceder a travs de tres vas
importantes:

A) MANEJO DE SOLUCIONES

El manejo ptimo de soluciones, implica controlar los parmetros siguientes:


El mtodo de aplicacin de la solucin lixiviante, pensando en facilitar el escurrimiento
dentro del botadero.

Considerando un cierto grado de aireacin del lecho del mineral.


Mantener el pH de la solucin lixiviante lo ms cercana a 2.0.

B) OPTIMIZACION DEL SISTEMA DE RIEGO

La aplicacin de la solucin lixiviante, a la siperficie de los botaderos se debe hacer


pensando, en que dicha solucin no tenga ningn elemento nosivo para las bacterias,
normalmente se puede optimizar:
Bajando o aumentando la densidad de riego, segn la ley que se desee obtener en el
PLS, mineraloga y granulometra, del mineral. La ptima densidad de riego debe estar
en 10 gal/pie/da.
Aumentando la acidez, para la disolucin de algunas sales precipitadoras alrededor del
mineral, que puedan impedir el contacto solucin mineral.

C) MEJORA EN LA POBLACION BACTERIAL

El tercer camino para optimizar el proceso lixiviacin, incluye la poblacin bacterial. Para
una accin bacteriana ptima la lixiviacin, se debe llevar a cabo en condiciones, donde la
bacteria prospere y pueda cumplir con la aceleracin de las reacciones de lixiviacin y stas
son:
Un pH, entre 1.5 a 3.5, por consiguiente es necesario un ambiente cido.
Temperatura entre 25 y 40C.
Un suministro adecuado de oxgeno, obtenido por aereaciones de las solucione, o
creando condiciones de corriente de aire (perforando botaderos para arear sifones).

DIFERENCIA ENTRE MINERAL OXIDADO Y SULFURADO

Oxidado
a) Los minerales oxidados son producto de la degradacin de los depsitos de sulfuros
originales.
b) Los minerales oxidados son muy solubles en cido sulfrico diluido.
c) Los ciclos de lixiviacin de los minerales oxidados, son mucho ms cortos.

Sulfuros

a) Los sulfuros de cobre no son solubles en cido sulfrico, a menos que tengan otras
condiciones oxidantes fuertes.
b) Las reacciones de lixiviacin, son lentas y necesitan condiciones oxidantes fuertes para
su disolucin.

2.8 La lixiviacin a baja presin

Los lodos de los concentrados de sulfuro de cobre se efecta en el proceso Arbiter, de


la Anaconda Company. En septiembre de1974 se puso en marcha una planta con capacidad
para 36,000 toneladas de cobre por ao; despus se cerr y se dej en reserva en junio de
1975. Tras un perodo prolongado para acondicionarla para operaciones en invierno y
hacerle otras modificaciones, entr en servicio de nuevo en 1976.El proceso Arbiter lixivia el
concentrado de sulfuro de cobre en forma de pulpa en un sistema de oxigeno-amoniacosulfato de amonio a 1020 F (700 oC) bajo una presin de alrededor de 1/3 de atmsfera [5
libras por pulgada cuadrada (34.5 kPa) ]. El cobre entra en solucin como sulfato de la
amina de cobre (CuNH4 SO4), y la pirita de hierro es insoluble. Como se plane
originalmente, la lixiviacin va seguida primero por una separacin por extraccin con
disolvente de la solucin, y luego por precipitacin electroltica para recuperar el cobre. Sin
embargo, una innovacin ms reciente del proceso es la posible eliminacin de estos dos
pasos para re-cuperar el cobre directamente en forma de sulfito cuproso de amonio
precipitado, tratando la solucin con SO2
Esta modificacin podra reducir la inversin de capital requerida en una tercera parte.
La lixiviacin con cloruro frrico de los sulfuros de cobre y hierro (CuFeS2) es uno de los
procesos ms nuevos, y de stos el proceso Cymet de la Cyprus Mines Cor-poration parece
prometedor. Un concentrado de sulfuro de cobre, molido a50% menos 200 mallas, es
lixiviado a contracorriente en solucin de clorurofrrico a la presin atmosfrica para
producir cloruro cuproso en la solucin preada.

La precipitacin del cloruro cuproso se efecta ya sea al vaco o por refrigeracin y produce
cristales de cloruro cuproso. Estos se reducen a cobre casi puro por medio de hidrgeno en
un reactor de lecho fluido y se separan en forma de pelets de cobre. Hay en proceso una
segunda operacin de lixiviacin con cloruro frrico en la planta CLEAR de Duval, en
Sierrita, Arizona, con capacidad de produccin proyectada de 32 500 tpa

CAPITULO III

TECNICAS DEL PROCESO DE LIXIVIACION

3.1 Lixiviacin de lechos fijos


In situ
En botaderos
En Pilas
En bateas

3.2 Lixiviacin de pulpas


Por agitacin, a presin ambiente
En autoclaves

3.1 Lixiviacin de lechos fijos

3.1.1

In situ

La lixiviacin in-situ (o en el lugar) consiste en la aplicacin de soluciones directamente


sobre el mineral que est ubicado en el lugar del yacimiento, sin someterlo a labores de
extraccin minera alguna. Existen dos modalidades de lixiviacin in situ, segn la ubicacin
del mineral respecto del nivel fretico de las aguas subterrneas:

Lixiviacin in-situ gravitacional:


sobre el nivel fretico las soluciones deben moverse por gravedad, lo que naturalmente
requiere de condiciones locales de alta permeabilidad o de una fragmentacin previa
como es el caso de los yacimientos ya fracturados por una explotacin minera anterior e,
idealmente, con accesos operativos en los niveles inferiores para recolectar ms fcilmente
las soluciones acumuladas por gravedad. Por ejemplo aquellas minas anteriormente
sometidas a explotacin subterrnea del tipo de hundimiento por bloques (block caving),
como es el caso de la lixiviacin del crter de El Teniente, en Chile y de San Manuel, en
Arizona. O bien, son sometidos a propsito, previamente, a una tronadura masiva para su
quebrantamiento en el lugar, como fue el caso experimental, probado con explosivos
convencionales, a inicios de los aos 1970, en Old Reliable Copper, cerca de Mammoth,
Arizona. Tambin la Kennecott estudi el usode una carga nuclear, en los mismos aos 70,
pero varias incgnitas entorno a la disicin de la radiactividad y la contaminacin del
subsuelo que se puede generar no fueron satisfactoriamente resueltas.

Lixiviacin in-situ forzada:


sin embargo, la lixiviacin in-situ tambin se puede aplicar a yacimientos inaccesibles,
ubicados debajo del nivel fretico de las aguas subterrneas del lugar, en cuyo caso se hace
uso de la permeabilidad interna de la roca y de las temperaturas y altas presiones que se
generan a varios cientos de metros de profundidad.

Debido a sus bajos costos de inversin es una tcnica factible para la recuperacin de
metales desde materiales de muy baja ley, no explotables econmicamente por otros
mtodos.

Figura 10: Lixiviacin In Situ

3.1.2

Lixiviacin Bacteriana

Esta no es una tcnica de lixiviacin propiamente tal, sino un medio para lograr solubilzacin
de algunas especies sulfuradas principalmente, y que est estrechamente ligada a la
lixiviacin In Situ, In Place, en botaderos y en pilas. Las bacterias que participan en la
lixiviacin de minerales constituyen una delas formas de vida unicelular ms notables. Estos
microorganismos, de aproximadamente 1 mm de longitud, son quimiolitrficos, es decir,
obtienen su energa de la oxidacin de compuestos inorgnicos.

3.1.3

En botaderos (Dump Leaching)

La lixiviacin en botaderos consiste en el tratamiento de minerales de bajas leyes, bajo la ley


de corte econmica para la planta principal, conocidos como estril mineralizado o marginal.

Estos marginales se acumulan normalmente en caones o quebradas cercanas a la mina.


Alcanzan alturas de 100 metros o ms y el sustrato basal no siempre es el ms adecuado
para recoger soluciones, sin embargo se lea aplica solucin en la parte superior y
colectndose en un piscinas de interseccin en la roca impermeable ms prxima

Figura 11: Lixiviacin en Botaderos


3.1.3 En bateas (Vat Leaching)

Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin acuosa que percola
e inunda la batea o estanque.

Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos metlicos altos o muy
altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a 14 das) y en
trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral percolable en el yacimiento que
permitan amortizar la mayor inversin inicial que requiere este tipo de proceso.

Figura 13: Lixiviacin en Bateas

3.1.4 En Pilas (Heap Leaching)

La lixiviacin en pilas, a diferencia de los botaderos, en este caso el mineral tiene una mayor
ley y, por lo tanto, econmicamente paga por un tratamiento ms complejo a travs de una
planta de chancado, al menos de tipo secundario y, usualmente terciario. Cuando se usa
una granulometra ms fina por ejemplo, despus de un chancado terciario en circuito
cerrado con 100%-3/8 de pulgada, como en Quebrada Blanca, o 100% - 1/4 como era el
caso de lo Aguirre entonces se hace recomendable aglomerar los finos para restituir la
permeabilidad al lecho de mineral que se va a lixiviar. Adicionalmente al agua, cuando se
lixivian minerales de cobre se aprovecha de agregar cido concentrado, para efectuar el
curado cido. Con este mtodo se logra tambin inhibir la disolucin de algunas especies
indeseables como el aluminio y la slice (SiO2).
Aun cuando hay operaciones que agregan el agua y el cido directamente sobre el mineral
en una correa, esta prctica no resuelve el problema de lograr una buena mezcla y
efectivamente aglomerar en forma homognea las partculas ms finas en torno a las ms
gruesas. En efecto, esto se puede lograr en forma muy eficiente si se establece una rotacin
de las partculas hmedas en torno a s mismas, lo que permite a las fuerzas cohesivas de
tensin superficial correspondientes a los estados de cohesin, por puentes lquidos,
denominados pendular y funicular mantener a las partculas unidas entre si, facilitando
su transporte y apilamiento. Una vez formada la pila de lixiviacin, se observa que el lecho
conserva la mayor parte de estas virtudes de alta permeabilidad, lquida y gaseosa,
correspondientes al producto poroso originalmente formado durante la aglomeracin.

En ese punto, se inicia la lixiviacin propiamente tal, mediante riego por aspersin o goteo,
el cual, si bien aumenta la cantidad de lquido disponible entorno a la partculas individuales,
contina mantenindolas en su sitio, pero ahora cohesionadas en el estado conocido como
capilar. Esto es siempre y cuando se trate de un riego de carcter no-inundado- ya que si
exceden los lmites de lquido correspondientes a dicho estado capilar se produce una
suspensin slido/lquido. Dado que, en ese momento, ya no hay fuerzas para mantener las
partculas en su sitio, los finos se desplazan ocupando espacios entre las partculas
mayores y, de existir arcillas, ambos factores cumplen un rol sellante, lo que conduce a un
lecho inundado. Evidentemente que esta situacin debe evitarse, ya que para una buena
operacin es esencial mantener una adecuada permeabilidad. El mejor equipo para logar los
efectos de mezcla y aglomeracin, es el tambor aglomerador.

ste consiste en un cilindro metlico revestido interiormente con neopreno o goma anticida,
provisto de levantadores lifters para lograr una ms efectiva accin de rodado de la
carga, e incluyendo en el centro las tuberas perforadas para el suministro del agua
siempre agregada primero, para humedecer el mineral y luego, algo ms al interior del
tambor, para el suministro del cido concentrado. Una representacin de un tambor
aglomerador se muestra en la Figura 14.

Figura 14: Representacin esquemtica de la operacin de una tamboraglomerador

Una variante frecuente consiste en reemplazar el agua y parte del cido, usando soluciones
pobres del proceso: refino de la planta de extraccin por Una variante frecuente consiste en
reemplazar el agua y parte del cido, usando soluciones pobres del proceso: refino de la
planta de extraccin por solventes.

Para determinar la factibilidad de la aplicacin de la lixiviacin en pilas a un mineral


particular se deben realizar pruebas a escala de laboratorio y piloto. Usualmente se
recomiendan tres tests:

a) Pruebas de agitacin con muestras de aproximadamente hasta de 500 g de mineral


finamente molido, las que indican la mxima recuperacin posible y el consumo
aproximado de reactivos. (Pruebas de botella).
b) Pruebas en columna de laboratorio, con muestras de 50 a 500 kg de mineral, que
permiten determinar efectos de granulometra y una mejor aproximacin a los valores
reales de recuperacin y consumo de reactivos.
c) Prueba a nivel piloto con algunas toneladas de mineral, permite controlar los parmetros
metalrgicos y establecer adems la compactacin y porosidad de la pila. Con lo anterior,
es posible determinar la aplicabilidad del mtodo tanto en trminos tcnicos como
econmicos.

Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de seccin trapezoidal y altura


calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante. Tras percolar a travs de toda
la pila, se recolectan los lquidos enriquecidos (solucin rica o PLS) que se llevan a la planta
de proceso de recuperacin de la sustancia mineral (sal o metal).

Se denomina cancha de lixiviacin a la superficie de apoyo de la pila donde se coloca la


impermeabilizacin.

Pilas Dinmicas
Es cuando la cancha es recuperada para reutilizarla con un nuevo mineral.

Pilas Estticas o Permanentes


Si el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el mineral agotado queda en el depsito
como nueva base para otra pila,

Figura 15: Pilas Dinmicas de Lixiviacin

Figura 16: Vista Pilas Dinmicas de Lixiviacin

FACTORES A TENER EN CUENTA EN EL DISENO DE LAS PILAS

La calidad del patio o base de apoyo (impermeable).

Las facilidades de riego y recoleccin o drenaje del efluente.

La estabilidad de la pila seca y saturada en agua.

Los tanques (piscinas) de soluciones ricas y pobres.

La forma de apilamiento (Compactacin, homogeneidad, ...).

Preparacin de la base de las pilas

Se necesita disponibilidad de amplias superficies de terreno relativamente llanas (menos de


10% de pendiente). La cancha debe ser considerada con su sistema de impermeabilizacin,
para controlar las prdidas de soluciones y evitar contaminaciones del medio ambiente.

Tcnicas de apilamiento
El carguo por apiladores autopropulsados de bajo perfil de carga, para tonelajes de 5000 a
10000 TN/ da.

Para tonelajes mayores, 17500 TN/da, se ha adoptado el sistema de correas cortas y


mviles que se articulan flexiblemente en secuencia para transportar el mineral desde el
aglomerador hasta el apilador mvil que construye la pila

Figura 17: Carguo por Apiladores Autopropulsados

Figura 18: Carguo por Sistema de Correas Cortas y Mviles

Para tonelajes an mayores a 125000 TN/da, se implementaron otros tipos de equipos


(apiladores sobre orugas).

Figura 19: Carguo por Apiladores sobre Orugas

La altura de la pila flucta entre 2.5 m para sistemas de camin y cargador frontal. Hasta 10
m de altura de pila para apiladores.
Por ejemplo: Caso Corocoro (La Paz Bolivia)
El mineral aglomerado transportado en camiones tipo volquetas, desde la zona del tambor
de aglomeracin, estas volquetas descargan el mineral aglomerado directamente al piso de
la pila dinmica, en la zona de transito del cargador frontal para formar el modulo
correspondiente a la pila en construccin, hasta alcanzar las dimensiones definidas de:
Ancho: 15 m; Largo: 60 m; Altura: 2 m.

Riego de la pila
El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por 3 procedimientos:

Aspersin
Su es aplicado cuando se cuenta con abundante agua y las condiciones climticas lo
permitan tales como vientos, temperatura entre otros parmetros de control.
Goteo
En caso de escasez de lquidos y bajas temperaturas.
Aspersion - Goteo

Si las condiciones climticas y de operacin lo permite se puede utilizar la aspersin y goteo


en forma combinada.
En la industria, se utiliza generalmente una tasa de riego del orden de 10 - 20 l/h.m2. El riego
tiene que ser homogneo.

Fig. 9: Aspersores y goteo

Descarga de pilas agotadas en cobre

Las pilas representan uno de los mayores problemas en los residuos slidos peligrosos, ya
que contienen metalespesados y si van al vertedero, esos metales pesados acaban

ingresando al medio ambiente. De acuerdo a informacin recabada, en Boliviano se cuenta


an con un programa de recoleccin de pilas o bateras.

Figura 20: Equipo de Descarga de Ripios

3.2 Lixiviacin de pulpas


Por agitacin, a presin ambiente
En autoclaves

3.2.1 LIXIVIACION POR AGITACION

Lixiviacin por agitacin se emplea a minerales que generan un alto contenido de finos en la
etapa de chancado, o cuando el mineral deseado est tan bien diseminado que es necesario
molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el tipo de
tcnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostacin y concentrados.

Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica para mantener la


pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin completa, siendo el tiempo de contacto
de los slidos con la solucin del orden de horas comparado con el proceso de lixiviacin en
pilas que requiere meses. Los agitadores mecnicos son simplemente impulsores colocados
en el interior del tanque (Figura 21-a), mientras que los tanques agitados con aire son a
menudo tanques de tipo "Pachuca" (Figura 21-b).

Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin son:


- Alta extraccin del elemento a recuperar
- Tiempos cortos de procesamiento (horas)

- Proceso continuo que permite una gran automatizacin


- Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos

Sus desventajas son:


- Un mayor costo de inversin y operacin
- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slidolquido
(espesamiento y filtracin)
En la regin de Atacama, Chile, se puede mencionar la planta "La Coipa", propiedad de
Minera Mantos de Oro y mayor productora de plata del mundo.
Utiliza el proceso de cianuracin de oro y plata por agitacin en ocho tanques en serie.
Procesa 16 000 t/da de mineral para producir 8 214 kg/ao de oro y 3 315 t/ao de plata
(1993)

Figura 21: Equipos de lixiviacin por agitacin

El proceso de lixiviacin por agitacin consta de las siguientes etapas:


Recepcin de la Materia Prima: Ingreso a la planta de los camiones que transportan el
concentrado de cobre.
Pesaje: Una vez recepcionados los camiones, se procede a efectuar el pesaje de la
materia prima. El concentrado de cobre viene empacado en sacos de 50 kg. con sellos
codificados. La granulometra del concentrado es alrededor de 100% - 150# Tyler. Al
concentrado recepcionado se le realizan los anlisis qumicos correspondientes para la
determinacin del cobre soluble y porcentaje de humedad.
Adicin de Materias Primas: El concentrado de cobre, en una proporcin de 500 kg. es
ingresado a un equipo denominado Agitador, con capacidad de 2.2 m3, al cual se haba
adicionado previamente 1.5 m 3 de agua y 300 kg. de cido sulfrico en el orden indicado.

Lixiviacin por Agitacin: Con la unin de los elementos descritos anteriormente, se


disuelve el cobre contenido mediante agitacin, producindose la siguiente reaccin
qumica:

2CuOCO2 + 2H2SO4 + H2O -------2CuSO4 + 2CO3 + 3H2O


La disolucin del cobre contenido en el concentrado es continua. Despus de 10 minutos
el agitador se detiene y el proceso de lixiviacin esta completo, con un resultado de
disolucin de sulfato de cobre y residuos slidos.
Decantacin: Una vez que el agitador es detenido, se debe esperar por un tiempo de
alrededor de 10-20 min. para que se realice la decantacin de la solucin, es decir, la
separacin de la solucin lquida con el material slido, el cual se debe acumular en el
fondo del agitador.
Filtracin y Lavado: La solucin resultante del proceso anterior es filtrada para separar
casi en su totalidad el material slido del lquido. El residuo slido decantado en el fondo
del agitador, es lavado con 0.5 m 3 de agua para recuperar, en lo posible, el cobre
impregnado, minimizando el contenido de cido y cobre en el residuo. Este residuo se
vuelve a agitar por un espacio de 5 minutos, tras los cuales se decanta y se filtra
nuevamente.
Acopio: La solucin de sulfato de cobre obtenida del primer filtrado es enviada a una
piscina de acumulacin de soluciones ricas. La solucin obtenida luego del lavado del
residuo slido, es filtrada y enviada a una piscina de acumulacin de soluciones pobres,
para ser reutilizadas en el proceso de lixiviacin por agitacin. El residuo slido, con un
mnimo contenido de cobre y de cido, es depositado en un tranque impermeabilizado
con una carpeta de polietileno.

CAPITULO IV

LIXIVIACION

BIOLIXIVIACIN DE SULFUROS
El tratamiento hidrometalrgico de minerales de sulfuro de cobre o concentrados involucra
una etapa de lixiviacin, en la cual el cobre contenido en los sulfuros de cobre es disuelto en
una solucin. El cobre contenido en esta solucin, la solucin de lixiviacin, puede entonces
ser recuperado va extraccin por solventes y electrodepositacin, produciendo ctodos de
cobre con 99,99% de cobre que puede ser directamente comercializado.

Para lixiviar el sulfuro de cobre es necesario remover los electrones desde el sulfuro,
proceso que ayuda a romper la estructura del sulfuro y a liberar el cobre contenido. Este
proceso corresponde a la disolucin andica del sulfuro y puede ser representada, para los
casos de la covelita y calcopirita, de acuerdo a las siguientes reacciones electroqumicas:

CuS

Cu+2 + S0 + +2e

CuFeS2 Cu+2 + Fe+2 + S0 + 4e

(1.1)
(1.2)

En operaciones de lixiviacin la remocin de electrones desde los sulfuros es llevada a cabo


por introduccin de un agente oxidante en la solucin de lixiviacin. En trminos
termodinmicos, este agente oxidante puede ser cualquier par redox con un potencial
termodinmico ms positivo que el asociado a la disolucin andica del respectivo sulfuro de
cobre. Entonces la fuerza termodinmica conductora para la disolucin de un sulfuro es la
diferencia de potencial entre la semi-reaccin asociada al sulfuro y al oxidante, E, la cual
gatilla la transferencia de electrones desde el sulfuro al oxidante. Este proceso es
esquemticamente representado en la escala de potenciales estndar en la Figura 1.1 para
el caso de la lixiviacin de la covelita con in frrico. Los electrones fluyen naturalmente
desde la reaccin ms electronegativa, la cual ocurre hacia la izquierda, a la semi-reaccin
ms electropositiva, la cual ocurre hacia la derecha. El nmero de electrones liberados y
aceptados necesita ser igual, as las reacciones globales obtenidas son las siguientes:

CuS Cu+2 + S0 + 2e

(1.3)

2Fe+3 + 2e 2Fe+2

(1.4)

CuS + 2Fe+3 Cu+2 + 2Fe+2 + S0

(1.5)

E0, V(SHE)
+ 0.77

Fe+3 + e- Fe+2

e-

+ 0.55

Cu+2 + S0 + 2e- CuS

Figure 1.1. Flujo de electrones en las semi-reacciones


involucradas en la lixiviacin frrica de covelita.

El potencial asociado a cada una de las semi-reacciones involucradas en la lixiviacin de


covelita puede ser calculado usando la ecuacin de Nernst. As para la semi-reaccin 3.

ECu 2

0.55
CuS

RT
ln Cu 2
2F

(1.6)

Y para la semi-reaccin 4:

EFe3

Fe 2

RT Fe3
0.77
ln
F Fe2

(1.7)

As a medida que la reaccin de lixiviacin procede la razn Fe+3/Fe+2 en solucin decae


y EFe+3/Fe+2 cambia a potenciales ms catdicos. Por otro lado, Cu+2 crece y ECu+2/CuS cambia
a potenciales ms andicos. Consecuentemente la fuerza conductora para la disolucin de
sulfuro, E, decae con el tiempo de lixiviacin. Para que el proceso de lixiviacin sea
mantenido eficientemente es necesario mantener la fuerza conductora termodinmica en su

mximo. Por lo tanto, es necesario a) remover continuamente los iones cpricos desde la
solucin. Esto es normalmente logrado en la prctica por extraccin selectiva de los iones
cpricos en la operacin de extraccin por solvente; b) regenerar continuamente el in
frrico desde la oxidacin del in ferroso. En lixiviacin bacterial esto es logrado catalizando
la re-oxidacin de in ferroso con oxgeno.
REACCIONES INVOLUCRADAS EN LA BIOLIXIVIACIN DE MINERALES DE SULFURO

La lixiviacin bacteriana de minerales de sulfuro se basa en el uso combinado de dos


oxidantes, in frrico y oxgeno. La semi-reaccin asociada a la reduccin del oxgeno es:
O2 + 4H+ + 4e 2H2O

(1.8)

El E0 para esta semi-reaccin es +1.229 V y la expresin de Nernst para este potencial es:

EO2

1.229
H 2O

RT
ln pO2 cH4
4F

(1.9)

Con este gran potencial estndar el oxgeno es termodinmicamente adecuado para oxidar
in ferroso. Sin embargo, la velocidad de oxidacin de in ferroso en condiciones abiticas
es muy lenta para ser considerada una alternativa tecnolgica atractiva. Por otro lado la
oxidacin de in ferroso con oxgeno es fuertemente catalizada en presencia de
microorganismos lixiviadores. En 1970 fue informado que la Acidithiobacillus ferrooxidans
increment la velocidad de oxidacin de in ferroso en un milln de veces comparado con la
oxidacin qumica abitica del in ferroso con oxgeno disuelto. Hay una

variedad de

microorganismos los cuales catalizan la oxidacin de in ferroso y/o catalizan la oxidacin


de compuestos de sulfuro reducidos. La Tabla 1 entrega una lista de los microorganismos
ms comnmente encontrados y sus caractersticas principales.

Dada la fuerte influencia cataltica de los microorganismos que lixivian en la oxidacin del
in ferroso, la lixiviacin de un mineral de sulfuro puede ser conducida de acuerdo al
esquema de reaccin mostrado en la Figura 2. Los electrones liberados por el mineral de
sulfuro son aceptados por el in frrico lo cual resulta en la disolucin del sulfuro y en la
formacin del in ferroso. Simultneamente, con la ayuda de la bacterial el in ferroso est
continuamente transfiriendo electrones al oxgeno disuelto, el cual regenera el in frrico y
produce agua, de acuerdo a la reaccin global:
1/2O2 + 2Fe+2 + 2H+ 2Fe+3 + H2O

(1.10)

El in frrico acta como un oxidante intermedio el cual es continuamente consumido y


generado. El oxgeno no ataca directamente el sulfuro pero entrega una fuerza directora
termodinmica estacionaria para la disolucin del sulfuro y acta como el aceptor final de
electrones liberados desde

Fuente de
carbono

Sustrato para crecimiento


pH

F
e+

S0

FeS2

CuFeS2

S406

CO2

Yeast
extract

1.4-3.5

10-40

1.3-4.5

-/+

-/+

10-35

1.3-3.5

-/+

Temp.
[C]

Microorganismos

Acidithiobacillus
ferrooxidans
Thiobacillus
thiooxidans
Leptospirilum
ferrooxidans
S.
thermosulfoxidans
Sulfolobus BC

10-30

40-50
70-90

1.6-2.5

Tabla 1. Caractersticas de los principales microorganismos lixiviadores.

+ 1.229

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O


e-

bacteria

Fe+3 + e- Fe+2
+ 0.77

eCu+2 + S0 + 2e CuS

Figura 2.1. Flujo de electrones entre semi-reacciones


involucradas en la biolixiviacin de covelita.

el sulfuro. La reaccin global para el caso de la lixiviacin de la covelita es obtenida


sumando las reacciones 5 y 11, lo cual da:
1/2O2 + CuS + 2H+ Cu+2 + S0 + H2O

(1.11)

Una reaccin similar puede ser obtenida para el caso de la lixiviacin de la calcopirita:
O2 + CuFeS2 + 4H+ Cu+2 + Fe+2 + 2S0 + 2 H2O

(1.12)

Por lo tanto, el oxgeno es el nico oxidante consumido en el proceso de lixiviacin, y este


es obtenido desde el aire el cual es proporcionado por una aireacin forzada. Hay slo
consumo neto de cido el cual est relacionado con el cido requerido para la oxidacin del
in ferroso (reaccin 11). En los procesos industriales hay consumo adicional ligado a la
neutralizacin de las especies presentes en la ganga.

En procesos industriales el cido es suministrado como cido sulfrico. Sin embargo, el


cido requerido puede ser parcialmente generado por los siguientes procesos los cuales
ocurren durante la biolixiviacin:

a) Oxidacin del subproducto azufre elemental residual obtenido desde la lixiviacin del in
frrico de los sulfuros. La oxidacin de azufre elemental con oxgeno ocurre bajo la accin
cataltica de la bacteria unida a la superficie del mineral, y puede ser representada de
acuerdo a la reaccin:
S0 + 3/2O2 + H2O H2SO4

(1.13)

Usualmente el azufre residual forma una barrera para la difusin de reactivos y productos a
travs de la interfase sulfuro/solucin, esta accin bacterial puede tambin tener influencia
cataltica en la velocidad de disolucin del cobre .
b) Lixiviacin frrica de pirita, un mineral de sulfuro el cual est normalmente presente en los
minerales de sulfuro de cobre y concentrados. En este caso el sulfuro contenido en el
mineral es directamente oxidado a sulfato y el mineral disuelto de acuerdo a la reaccin:
14Fe+3 + FeS2 + 8H2O 15Fe+2 + 16H+ + 2SO4=

(1.14)

c) Precipitacin del in frrico: La concentracin de in frrico normalmente se incrementa


en las soluciones de lixiviacin como un resultado de la disolucin parcial del in ferroso
contenido en los minerales de sulfuro o ganga, seguido por la oxidacin bacteriana. Una

fraccin de este in frrico precipita como jarositas, reaccin que libera una fraccin del
cido consumido en la formacin de in frrico. La reaccin genrica para la formacin de
jarosita es:
X+ + 3Fe+3 + 2SO4= + 6H2O XFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+

(1.15)

Donde X+ corresponde al catin monovalente, ya sea Na + (jarositas de sodio), K+ (jarositas


de potasio), NH4+ (jarositas de amonio), H3O+ (jarosita de hidronio) o Ag+ (jarosita de plata).

CINETICA Y CONTRO MICROBIOLGICO EN LA BIOLIXIVIACIN

El xito econmico de la operacin de biolixiviacin es muy dependiente de la velocidad de


disolucin del cobre desde los sulfuros presentes. Se desean las velocidades de lixiviacin
de cobre ms rpidas y ellas implican pequeos tiempos de residencia y pilas o reactores de
pequeo tamao. La velocidad de disolucin de los sulfuros en la biolixiviacin es el
resultado de una cercana interaccin entre los fenmenos microbiolgicos y metalrgicos.
Esta seccin intenta describir la naturaleza de algunos de estos fenmenos, enfocndose en
esta etapa en la interdependencia de la cintica de bio-oxidacin de in ferroso y lixiviacin
frrica de sulfuros de cobre. Entendiendo que este aspecto entregar una base conceptual
inicial para entender los factores con los cuales se determina la velocidad de lixiviacin de
cobre durante el proceso de biolixiviacin.

El esquema de reaccin en la Figura 3 muestra que la disolucin de sulfuro involucra una


cadena de transferencia de electrones desde el oxgeno disuelto, el aceptor final de
electrones. En algunas situaciones la velocidad de transferencia de electrones en esta
cadena puede ser controlada por la velocidad de oxidacin de in ferroso, la cual entrega el
oxidante para la disolucin del sulfuro. En otra situacin la velocidad de transferencia de
electrones puede ser controlada por la cintica de la lixiviacin frrica del sulfuro. La
predominancia de uno u otro tipo de control depende de las caractersticas de la cintica de
cada reaccin y las condiciones de solucin. Las siguientes dos secciones muestran
algunos aspectos bsicos de la cintica de la lixiviacin frrica de los sulfuros de cobre y la
oxidacin del in ferroso. En la ltima seccin esa base conceptual es usada para
caracterizar los diferentes tipos de control y aplicada para analizar la evolucin de las
condiciones en un experimento de biolixiviacin de concentrado de cobre en un reactor
agitado.

Fe+3

CuxS

H +,
O2

T.f.
eFe+2
Cu+2

H2 O
(Solution)

O2 (air)

Figure 3. Transporte de electrones en la biolixiviacin de sulfuros en la presencia de


iones Fe+2, Fe+3.

CINTICA DE LA OXIDACIN BACTERIANA DEL IN FERROSO


La bacteria de lixiviacin usa la energa libre liberada en la oxidacin del in ferroso con oxgeno para
activar su metabolismo y crecimiento. Durante la respiracin bacterial los electrones son transferidos
desde el in ferroso localizado en el espacio periplsmico al oxgeno localizado en el lado interno de
la membrana (ver Figura 5.1.). La bacteria crece por incorporacin del CO 2 presente en el aire y
continuamente duplicado (ver Figura 5.2). Si N 0 es el nmero inicial de bacterias (por ml), el nmero
de bacterias (por ml) despus de una generacin ser:
N1 = 2N0

(5.1)

Despus de dos generaciones:


N2 = 2x2N0

(5.2)

Y despus de n generaciones:
Nn = 2n N0

(5.3)

Tomando logaritmo en ambos lados:

n ln N n ln 2 ln N0

(5.4)

Entonces si en un periodo de t = t la poblacin bacteriana se incrementa desde N0 a N


bact/ml, el nmero de generaciones puede ser calculado de acuerdo a la ecuacin:

ln N ln N 0
ln 2

El tiempo de duplicacin promedio es calculado como:

(5.5)

t
n

(5.6)

entonces el nmero de generaciones es:

(5.7)

Figure 5.1. Esquema del patrn de transferencia de carga a travs del espacio
teriplsmico y la membrana de Acidithiobacillus ferrooxidans

1st generation

2nd generation

3rd generation

CO2
O2/H2O
e-

Fe+3/Fe+2

nutrients

Figure 5.2. Crecimiento bacteriano desde energa libre obtenida desde la oxidacin de in frrico e
incorporacin subsecuente de CO2 desde el aire.

Reemplazando n en la ecuacin 5.4 la poblacin de bacterias a tiempo t = t es:

t
ln N ln N 0 ln 2

(5.8)

Derivando y reordenando:

d ln N ln 2

dt

(5.9)

1 dN ln 2

N dt

(5.10)

El trmino a la izquierda corresponde a la tasa de crecimiento especfico de los


microorganismos, el cual es definido como . Integrando, el nmero de bacterias a un
tiempo dado cualquiera est dado por la expresin:

N N0e t

(5.11)

la cual muestra que la poblacin de bacteria crece exponencialmente.


La poblacin bacteriana expresada como N, bacteria/ml, es resumida a masa bacteriana de
acuerdo a la expresin:

X NV

(5.12)

donde X es la masa de bacteria (gr/ml), V es el volumen de cada bacteria y es la densidad


de bacterias (gr/ml). La concentracin de masa de bacteria a un tiempo cualquiera est dado
por:

X X 0e t

(5.13)

El rendimiento bacterial, Y, est definido como la razn entre el crecimiento de masa


bacterial y la masa de sustrato consumido. En el caso de crecimiento de bacterias, la
oxidacin in ferroso, el rendimiento referido al consume del in ferroso es:

dX
d Fe

dt

dt

(5.14)

Entonces:

d Fe2
1 dX

dt
Y dt

(5.15)

y la razn de oxidacin de in ferroso puede ser expresada en trminos de como:

d Fe2

vFe2 X
dt
Y

(5.16)

La velocidad especfica de crecimiento bacterial, , est relacionada a la concentracin de


in ferrosoo en solucin a travs de la ecuacin del tipo Monod:

maxFe2

K m Fe2

(5.17)

El parmetro max representa la velocidad de crecimiento mximo especfica y K s es la


concentracin de in ferroso en la cual = 1/2max (ver Figura 5.3)
Finalmente, la velocidad de oxidacin bacterial de in ferroso puede ser expresada en la
siguiente expresin cintica:

vFe 2

1 max [ Fe 2 ] X

Y
K m [ Fe 2 ]

(5.18)

si max/Y = vmax, la expression es:

vFe 2

vmax [ Fe 2 ] X

K m [ Fe 2 ]

(5.19)


max

max

Km

Fe+2

Figure 5.3. Dependencia de la velocidad de crecimiento especfico con la


concentracin de in ferroso.

En el caso de Acidithiobacillus ferrooxidans la influencia de in frrico en la cintica del in


ferrado ha sido resumida y ha sido introducida en la forma de un producto de inhibicin
(inhibicin competitiva) (ref):

vFe2

vmax[ Fe2 ] X

[ Fe2 ] K m * 1 K I * [ Fe3 ]

(5.20)

la cual puede ser simplificada a:

v Fe2

v Max X
[ Fe 3 ]
1 K *
[ Fe 2 ]

(5.21)

CAPITULO IV
EXTRACCION POR SOLVENTES

INTRODUCCIN

La tecnologa de la extraccin por solvente para la recuperacin del cobre y principalmente


sus procesos extractivos. La extraccin por solvente con una trayectoria en el cobre de mas
de 20 aos, ha mostrado ser un elemento tecnolgico importante para las empresas
productoras en su estrategia competitiva a corto y largo plazo.

A pesar que la extraccin por solvente (denominada SX por la sigla solvent extraction), es
una tcnica de separacin empleada desde comienzo de este siglo en la industria Petro y
Farmoqumica, solamente a mediados de ste, se aplic en la hidrometalrgia para extraer
metales nucleares. En la industria del cobre, se aplic industrialmente a fines de la dcada
del 60, hoy en da, las plantas con SX estn permitiendo recuperar mas cobre provenientes
de diferentes soluciones.

La extraccin por solvente del cobre, fue originalmente desarrollada para recuperar cobre
desde soluciones pobres, diluidas e impuras, que tradicionalmente se sometan a
precipitacin con chatarra de hierro para obtener un precipitado impuro que se enviaba a
una fundicin. La estrategia de aplicacin original an se mantiene en numerosas plantas
que lixivian minerales de baja ley. Sin embargo los desarrollos y avances en SX, han
ampliado su potencialidad y as como actualmente se procesan soluciones de mayor
contenido en cobre y cido e incluso para soluciones amoniacales.

El proceso SX como etapa de concentracin y purificacin de soluciones, es intermedia


entre la lixiviacin y electroobtencin. La interposicin de un medio orgnico entre la
solucin rica de lixiviacin y electrolito acuoso de electroobtencin permite que se lleve a
cabo un proceso econmico de separacin o qumica y concentracin del cobre. La tcnica
de extraccin por solvente utilizada en un proceso hidrometalrgico del cobre, persigue los
siguientes objetivos:

Purificar soluciones, extrayendo selectivamente el elemento de inters y eliminando las


impurezas acompaantes.

Separar dos o mas elementos desde la solucin, ya sea por extraccin o reextraccin
selectiva.

Concentrar el elemento deseado en una base acuosa determinada hasta un punto en


que el procedimiento posterior sea rentable.

CONCEPTOS
"Una conceptual descripcin de la teora de Extraccin por Solventes"

Bajo la denominacin "extraccin por solventes" se entiende al proceso de separacin o


extraccin de materiales diluidos (iones) contenidos en medios lquidos (solucin acuosa),
mediante el empleo de medios de extraccin tambin lquidos (solucin orgnica).
Iones: Materia con carga elctrica que se obtiene al disolver un compuesto
qumico. Pueden ser de dos clases, con carga positiva o cationes Cu 2+, Fe3+, H+,
Na+, etc. Y con carga negativa o aniones SO4-, NO3-, CO2-, etc.
Solucin Acuosa (fase acuosa): Es una mezcla lquida de agua con algn
compuesto qumico cido o bsico disuelto en ella que permiten contener iones
metlicos.
Solucin Orgnica (fase orgnica): Es una mezcla lquida de un diluyente con un
extractante orgnico que permite seleccionar iones metlicos valiosos. Esta es
inmiscibles en la fase acuosa.

Para recuperar metales el reactivo orgnico debe reunir varios requisitos:

a) Extraer el cobre selectivamente desde la solucin acuosa o PLS que lo contiene.


b) Liberar el cobre extrado a una solucin acuosa de alta acidez (electrolito).
c) Ser estable en el tiempo de uso.
d) No inflamable, no txico, no cancergeno.
e) Ser soluble en un diluyente de baja solubilidad en soluciones acuosas.

Igualmente el diluyente debe reunir ciertos requisitos fsicos y qumicos para facilitar en
contacto entre las fases acuosa y orgnica e igualmente la separacin de fases luego del
mezclado. Estos son:

a) Solubilizar el extractante es estado lquido.

b) Tener muy baja solubilidad de la fase acuosa.


c) Tener alta temperatura de inflamacin.
d) Ser estable en un amplio rango de condiciones de operacin.

El concepto de extraccin por solventes lo podramos resumir grficamente: EXTRACCION


POR SOLVENTES

En el primer cuadro notamos la solucin acuosa con diferentes iones metlicos, en el


segundo cuadro se adiciona la solucin orgnica, donde podemos notar que estas no se
mezclan (no son miscibles) por lo que se origina una interfase acuoso/orgnico. En el tercer
cuadro ocurre la accin de mezclado de las dos soluciones y es donde ocurre el intercambio
de iones. En el cuarto no se tiene accin de mezclado por lo que las fases nuevamente se
separan pero podemos notar que la solucin orgnica contiene iones valiosos y la solucin
orgnica contiene el restante de los iones no valiosos.

OBJETIVOS

"Para que se aplica el proceso de Extraccin por Solventes"

Son dos los objetivos fundamentales de un Proceso de Extraccin por Solventes:

Concentracin: Incrementar la concentracin de un ion metlico valioso en


solucin. Ejemplo: 1.64 gramos por litro de Cu 2+ a 45 gramos por litro de
Cu2+

Purificacin: Purificar una solucin de iones metlicos no valiosos e


indeseables. Por ejemplo: purificar una solucin de Cu 2+ de iones Fe2+,
Fe3+, A13+, etc.

BASES QUIMICAS Y TECNICAS DEL PROCESO EN NUESTRA PLANTA:

"Como es el proceso de Extraccin por Solventes en nuestra planta"

La solucin acuosa (fase acuosa) est formada por la mezcla de agua con cido sulfrico
(con pH 2 sea 0,8 g. Acido por litro de agua) conteniendo los iones metlicos recuperados

en la etapa de lixiviacin como son: Cobre, Fierro, Aluminio, Manganeso, Molibdeno etc. A
esta solucin tambin la llamamos PLS (de las palabras en ingls Pregnant Leach Solution).

La solucin orgnica (fase orgnica) est formada por la mezcla de un diluyente llamado
Orfom SX-12 (hidrocarburo de alta pureza) con un extractante orgnico de cobre llamado
LIX 984-N (compuesto orgnico salicilaldoxima). La concentracin de extractante depende
de la concentracin de cobre que se tiene en la solucin acuosa, en nuestra planta ser de
6% V/V.

Figura 21: El proceso de extraccin por solventes comprende dos acciones realizadas en
etapas separadas"

ETAPA DE EXTRACCION (EXTRACT):


Es la recuperacin selectiva del Cu 2+ por medio de la solucin orgnica desde las
soluciones acuosas cidas producto de la etapa de lixiviacin (PLS).
La reaccin qumica de esta etapa es la siguiente:

mezclado
2(HR)fase orgnica +(CuSO4)fase acuosa PLS = (CuR2)fase orgnica +(H2SO4)fase acuosa Raff

Como podemos notar los iones de cobre de la fase acuosa son intercambiados con los iones
hidrogeno de disociados de la fase orgnica, de modo que la fase acuosa empobrecida en
cobre, llamada Raff, va siendo cada vez ms cida.

La ecuacin anterior describe el mecanismo de extraccin de un grupo de reactivos


llamados quelantes (del griego que significa tenaza), descripcin grfica del modo en el
que el extractante orgnico ata a un ion metlico (Figura 22).

Figura 22: Mecanismo de extraccin de un reactivo quelante


Como evidencia la reaccin, el proceso de extraccin depende del pH, encontrndose que
para cada reactivo extractante en particular se tendrn diferentes curvas de eficiencia
dependiendo de esta variable, como ejemplifica la figura 23, de sta tambin se desprende
que de acuerdo al pH es posible manejar la co extraccin de diversas especies.

Figura 23: Isotermas de extraccin a diferentes pH, a partir de soluciones de


sulfato con el reactivo D2EHPA, cido di 2 etil hexil fosfrico.

En esta etapa se considera las siguientes variables operativas:

a) Capacidad mxima del solvente para el cobre.


b) Concentracin del Lix 984 N.
c) PH de la solucin acuosa PLS.
d) Relacin de volumen de fase acuosa a volumen de fase orgnica.
e) El tiempo de mezclado.
f) Tiempo de separacin de fases.
g) Continuidad de fase.
h) Banda de dispersin o interfaces acuoso/orgnico.

a) Capacidad de carga de cobre mxima del solvente

La capacidad mxima depende fundamentalmente de la concentracin del extractante Lix


984-N en el diluyente Orfom SX-12 y el pH de la solucin acuosa.

A mayor concentracin de extractante y ms alto pH la capacidad ser mayor, paro a


medida que aumenta la concentracin de extractante, la separacin de las dos fases acuosa
y orgnica, se hace ms difcil, debido a que aumenta la viscosidad de la mezcla.

b) Concentracin del Lix 984-N

La variable concentracin de Lix 984 N en el diluyente es la ms importante ya que esta en


relacin con el ratio de extraccin de cobre.

A una concentracin dada, al subir el pH del PLS, la capacidad mxima tiende a un lmite; la
concentracin de nuestra solucin orgnica es de 6% de Lix 984 N y 94% de diluyente.

c) PH de la solucin acuosa

El pH de la solucin acuosa inicial (PLS), es la segunda variable en importancia, la


experiencia ha demostrado que a menor acidez (osea mayor pH) mayor ser la
transferencia o extraccin de cobre. Pudiendo trabajar el Lix 984 N entre los rangos de pH
desde 1.8 a 2.0.

d) Relacin de volumen entre las soluciones orgnica y acuosa en el mezclador "O/A"

La relacin entre el flujo de solucin acuosa y el flujo de solucin orgnica en el mezclador,


tiene su incidencia notoria en la extraccin, quedando demostrado que cuando menos sea el
flujo de solucin orgnica respecto al flujo de solucin acuosa, ms baja ser la extraccin.
En nuestro caso la relacin O/A es de 1/1.

e) Tiempo de Mezclado

El tiempo de mezcla es otra variable de consideracin que influye en la mayor o menor


extraccin del in cobre, correspondiendo para nuestro caso un tiempo eficiente de mezcla
de 3 minutos por etapa.

f) Tiempo de separacin de fases

El tiempo de retencin en el separador de fases (sedimentador) es tambin de


consideracin, ya que con tiempos de retencin adecuados se logr separar totalmente las
fases, evitando de esta manera los atrapamientos de orgnico y acuoso. En nuestro caso el
tiempo de retencin en cada separador flucta entre 6 a 10 minutos.

g) Continuidad de fases

Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases en la accin de


mezclado si existe la predominancia de orgnico la continuidad es orgnica y si existe
predominancia de fase acuosa la continuidad es acuosa. La continuidad de fase deseada
se obtiene manteniendo el flujo de esta muy ligeramente ms alto que el flujo de la otra fase.
En una continuidad acuosa se logra una separacin de fases ms rpida y se evita los
atrapamientos de acuoso en el orgnico cargado. Esta continuidad es de poca viscosidad y
coloracin ms clara y tambin se caracteriza por su alta conductividad elctrica.

En una continuidad orgnica se evitan los atrapamientos de orgnico en el raff. En esta


continuidad se puede notar alta viscosidad, coloracin oscura y baja conductividad elctrica.

Explicacin:
Al explicar dos fases inmisibles se forma una emulsin de una en otra forma. La tcnica de
extraccin por solventes se basa en que esta emulsin se romper por coalescencia en un
tiempo prudencial, sin formar una tercera fase resultante del proceso.

Despus que el orgnico y el acuoso son contactados en el mezclador, esta dispersin fluir
a un decantador en que ambas fases coalescern, de acuerdo con su densidad, formando
dos capas continuas y perfectamente separadas una encima de la otra. Este fenmeno es
conocido como rompimiento de fase o separacin de fase.

Cuando al agitar ambas fases, el acuoso est disperso en el orgnico se est en presencia
de orgnico continuo. Si se tiene gotas de orgnico dentro de una fase acuosa, entonces se
tiene acuoso continuo.

La continuidad de fase es un factor importante a tener en cuenta en cualquier trabajo de SX.


Las dispersiones en acuoso continuo son propensas a formar emulsiones estables, y por lo
tanto, a producir arrastres fsicos de orgnico (son microgotas atrapadas de una fase en
otra, y son responsables del consumo de organico y contaminacin del electrolito).
Para producir una continuidad de fase definida, basta comenzar a agitar dentro de la fase
que se quieren mantener como continua, es decir, dentro del organico si se quiere organico
continuo, o dentro del acuoso si se prefiere acuoso continuo.

Para saber cual es la continuidad de fase en un momento determinado, se puede medir la


conductividad de la dispersin con un tester, ya que el orgnico es no conductor. Otra forma
es dejar coalescer las fases y fijarse en la forma del menisco de interfase (para orgnico
continuo es redondeado y plano para acuoso continuo), o bien en la velocidad de
coalescencia, la cual es ms rpida en acuoso continuo que en orgnico continuo.

En Toquepala la planta LESDE, trabaja en acuoso continuo en la etapa de extraccin.

h) Banda de dispersin o interfase acuoso/orgnico

Es aquella zona que se ubica entre la fase orgnica y fase acuosa del sedimentador,
encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burbujas. Normalmente esta zona es
ancha a la salida del mezclador y va disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones
dependiendo del tipo de retencin en el mezclador y sedimentador respectivo.

Es aconsejable que esta interfase tenga el espesor mnimo posible y se ubique siempre en
el nivel medio del sedimentador.

ETAPA DE REEXTRACCION (STRIP)

Es la etapa donde el cobre conseguido por la fase orgnica en la etapa de extraccin es


transferido a una solucin acuosa fuertemente cida (180 gramos por litro de cido) llamada
"electrolito descargado". Esta solucin aumenta su concentracin de cobre de 30 a 45
gramos por litro y es utilizada luego como "electrolito cargado" en el proceso de
electrodeposicin.

Mezclado
(CuR2)fase orgnica +(H2SO4)fase acuosa
electrolito descargado

2(HR)fase orgnica +(CuSO4)fase acuosa


electrolito cargado

Como podemos ver el cobre de la fase orgnica es intercambiado por el hidrogeno de la


fase acuosa electroltica de manera que esta aumenta su concentracin de cobre y la fase
orgnica recupera su ion de hidrogeno y se encuentra nuevamente en condiciones de
ingresar a la etapa de extraccin.

Para nuestros propsitos de reextraccin, cuanto ms cida la solucin y ms alta la


temperatura, mayor ser la eficiencia de reextraccin de cobre que se puede obtener.

El esquema general mostrado en figura 24 est constituido por 3 circuitos cerrados de


soluciones:
1.-

Lixiviacin-Extraccin

2.-

Extraccin-Stripping

3.-

Stripping-Electroobtencin.

El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que alimentan a


las etapas de extraccin, descargndose en cobre y contituyendo la solucin refino, la cual
retorna al proceso de lixiviacin
El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico, el cual se carga en cobre en las
etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de lixiviacin y se descarga en las
etapas de stripping, al contactarse con el spent, retornando a las etapas de extraccin.

El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito, el cual se carga en cobre en las
etapas del stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa de electroobtencin y

retorna descarfado (spent) a las etapas de stripping.

De electroobtencin se obtiene

ctodos de buenas caractersticas fsicas y qumicas.

Figura 24. Esquema de una planta de LIX-SX-EW

Considerando todo lo expuesto, las variables y sus niveles a conservar son los siguientes:

a) Relacin O/A en mezcladores.


b) Temperatura de electrolito.
c) Contenido de cobre en la solucin de reextraccin.
d) Contenido de H2SO4 en la solucin de reextraccin.
e) Tiempo de mezclado.
f) Separacin de fases.
g) Continuidad de fases.

a) Relacin O/A en los mezcladores

La relacin entre el flujo de solucin acuosa electroltica y el flujo de solucin orgnica en el


mezclador, tiene tambin incidencia notoria en la reextraccin.

En nuestro caso la relacin O/A en los mezcladores es de 1/1.

b) Temperatura del electrolito

La temperatura del electrolito influye decisivamente incrementando la eficiencia de


reextraccin de cobre y a la vez que acelera la separacin de las fases de esta etapa,
influyendo indirectamente en forma similar en la etapa de extraccin, siendo recomendable
entre 30 y 35C.

c) Contenido de cobre en la solucin acuosa electroltica de reextraccin

El contenido de cobre en la solucin electroltica de reextraccin debe variar entre 27 a 30


gpl, para no restarle acidez (concentracin de cido libre) al electrolito y pueda despojar al
orgnico cargado de la mayor cantidad de cobre.

d) Contenido de cido sulfrico en la solucin de reextraccin

Para los propsitos de reextraccin cuanto ms cido libre tenga el electrolito, mayor ser la
eficiencia de transferencia, pudiendo conservarse la acidez libre en 170 gramos por litro.

e) Tiempo de mezclado

Al igual que la etapa de extraccin, el tiempo de reaccin o agitacin de las fases es de 3


minutos por etapa, para asegurar una buena eficiencia de reextraccin, y obtener un
orgnico descargado con menor cantidad de cobre.

f) Separacin de fases

A travs de un control minsculo de la relacin O/A, altura de orgnico en el separador y


una menor banda de dispersin debe conseguirse una buena separacin de las fases
orgnico y acuosa, controlando los atrapamientos de orgnico y acuoso.

g) Continuidad de Fases

Se debe tener en cuenta el mismo criterio de la etapa de reextraccin.

En la etapa de reextraccin es aconsejable trabajar en continuidad orgnica.

h) Banda de dispersin o interfase acuoso/orgnico

Se debe tener en cuenta el mismo criterio de la etapa de reextraccin.

Figura 25: Esquema mezclador sedimentador para operaciones de Extraccin y


Reextraccin

SISTEMA CONTINUO EN CONTRA CORRIENTE:

"Como es el movimiento de soluciones en la etapa de extraccin por solventes en nuestra


planta"

El contacto continuo en contracorriente es el mtodo utilizado industrialmente en la


recuperacin de cobre y otros metales, esta forma de contacto permite esencialmente una
mayor eficiencia en la recuperacin de cobre y simultneamente emplear eficientemente el
extractante. En este proceso en contracorriente la fase acuosa y orgnica fluyen en
direcciones opuestas.

En nuestra Planta de Extraccin por Solventes existen tres trenes iguales con una
capacidad de tratamiento de 12 280 Galones por minuto de solucin acuosa PLS.

Cada uno tiene dos etapas de extraccin y una de reextraccin con una capacidad de
tratamiento de 4 093 Galones por minuto de solucin acuosa PLS.

Figura 26: En el diagrama siguiente se puede ver un esquematizado un tren de nuestra


planta.

Identificado como:

E1: a la primera etapa de extraccin.


E2: a la segunda etapa de extraccin.
S1: a la primera etapa de reextraccin.
F : Flujo de solucin acuosa PLS.
R : Flujo de solucin acuosa RAFF.
O : Flujo de solucin Orgnica Cargada.
S : Flujo de solucin Orgnica Descargada.
E : Flujo de solucin electroltica cargada.
D : Flujo de solucin electroltica descargada.
Como se puede notar en este sistema en contracorriente, la fase acuosa y orgnica fluyen
en direcciones opuestas.

Entonces en la etapa de E1 la fase orgnica medianamente

cargada se mezcla con la acuosa sea PLS ms rica en cobre permitiendo una mayor
capacidad de carga de la fase orgnica en un medio de menor acidez. En la etapa E2 la
fase orgnica descarga (alto potencial qumico para la extraccin) se mezcla con la fase
acuosa medianamente descargada de cobre (bajo potencial qumico para la extraccin).

En etapa S1 la fase orgnica cargada producto de la etapa E2 se mezcla con la solucin


electroltica descargada permitiendo la transferencia del cobre e incrementando la
concentracin de cobre en la solucin electroltica la que al salir de esta etapa es llamada
solucin electroltica cargada.

CONFIGURACIN DE UNA PLANTA DE EXTRACCION POR SOLVENTE (SX)

Tanto en la extraccin como en la reextraccin, las plantas de SX/EW,

Estn configuradas en una, dos o tres etapas de contacto de las fases acuosa y
orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto entre ambas fases y
mejorar la transferencia de cobre.

El contacto de las fases orgnica y acuosa se realiza en contracorriente.

En algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgnico cargado, con
el objeto de eliminar impurezas dainas en la electro obtencin, por Ejemplo el cloro,
el hierro.

La figura siguiente es de una planta de SX, compuesta por (2E-1S).

Figura 27: Configuracin de un circuito tpico 2E 1S

Otros diagramas:

OTROS CONCEPTOS

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN
La extraccin o la reextraccin se llevan a cabo en mezcladores-decantadores y produce la
dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas, Un sistema de extraccin
por solventes implica una transferencia de masa del elemento a purificar del acuoso a una
fase orgnica o viceversa.

Se produce al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa
extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las dos fases hasta
alcanzar el equilibrio.

La concentracin del elemento en el equilibrio depender de su afinidad relativa (o


solubilidad) por ambas fases. La razn entre la concentracin del metal en la fase
orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o
coeficiente de extraccin E A O ) :

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo:

SELECTIVIDAD

Al existir ms de una especie qumica en la solucin lixiviada (PLS) dar lugar a que
dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases se
pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de las menos
solubles. De esta forma, es posible establecer el concepto de factor de separacin
como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies distintas (DM y
DN), que realmente mide la posibilidad de separacin de las especies M y N y que se
conoce con el nombre de selectividad

INFLUENCIA DEL pH

Cuando existen agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de cobre en
solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como:
Cu2+ (A) + 2 RH (O) <=> R2Cu (O) + 2 H+ (A)

(I)

Con una constante de reaccin definida por:

Reemplazando (I) en (V) se tiene la siguiente expresin para la constante K;

D: Coeficiente de distribucin

F: Producto de los coeficientes de actividad

K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura.


Aplicando Logaritmos a esta ltima expresin, resulta:

Que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la extraccin est


afectada por el pH de la solucin En la figura 6, se puede observar este efecto y su
importancia para la extraccin individual de los elementos como para la separacin de varios
metales acuosos.

Por ejemplo, se aprecia que en la extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni
el Co2+ ni el Ni2+ podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener.

La ecuacin (IV) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las soluciones


contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener una alta transferencia de
masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin debe ser moderadamente alto para que
D aumente. Por el contrario, en la recuperacin del metal desde la fase orgnica, el
coeficiente de distribucin debe ser bajo, lo cual se consigue contactando la fase orgnica
cargada con una solucin acuosa de alta acidez (150-200 gpl H2SO4), es decir,
disminuyendo drsticamente el pH de la solucin.

En este caso, de la reaccin (IV. ) se observa que no solo el metal es devuelto a otra fase
acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a la seccin de
extraccin

Figura 6: Extractibilidad de elementos metlicos disueltos, en Funcin del pH, con una
oxima comercial (LIX 84).
Fuente: MCT

DIAGRAMA DE McCabe-Thiele.

La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de operacin constituye el


DIAGRAMA DE OPERACIN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es utilizado para
ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en un sistema SX. La isoterma de

distribucin es fija, y depende slo de la qumica de sistema (concentracin de reactivos,


pH, ...). La linea de operacin se basa en el balance de masa, varia con la razn A/O y las
concentraciones de metal en la entrada y salida del sistema.

Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 7. Se supone que el orgnico


descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l Cu y que los flujos
del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1).

Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada, partiendo del punto dnde
el orgnico descargado intercepta a la isoterma de extraccin y dibujando la recta hacia
arriba y la derecha con una pendiente igual a la razn A/O (=1 en este caso).

Figura 7, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en


2 tapas de cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu .

DETERMINACIN

DEL

NMERO

DE

ETAPAS

DE

EXTRACCIN

RE-EXTRACCIN. ISOTERMA DE DISTRIBUCIN


Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una lnea vertical
representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que intercepte
la recta de operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la isoterma de extraccin
y de ah una recta vertical hasta la recta de operacin, creando de esa forma un escaln
correspondiente a la primera etapa de extraccin. Se repite este procedimiento para crear
un segundo escaln correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un
refino de 0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin
en dos etapas.

Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 7 representa solamente


una aproximacin del sistema, resulta muy til para determinar el nmero de etapas
necesarias para alcanzar una cierta extraccin.

Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a partir de la figura 7


dibujando la recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia de la isoterma
de extraccin y de la recta vertical representando la composicin del refino. Entonces, se
hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el
refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado. La construccin de un verdadero diagrama de
McCabe-Thiele es un proceso iterativo.

En los mezcladores industriales, no se alcanza las concentraciones de cobre en el orgnico


y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto del equilibrio, como
lo muestra la figura 8, que representa las etapas de una operacin industrial.

Figura 8, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde


no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribucin)

Figura 9, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin en 1 tapa de


cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l Cu .

OTROS CASO: ETAPAS DE EXTRACCIN Y RE-EXTRACCIN. ISOTERMA DE


DISTRIBUCIN

Las curvas de equilibrio o isotermas de distribucin grafican la concentracin de la especie


extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa, en el
equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser realizada tanto para la Extraccin como
para reextraccin.

La forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es contactar en diferentes


proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el elemento metlico una vez logrado el
equilibrio. Las fases orgnicas y acuosas se ponen en contacto en un embudo pera
decantador (250 ml) y se agita durante 3 minutos. Luego se deja decantar las fases.
Generalmente se emplean razones O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.

La figura 7, muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando se ponen en


contacto A ml de solucin rica conteniendo X0 g/l de metal disuelto con O ml de orgnico
fresco. Despus de la puesta en equilibrio, el refino contiene X 1 g/l y el orgnico Y1 g/l de
metal. El balance de masa se puede expresar como:

y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente :

POTENCIALES PROBLEMAS Y SOLUCIONES:

"Cuales son los mayores problemas que se pueden presentar en Extraccin por solventes y
como resolverlos"

a) Estabilidad del extractante o Lix 984-N


Las principales causas de deterioro del extractante es: la accin del agua y el cido, ya que
su accin conjunta da lugar a la hidrlisis. Al hidrolisarse el reactante produce un compuesto
inactivo soluble en la solucin acuosa.

A mayor acidez de la solucin la hidrlisis se

produce en mayor grado.

Este problema se puede producir en la etapa de reextraccin por lo que el uso de soluciones
extremadamente cidas (concentraciones mayores a 180 gramos de cido por litro de
electrolito) para mejorar la extraccin es contraproducente con la estabilidad del extractante.

b) Volatilizacin del diluyente

Este problema se presenta cuando el sistema esta operando a elevadas temperaturas o en


climas clidos.

La cubierta de los sedimentadores debe mantenerse para evitar el

incremento de temperatura del solvente por la luz solar.

c) Separacin de fases

La separacin eficiente de fases depende de la velocidad de agitacin en los mezcladores,


al aumentar la velocidad hasta cierto lmite es posible obtener una dispersin ms fina, y por
lo tanto mejorar las eficiencias en las etapas, pero esto aumenta los consumos de energa y
los requerimientos de superficie de los sedimentadores.

Otro aspecto relacionado con la separacin de fases es el flujo especifico que se requiere al
flujo total de solucin (orgnico y acuoso) por unidad de rea de sedimentador, sea:

En nuestro caso el F. Especifico es de 1.8 galones por minuto por pie cuadrado.

d) Incremento del espesor de la banda de dispersin o interfase O/A

Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas perdidas de orgnico.
Se considera apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm.

La altura de la banda de dispersin depende del flujo especfico ya que al aumentar este
tambin aumenta proporcionalmente la banda de dispersin.

El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de dispersin y


mejora la separacin de fases.

A mayor concentracin del extractante es mayor la banda de dispersin. El incremento de la


velocidad de agitacin tambin tiene el mismo efecto.

e) Atrapamiento de solucin orgnica en la solucin acuosa.

Este es un problema que produce fuertes prdidas de orgnico. En la prctica conviene


trabajar un orgnico continuo para evitar la prdida de orgnico, pero se debe tener en
cuenta la influencia de esta continuidad en el incremento del espesor de la banda de
dispersin resultando que la separacin de fases es ms difcil en orgnico continuo.

En la prctica son aceptables prdidas de orgnico entre 50 a 80 partes por milln. Para
recuperar orgnico se utilizan diferentes tipos de instalaciones como flotadores en los pozos
de raff, coalescedores, celdas columnas, filtros etc.

f) Atrapamiento de solucin acuosa en la solucin orgnica

Este problema produce incremento de contaminacin del electrolito con impurezas no


valiosas (como Fierro, Cloro, Manganeso etc.) que interfieren en el proceso de
electrodeposicin en la eficiencia de corriente y en la calidad del cobre que se produce.

Este problema se puede eliminar optimizando las variables que producen una eficiente
separacin de fases; a instalacin de un tanque sedimentador entre la etapa de extraccin y
reextraccin que ayude a este efecto es tambin una buena solucin.

El trabajar en acuoso contino ayuda a disminuir estos atrapamientos pero por otro lado
incrementa las prdidas de orgnico.

g) Formacin de emulsiones estables o Crud

Este es un problema comn en todas las plantas de extraccin por solventes. Este es un
problema potencial y puede producir fuertes prdidas de orgnico que repercutiran
fuertemente en los costos de operacin. El Crud es definido como el material resultante de
la agitacin de una fase orgnica, una acuosa y partculas slidas finas que forman una
mezcla estable que se ubica en la interfase de las fases, impidiendo la separacin de fases
cuando alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.

Las causas de la formacin de esta emulsin pueden ser las siguientes:

1) Naturaleza de la solucin acuosa PLS

La presencia de altas concentraciones de ciertos cationes como Fierro, Slice, Calcio,


Aluminio, Magnesio, con suficiente fuerza de agitacin en el mezclado, producen crud.

Una de las mayores causas de formacin de crud es la presencia de slidos en suspencin


como slice coloidal en la solucin proveniente de la etapa de lixiviacin. Las soluciones
acuosas de mayor tiempo de recirculacin son ms tendientes a la formacin de crud que
las soluciones nuevas o frescas.

La eliminacin de slidos en suspensin el PLS es primario para evitar potenciales


problemas con formacin de crud.

2) Naturaleza de fase orgnica

Por la naturaleza del extractante este puede requerir un modificador para mejorar la
separacin de fases y reducir a la formacin de la emulsin estable.

La presencia de crud es inevitable por lo que es necesario retirarlo frecuentemente (segn el


incremento del espesor mximo 7cm) del sistema por medio de una bomba que lo succiona
y lo enva a un tratamiento para recuperar la solucin orgnica atrapada y devolverla al
sistema. Este tratamiento consiste en un mezclado y agitado con diluyente fresco lo que
permite descomponer la emulsin y luego de un tiempo de sedimentacin recuperar la fase
orgnica.
PROCESOS DE SX EN LA INDUSTRIA DEL COBRE
Los procesos de SX en la industria del cobre, constan de varios procesos con
funciones especficas definidas:
1. Filtracin de electrolito y/o Lavado de electrolito con diluyente: No es
aplicada en todas las plantas de SX en especial aquellas que trabajan con
altos flujos de PLS. De aplicarse para las soluciones ferrosas de la PPC, es
importante contar con esta etapa para prevenir la formacin de borras
mediante la eliminacin de hidrocarburos contaminantes y slidos en
suspensin.
2. Etapas de Extraccin y Re extraccin (o Stripping): En esta fase, el
electrolito ingresa a equipos denominados mixer settlers para realizar el
intercambio del cobre por protones del extractante, la salida de electrolito sin
metal de inters se denomina refino. En segundo lugar, el orgnico cargado
mediante el mismo sistema de intercambio de protones libera el cobre, para
generar una solucin denominada advance, mientras que la solucin de
entrada se llama spent (figura 4 3).
3. Lavado de orgnico: Esta etapa es necesaria cuando existe co extraccin
de otros metales diferentes al de inters. Por ello mediante el contacto de la
solucin de orgnico con agua o soluciones aciduladas de diversa fuerza
permite la eliminacin de estos metales hasta niveles aceptables.
4. Tratamiento de Borras y/o descarte de Orgnico degradado: Esta fase de
procesamiento no queda inserta directamente en el proceso de concentracin

de cobre, pero permite la recuperacin de orgnico desde las insolubilidades


producidas. La observacin de formacin de borras en pruebas de laboratorio
es improbable o difcil, debido a la escala del estudio, por lo tanto pruebas a
nivel piloto son imprescindibles para continuar con un estudio ms certero.
5. Coalescedores: Estos equipos al igual que el anterior tiene como objetivo
limpiar el orgnico de sus contaminantes fsicos, vale decir arrastres de
acuoso. Esta etapa es inevitable ya que si se desea obtener un buen
producto final con un mnimo de polucin se debe decantar el acuoso
incorporado en esta fase.
6. Patio de estanques o Tank farm: Bsicamente corresponde a los estanques
de proceso necesarios para regular y/o preparar las soluciones antes de
entrar a sus correspondientes procesos.

DIMENSIONAMIENTO DE LAS ETAPAS DE EXTRACCIN


APLICACIONES

LIX 984N (mezcla 1:1 de Salicilaldoxima y cetoxima), el diluyente es Shellsol 2046 AR. Las
propiedades fsicas de los lquidos usados se muestran en la tabla II. La densidad fue
medida con el uso de un picnmetro, la viscosidad fue medida con un viscosmetro de
Ostwald. La continuidad de la dispersin fue verificada con un conductivmetro, el sistema
en continuidad acuosa registra el paso de la corriente dado por la naturaleza conductora de
la fase acuosa, en el caso contrario no se registra lectura, debido a que la fase orgnica no
conduce la corriente elctrica

Tabla II. Propiedades de fases del sistema lquido-lquido a 20 C

Las figuras 3 a 6 muestran los resultados experimentales, evaluando el efecto de las variables
velocidad de agitacin, tiempo de agitacin, porcentaje de extractante en la fase orgnica y
continuidad de la dispersin en el tiempo de separacin de fases o tiempo de ruptura primaria. Los
resultados de las simulaciones son mostrados en las figuras 5 a 7, los perfiles de sedimentacin y
coalescencia son obtenidosa partir del modelo de Hartland (Ec. (2) a (5)).

Figura 3. efecto de la velocidad de agitacin

Figura 4. efecto del tiempo de agitacin

Efecto del porcentaje de extractante en la fase orgnica


En SX de cobre la fase orgnica contiene una cierta cantidad de reactivo extractante del tipo
hidroxioxima, establecido por la concentracin de cobre en la solucin acuosa, mientras
mayor es la concentracin de cobre en la fase acuosa, ms extractante se necesitar en la
fase orgnica, existiendo un lmite por razonas de operacin que no supera el 30 % v/v. Los
porcentajes de extractante que se estudiaron fueron: 5, 10, 20 y 30 % v/v. Los resultados
experimentales se pueden apreciar en la figura 5, se omitieron los perfiles y simulacin para
5 % de extractante, debido a que son prcticamente idnticos a los de 10 % de extractante.
Las condiciones experimentales fueron: fraccin de fase dispersa de 0,5, temperatura de 20
C, fase continua acuosa, 3 min de agitacin y velocidad de agitacin de 800 rpm.

Figura 7. variacin del dimetro de Sauter en funcin del porcentaje de


extractante en la fase orgnica

Efecto de la continuidad de fase


La ltima variable en estudio fue la continuidad de fase, las condiciones experimentales en
ambos casos son las siguientes: 10 % de LIX 984N, fraccin de fase dispersa de 0,5,
temperatura de 20 C, 3 min de agitacin y velocidad de agitacin de 800 rpm. Las
simulaciones se obtuvieron utilizando una fraccin de fase dispersa en zona empacada de
0,74.

Efecto del tiempo de agitacin


Desde el punto de vista de la separacin de fases slo bast agitar ambas fases durante 3
min, valor que normalmente se encuentra en una operacin industrial de extraccin por
solventes de cobre. Se han encontrado en la literatura estudios que utilizan tiempos ms
prolongados (sobre 30 min de agitacin) para saturar ambas fases en un sistema lquidolquido, siendo estos sistemas totalmente diferentes a los caractersticos de extraccin por

solventes de cobre. Se puede interpretar que los resultados de la literatura se deben a la


naturaleza de las fases involucradas (altamente viscosas) y principalmente a la baja
velocidad de agitacin (cercana a las 300 rpm).

Efecto del porcentaje de extractante en la fase orgnica


La respuesta que se obtuvo al modificar el porcentaje en volumen de LIX 984N en la fase
orgnica fue un aumento sustancial en los tiempos finales de separacin de fases a medida
que se incrementaba la cantidad de reactivo extractante. Este resultado se puede
explicar a travs del cambio en las propiedades de la fase dispersa (Tabla II), influenciado
por la alta viscosidad del reactivo en cuestin y se puede correlacionar con el dimetro de
Sauter calculado a partir del modelo planteado en la ecuacin (1) tal como lo muestra la
tabla III.

Para comprobar el efecto del porcentaje de extractante se contrast el tiempo de ruptura


primario con el dimetro promedio de las gotas (Tabla IV), la velocidad de sedimentacin
inicial se consigui a partir
Tabla Iv. Prediccin del dimetro de Sauter en funcin del porcentaje de extractante

de los datos experimentales, correspondiendo a la seccin lineal en el tramo inicial del frente de
sedimentacin.
Las simulaciones se obtuvieron utilizando un p de 0,74. En la figura 7 se correlacionan los valores del
dimetro de Sauter encontrados con los porcentajes de extractante en la fase orgnica, de donde se
puede cuantificar que al aumentar de 5 a 30 % v/v de extractante el dimetro de Sauter disminuy en
un 11 %.

Se encontr que la relacin entre el dimetro de Sauter y el porcentaje de extractante en la fase


orgnica es lineal, presentando un buen ajuste con un factor de correlacin de 0,96.

En la figura 8 se correlaciona la velocidad de sedimentacin con el porcentaje de extractante en la


fase orgnica determinndose una misma relacin en el sentido de que la velocidad de
sedimentacin disminuye con el aumento del porcentaje de extractante.

Nuevamente se encontr que la relacin entre el dimetro de Sauter y la velocidad es de tipo lineal,
esto resulta esperable, ya que la velocidad inicial de sedimentacin y el dimetro de Sauter, son dos
parmetros dependientes. El ajuste de la recta dio un factor de correlacin de 0,95.

Figura 8. variacin del dimetro de Sauter en funcin de la velocidad inicial de sedimentacin

Efecto de la continuidad de fase


En la figura 6 se puede apreciar que el modelo de Hartland se puede utilizar tanto para continuidad
acuosa como orgnica. Para el caso de la continuidad acuosa se utiliz un p de 0,72, para el caso de
la continuidad orgnica el p fue de 0,74. Respecto a los resultados experimentales, el tiempo de
ruptura primaria es mayor en continuidad orgnica que en acuosa, esto se debe a la mayor
viscosidad de la fase orgnica lo cual produce un movimiento ms lento de las gotas de acuoso a
travs de la fase continua.

.
Modelo de Mezclador-Sedimentador Riguroso (Mixer-Settler Rigorous)
El modelamiento del rea interfacial es un problema desafiante, debido a que, la fenomenologa
de la inversin de fases orgnico/acuosa, an est pobremente comprendida.
Estudios experimentales han mostrado, que en recipientes agitados, la fase dispersa est presente,
aproximadamente, si la fraccin es menor a 0.3, en volumen. Sin embargo, esto deja una gran
fraccin volumtrica, llamada la regin ambivalente, y es en esta regin en la que operan,
generalmente, las industrias. En este trabajo, es modelada la regin ambivalente, considerando
una fase continua, en una cierta fraccin del volumen de mezclado, con otra fase continua en la
fraccin remanente (ver figura 3.4). Luego el rea interfacial puede ser estimada con la siguiente
ecuacin:

que considera que el rea disponible para el intercambio msico est formado por una fraccin
de continuidad acuosa y 1- de continuidad orgnica.
Luego A, se define en funcin de los volmenes de la mezcla, Vm, y de la fase orgnica, Vo,
adems del dimetro de burbuja db, correspondiente a la fase, y de la fraccin orgnico/acuoso
. Esta rea, depende de la continuidad de fase predominante, esto es, para continuidad orgnica (
= 0 ) la ecuacin es:

y para continuidad acuosa ( =1):

La fraccin de continuidad acuosa , toma valores entre cero y uno, considerndose = 0


para continuidad orgnica, =1 para continuidad acuosa y para la zona ambivalente, se utiliza
una funcin de los volmenes de orgnico Vo y de mezcla Vm, de manera que:

Para el dimetro de burbuja orgnica bo d Godfrey et al (1989), propone una ecuacin emprica que
puede ajustarse para cada caso, la cual est dada por:

y para la burbuja acuosa ba d :

donde, D es el dimetro del agitador, es la fraccin de continuidad acuosa, Vo es el volumen de


la fase orgnica, Vm, el volumen de la mezcla, o es la viscosidad de la fase orgnica y a , de
la fase acuosa. Las constantes presentes en las ecuaciones anteriores, fueron determinadas
empricamente, por ejemplo los valores 0.084, 1.98 y 0.44 dependen del tipo de agitador usado. El
factor W corresponde al nmero de Weber, que es un parmetro adimensional que expresa la
relacin entre las fuerzas de inercia y las fuerzas de tensin superficial. Este nmero est dado
por:

donde, Nag es la velocidad de agitacin, dis es la densidad de la fase dispersa y la tensin


superficial. Para valores bajos del nmero de Weber, la formacin de la gota ser prxima a la
fuente de origen, por la menor inercia que posee; cuando ste nmero es ms grande, mayor es la
fuerza de inercia y la gota se formar ms alejada de la fuente de origen.

Figura 3.4. Esquema para representar continuidad de fases

CAPITULO II

PROCESO DE INTERCAMBIO IONICO

2.1 DESCRIPCION DEL PROCESO

En el Proceso de Intercambio Inico o tambin llamado Proceso de Extraccin por


Solventes se eliminan las impurezas que se disuelven junto al Cobre en el Proceso de
Lixiviacin para lo cual se aplica un reactivo orgnico que en determinadas condiciones
fisico-qumicas retira selectivamente el Cobre dejando en solucin acuosa los restantes
elementos tales como Fe, Cl, Al, Mn, entre otros; una vez realizada esta etapa el cobre es
recuperado de la solucin orgnica mediante otra solucin de cobre altamente cida.
En los sistemas o procesos de Intercambio Inico las reacciones son reversibles. La base
para la separacin es el uso de la fase orgnica recirculada que acta como el medio
intercambiador para afectar la distribucin selectiva del cobre.
El cobre entonces es recuperado, luego de la etapa de Extraccin, en la etapa de
Reextraccin por medio de una solucin altamente cida, obtenindose as una solucin
altamente concentrada la que pasa luego a la etapa de Electrodeposicin o Precipitacin
Electroltica.

2.1.1 TIPOS DE INTERCAMBIO IONICO.

Los sistemas de reaccin de Extraccin por Solventes pueden ser categorizados de


acuerdo a cuatro tipos de reacciones diferentes basados en los tipos de enlaces
comprendidos en la reaccin:
2.1.1.1 Intercambio Inico-Catinico. Cuando se produce un cambio de Catin.
Mn+ + nR-H

M Rn + n H +

Donde:
M: es el catin que se va a extraer
R-H: es la molcula de orgnico
n H+: son los iones de Hidrgeno liberados
M Rn: es el complejo Orgnico-Metal.

2.1.1.2 Intercambio Inico-Aninico. Cuando se produce un cambio de anin.


Bn- + n R4 N+ A

(R4 N)+ n B- + n A-

Donde:
B: Es el anin que est en la fase acuosa
R4 N+A: Es la sustancia orgnica
A-: Se intercambia con el in b de la fase acuosa y queda libre.
(R4N)+nB- : es el catin del orgnico que se une al anin B-.
2.1.1.3 Intercambio Inico por Solvatacin. Comprende la transferencia de especies
moleculares neutras de la fase orgnica a la fase acuosa.

(MA) (H2O)m + n S

MA (H2O)m-n (S)n + n H2O

Donde:
(MA) (H2O): Fase acuosa que contiene el metal solvatado con m molculas de
Agua (H2O).
El solvente orgnico se solvata con m-n molculas de Agua.
MA (H2O) m-n Sn : El metal solicitado pierde m molculas de agua por accin del orgnico
(S)n.

2.1.1.4 Intercambio Inico por Quelacin. En este tipo de extraccin comprende la


formacin de enlaces qumicos ms fuertes y ms especficos y en esencia es una
reaccin de intercambio. En el caso de Extraccin por Solventes del cobre se emplea
este proceso y viene dado por la siguiente reaccin:

M+ + + 2 RH

R2M + 2H+

Donde:
M++: Es el in Cprico en solucin cida.
2RH: Es el radical del reactivo orgnico (oxima).
R2M: Es el metal en la fase orgnica.
2H: Son los iones hidrgeno liberados o requeridos para la reaccin.

Los agentes Quelantes son capaces de actuar en 2 centros activos de la molcula:


con el grupo Fenlico y con el Nitrgeno que dona 2 electrones.
Para este caso, las etapas de extraccin y reextraccin son simples, slo es
necesario modificar el equilibrio agregando o quitando iones hidrgeno H+.
Agregando H+ el equilibrio se va a la izquierda y se libera iones de Cu ++ esto ocurre
en la etapa de reextraccin. Si se sube el pH (se disminuye los iones H ++) la reaccin
va de izquierda a derecha es decir estamos frente a la etapa de extraccin.

C9H19

C9H19

CH3
EXTRACCION

CH3

N-O

Cu++

N O

2H+

REEXTRACCION

Cu

O
H

OH

C
CH3
C9H19

FIGURA 2.1
Es precisamente este proceso con el cual se extrae el Cobre a nivel industrial,
tomamos como ejemplo gua el proceso que sigue la Sociedad Minera Cerro Verde
en el rea de Planta Industrial la cual se utiliza como reactante orgnico el Lix que es
una mezcla de derivados de oximas por sustitucin, insoluble en agua, que con
cationes metlicos forma complejos insolubles en agua y especialmente con el catin
Cprico.

Actualmente se utiliza como reactivo orgnico el Lix 984 NC que es una mezcla de
Lix 860 con el Lix 84 al 50% cada uno.
Este solvente orgnico tiene la particularidad de ceder fcilmente sus iones
Hidrgenos cuando se mezcla con soluciones de baja acidez (extraccin) y recuperar
con suma facilidad el in hidrgeno cuando se mezcla con soluciones cidas
concentradas, pudiendo compararse al sistema de resinas de intercambio inico que
opera en un ciclo de in hidrgeno.
Este es un proceso de ciclo cerrado que se opera con flujos a contracorriente,
actuando como vehculo de transporte el reactivo orgnico que para este caso es el
Lix 984 NC.
As entonces en el proceso de Intercambio Inico tenemos dos etapas operativas
una llamada de Extraccin y la otra de Reextraccin a continuacin detallaremos
como es el proceso de cada una de ellas.

2.2 ETAPA DE EXTRACCION


La Etapa de Extraccin es la primera de las dos etapas que conforman el circuito de
Intercambio Inico y trata la solucin que viene del proceso de Lixiviacin ms
conocida como Cosecha o PLS, la cual se mezcla con el reactivo orgnico, en
este caso el Lix 984 NC que tiene alto grado de afinidad con los iones cobre y muy
poca afinidad por otros posibles iones contaminantes. Tambin sta etapa se
encuentra subdividida en tres etapas en los trenes antiguos y en dos etapas en el
tren cinco, conforme entra la solucin de cosecha estas toman las siguientes
denominaciones E-1, E-2, E-3 en los respectivos casos (ver diagrama).Es as que el
reactivo orgnico opera en un ciclo de ion Hidrgeno en donde los iones son
transferidos a travz de la interfase de dos lquidos no miscibles, esto se lleva a cabo
en los tanques agitadores-sedimentadores de la etapa, de acuerdo a la siguiente
reaccin:
(CuSO4) + (2HR)

(CuR2) + (H2SO4)

Donde el reactivo orgnico est representado por R el cual est disuelto en un


disolvente para nuestro caso es el kerosene, es decir que por cada cobre extrado
por el agente extractante, se libera cido el cual retorna como solucin Raff a la
etapa de Lixiviacin, y el reactivo orgnico se carga de cobre y es utilizado en la
etapa de Reextracin.

2.2.1 VARIABLES OPERATIVAS DE LA EXTRACCION:

En esta etapa el xito est en extraer el mayor porcentaje de Cobre de la solucin de


cosecha pero para lograr esto tenemos que manejar una serie de variables. Entre las
principales variables operativas tenemos:

Concentracin del reactivo en el orgnico.


Esta variable es la ms importante con relacin al grado de extraccin de cobre,
es decir que cuando tenemos una alta concentracin mayor ser la extraccin de
cobre pero cuando el pH de la cosecha sube la concentracin tiende a un lmite,
si el flujo y la concentracin de cobre en la cosecha suben, la concentracin del
reactivo en el orgnico tambin debe aumentar, ya que es una relacin directa.
Esta variable tambin influye en la capacidad mxima del solvente para el cobre,
quedando demostrado que a mayor concentracin y un pH ms alto, la capacidad
ser mayor pero a medida que aumenta la concentracin de Lix aumenta tambin
la viscosidad de la mezcla y ms difcil ser la separacin de las dos fases.

pH de la Cosecha.
Es la segunda variable operativa de importancia en la etapa de extraccin, y de
acuerdo con la experiencia que a menor acidez mayor ser la transferencia o
extraccin de cobre. A nuestra solucin hay que manejarla en el rango de pH=
1,8 a 3,5.

Relacin Orgnico-Acuoso (O/A).


La relacin de volumen de orgnico en acuoso en el mezclador incide bastante
en el porcentaje de extraccin de cobre de la etapa, es decir que cuanto menos
sea el volumen de orgnico con respecto al volumen de acuosos el porcentaje de
extraccin bajar, y para obtener un igual porcentaje de extraccin usando un
solvente que contiene cierta cantidad de cobre bastar con variar la relacin O/A,
o sea ser necesario usar un volumen mayor de solvente para extraer el mismo
porcentaje de cobre y obtener un orgnico bien cargado.

Tiempo de Mezcla.
El tiempo de reaccin tambin influye en la extraccin, su valor depende del
diseo del Mixer y vara de acuerdo a los flujos que ingresan a l, a mayor flujo
total menor tiempo de reaccin. Se debe de mantener en un promedio de 3
minutos por etapa.

Tiempo de Separacin de Fases.


Esta variable se relaciona con el tiempo de retencin del Settler, ya que con
tiempos de retencin adecuados se lograr separar casi totalmente las fases, si
esto se logra los arrastres se minimizarn.

Continuidad de las Fases.

Se mide en los Agitadores y depende de la funcin que tenga cada una de las
celdas, quedando demostrado que es mejor operar en una fase de orgnico
continuo ya que esta tiene incidencia en la separacin de fases.

Atrapamientos.
Los atrapamientos de acuoso en orgnico deben reducirse al mnimo para evitar
el incremento de impurezas en el electrolito, de igual forma los atrapamientos de
orgnico en el Raff deben ser los menores puesto que estos traen problemas en
la etapa de lixiviacin. Se pueden tolerar arrastres hasta de 50 ppm.

Niveles de Crud.
La cantidad de Crud que se crea en los sedimentadores debe ser retirada cada
tres das y bombeada a unos tanques para su posterior tratamiento y
regeneracin de las propiedades del orgnico.

2.2.2 CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES DE EXTRACCION


2.2.2.1 COSECHA:

Cu++ (g/l):

3.2

H2SO4 (g/l):

3.0

Fe total (g/l):

2.3

Cl- (ppm):

500

Total Sulfatos (g/l):

115

Slidos Suspendidos, (ppm):

10-20

Rango de PH:

1.8 a 2

Gravedad Especfica:

1.12

Temperatura, (C):

13-20

Viscosidad a 20 C (cp):

1.1

2.2.2.2 RAFF:

Cu++ (g/l):

0.6

H2SO4 (g/l):

Fe total (g/l):

2.9

Cl (ppm):

500

Total Sulfatos (g/l):

115

Slidos Suspendidos, (ppm):

20

Rango de PH:

1.0 a 1.1

Gravedad Especfica:

1.12

Temperatura, (C):

15-21

Viscosidad a 20 C (cp):

1.1

2.2.2.3 ORGANICO CARGADO:

Porcentaje de Reactivo Lix 984

8%

Porcentaje de Diluyente Kerosene

92%

Contenido de Cobre (g/l):

3.9

Contenido de Fierro (g/l):

0.01

Gravedad Especfica:

0.85

Atrapamiento de acuoso (ppm):

150

2.3 ETAPA DE REEXTRACCION.


Despus de la etapa de extraccin viene la etapa de reextraccin en donde se trata la
solucin de orgnico cargado de cobre y se le pone en contacto con una solucin altamente
concentrada de cido sulfrico que viene del circuito de Electrodeposicin, tambin llamada
"Strip, y como productos tenemos una solucin cida de aproximadamente 50 g/l de Cu
llamada Electrolito Rico o LS la cual pasa al circuito de Electrodeposicin, y otra solucin
de orgnico descargado que pasa a la etapa de extraccin, de esta manera se cierra el
crculo de extraccin de cobre por medio del intercambio inico. La siguiente es la reaccin
que se da en la etapa de Reextraccin:

(CuR2) + (H2S04)

(2HR) + (CuSO4)

El objetivo principal de esta etapa es obtener una solucin acuosa saturada de cobre,
mediante una solucin cida lo ms simple y econmica posible, es decir tener el mejor
porcentaje de reextraccin.

2.3.1 VARIABLES OPERATIVAS DE LA REEXTRACCION.


Para obtener un buen porcentaje de reextraccin tenemos que controlar al igual que en la
extraccin varias variables operativas que son:

Continuidad de Fases
El control de las fases es muy importante puesto que con un manejo controlado
de las fases podemos obtener el mayor porcentaje de reextraccin, en el caso de
los trenes antiguos se varan las fases de acuerdo a las 2 etapas de Reextraccin

que tenemos, en la R-1 operamos en orgnico continuo con una relacin O/A de
1.8 y en la R-2 operamos una fase en acuoso continuo manteniendo mximo una
relacin O/A de 1.15; a diferencia del tren 5 en el cual todas sus etapas tanto de
extraccin como de reextraccin operan en orgnico continuo.

Tiempo de Reaccin.
Debemos de mantener un tiempo de mezcla en los mixers el cual nos permita
una buena reextraccin del cobre a la fase acuosa, esto depende del manejo de
los flujos pero en nuestro caso manejamos un promedio de 2.5 minutos.

Control de Alturas.
El control de alturas en los tanques "settlers es importante por que nos va a
permitir manejar las bandas de dispersin con el fin de que estas no sean tan
grandes y puedan provocar arrastres, para nuestros fines operamos con una
altura de orgnico de 200mm. Y de acuoso de 300mm.

Electrolito Agotado en Condiciones Optimas.


Nuestra solucin de Strip debe tener ciertas caractersticas cuando retorna del
proceso de Electrodeposicin debe tener una temperatura promedio de 35C y
una alta acidez para que el porcentaje de reextraccin sea alto.

Atrapamientos.
Controlar los atrapamientos de orgnico en la fase acuosa es el muy importante
por que nos va a ocasionar muchas complicaciones en el siguiente proceso de
Electrodeposicin, tolerando atrapamientos de hasta 50 ppm.

2.3.2 CARACTERISTICAS DE LAS SOLUCIONES DE REEXTRACCION


2.3.2.1 STRIP:

Cu++ (g/l):

38

H2SO4 (g/l):

180

Fe total (g/l):

1.6

Cl- (ppm):

20

Total Sulfatos (g/l):

220

Al (g/l):

0.95

Mg (g/l):

0.6

Gravedad Especfica:

1.20

Temperatura, (C):

30-40

Viscosidad a 20 C (cp):

1.2

2.3.2.2 ELECTROLITO RICO:

Cu++ (g/l):

52

H2SO4 (g/l):

150

Fe total (g/l):

1.9

Cl- (ppm):

20

Total Sulfatos (g/l):

230

Al (g/l):

1.0

Mg (g/l):

0.62

Gravedad Especfica:

1.22

Temperatura, (C):

23

Viscosidad a 20 C (cp):

1.20

2.3.2.3 ORGANICO DESCARGADO:

Porcentaje de Reactivo Lix 984:

9%

Porcentaje de Diluyente Kerosene:

91%

Contenido de Cobre (g/l):

1.0

Contenido de Fierro (g/l):

0.003

Gravedad Especfica:

0.845

Atrapamiento de acuoso (ppm):

50

2.4 EFECTO DE IMPUREZAS EN INTERCAMBIO IONICO.


El origen de estos elementos viene dado por la inevitable co-disolucin de las
impurezas en procesos de lixiviacin sulfrica y su posterior arrastre al proceso de
Intercambio Inico.
Hay que considerar varios aspectos para el control de estas impurezas:

Concentracin de Impurezas en solucin de Cosecha PLS.

El estado de oxidacin de las impurezas.

La estructura inica de las especies en solucin, funcin del pH.

La concentracin de aniones.

Un anlisis ms detallado de las impurezas presentes en medio cido se presenta a


continuacin:
ELEMENTO

ESTADO DE OXIDACION

ESTRUCTURA IONICA

COBRE
FIERRO

+2

Cu +2

+2 +3

Fe+3,Fe(SO4)2-, FeSO4+4
Fe+2, FeOH+2, Fe(OH)+2

CLORO

-1

Cl-, CuCl+, (CuCl3) -

ALUMINIO

+3

Al+3
TABLA 2.2

Pero de todas estas existen dos casos especiales que analizar, se trata del Fierro y
de Cloro, elementos que causan dificultades en el proceso.
2.4.1 EFECTO DEL ION FERRICO.
La principal impureza que influye en la selectividad es el Fierro, por que este
elemento comparte la afinidad con el cobre para ser extrados de la solucin de
cosecha y pasar a la fase orgnica, es importante saber con que especies es
transferido el Fierro, para esto se hizo un anlisis de Fierro total con un pH =
2.0 y con una concentracin de fierro de 0.1 molar (agregado como sulfato
frrico), como el pH es cido se puede despreciar las reacciones de hidrlisis
de Fe III y solo son importantes los siguientes equilibrios a 25C.

Fe SO4 + ------------- Fe+3 + SO4 -2

Fe (SO4)2 - ---------- (FeSO)4+ + SO4 -2

Fe(HSO4)+2 -------- Fe+3 + HSO4-

HSO4- ------------- H+ + SO4-2

H2O ------------------ H+ + OH-

Y obtenemos los porcentajes de cada especie con relacin al Fe total:


ESPECIE

[ M] 0.1 Molar

grs / litro

8.75 exp 4

0.048

0.9

FeSO4+

0.52 exp 1

2.79

52.0

Fe (SO4)2-

0.47 exp 1

2.52

47.0

FeHSO4 +2

0.52 exp 3

0.026

0.5

5.38

100.0

Fe

+3

TOTAL

0.1
TABLA 2.3

La concentracin del ion frrico es menor al 1% del total de Fe III en solucin.


Se concluye por tanto:

Un elemento M disuelto en solucin cida puede tener un solo estado de


oxidacin, pero diferentes estructuras inicas.

Un elemento M disuelto en solucin cida puede tener ms de un estado de


oxidacin y diferentes estructuras inicas, en los respectivos estados de
oxidacin.

Las diferentes estructuras inicas son funcin del pH.

Esto incide en la determinacin de la selectividad de la fase orgnica por un


elemento M determinado.

En un caso general la Selectividad es funcin del pH.

La Selectividad debe ser medida en las condiciones adversas del sistema y


vara para las distintas etapas de extraccin.

2.4.2 EFECTO DEL ION CLORURO


Otro elemento indeseable en los sistemas Hidrometalrgicos es el in Cloruro
que generalmente procede de la disolucin de gangas salinas o cuando se
emplea en las soluciones de riego aguas cloradas.
Los principales equilibrios son los siguientes:

Cu+2 + Cl- --------------- CuCl+

CuCl+ + Cl- --------------- CuCl2(aq)

CuCl2(aq) + Cl- ----------- (CuCl3) -

(CuCl3)- + Cl- ----------- (CuCl4) -2

En el caso de soluciones de lixiviacin conteniendo iones cloruro, la formacin


de complejos puede afectar la extraccin de cobre con reactivos orgnicos de
dos maneras:

Reduciendo la concentracin de la especie catinica normal Cu

Por coextraccin del Cloro complejo CuCl+

++

Esta demostrado que la concentracin de los aniones afecta de la siguiente


forma la extraccin de cobre con oximas, cuando se realizaron pruebas a pH =
2.0.

Un aumento de la concentracin del in Cloruro afecta la extraccin de


cobre, disminuyndola.

En un medio sulfato, en cambio, no hay efecto negativo de este anin en la


extraccin de cobre.

No parece haber evidencia que las oximas modernas coextraigan CuCl+ u


otros Clorocomplejos.

2.5 DIAGRAMA DE INTERCAMBIO IONICO.


A continuacin se presenta el diagrama de la planta de intercambio inico con los
flujos de entrada y salida de cada tren.

FIGURA 2.4
1375 gpm

1375 gpm
250 gpm

250 gpm
1375 gpm

TK
0-1
R-1

E-3
R-2

1000 gpm

E-1

E-1

TK
SEP

E-2

E-3
E-2

R-1
R-2

1000 gpm
1375 gpm

1375 gpm

R-2

1375 gpm

1375 gpm

1375 gpm

1375 gpm

E-2
E-3

1375 gpm

E-2

TK

R-2

FI LTRO
EI M CO

TK

R-1

1375 gpm

E-1

lo do

E-1

E-3

R-1

TK
O-2

1375 gpm

2750 gpm

1375 gpm
250 gpm

250 gpm

LEYENDA:
1000 gpm

COSECHA
RAFF
ELECTROLITO RICO

S-1

ORGANICO
5500 gpm

ELECTROLITO POBRE

1000 gpm

2000 gpm
5500 gpm

S-2

5500 gpm

5500
gpm

2000 gpm

5500 gpm

11000
gpm

11000
gpm

E-2

5500 gpm

E-1

5500 gpm

TK.
DE
ORG.
3

TANQUE
COSECHA

TANQUE DE RAFF

ELECTRODEPOSICION

CARACTERISTICAS DE DISEO DE LOS ELECTRODOS:


Como son el ctodo y los nodos en el proceso de electrodeposicin

EL CATODO:

El electrodo se compone de los siguientes elementos: La plancha, la barra de suspencin y


la franja protectora del costado. Una de sus caractersticas es le simetra.

En cada celda se tendran 60 nodos, estos tienen una rea activa de deposicin de
39.4*39.4 pulgadas.

(GRAFICO)

a) La plancha:

Es de acero inoxidable 316L. El acero 316L es acero austentico qie contiene 16 a 18% de
cromo, 10 a 14% de niquel, y 2 a 3% de molibdeno para aumentar la resistencia a la
picadura. El espesor de la plancha es de de pulgada.

La propiedad principal de la superficie de la plancha de acero inoxidable es la presencia de


una pelcula fina de xido de cromo, transparente y adhesiva, que permite un fcil
deslaminado del cobre depositado. En la plancha se han cortado ventanas de tamao
estndar (100*60 mm), los ganchos de la parrilla de la gra deben sujetar los electrodos
usando estas ventanas, para acarrearlos entre las celdas y la mquina deslaminadora.

b) La barra de suspencin:

La barra de soporte es una barra rectangular hueca en ambos extremos, de acero inoxidable
tipo 304L. El contenido de carbono es bajo, (<0.03) para minimizar la formacin de carburo
de cromo en las soldaduras.

Tiene una superficie curva de contato con la que se consigue:


Garantizar el contacto de alta presin y alta conductividad con la barra de
alimentacin intermedia.
Garantizar la verticalidad de los electrodos.
Reducir la corrosin de la barra de suspencin y de la barra de alimentacin
intermedia.

Para obtener la conductividad elctrica necesaria, la barra de suspencin tiene una capa de
2.5 mm de espesor de cobre de alta conductividad. Con ello se consigue:
Un paso de baja resistencia entre la plancha y la barra de suspencin (es decir la
corriente viaja por el cobre y no toca la soldadura).
Reducir al mnimo el paso de mayor resistencia a travs de la plancha de acero
inoxidable desde el borde del enchapado de cobre hasta el nivel del electrolito.
Proteger las soldaduras contra la corrosin.

(GRAFICA)

c) Proteccin de los bordes:

El dibujo que se muestra a continuacin ilustra la franja protectora del costado que consiste
en una extrusin de CPVC para impedir que el cobre penetre debejo de la franja, la vida til
de la franja es de 2 aos. Estas franjas se sujetan a la plancha con chavetas que se
cementan con resina.

El borde inferior est protegido por una cera microcristalina que tiene un alto punto de
fusin.

(GRAFICA)

ANODOS

Los nodos son de una aleacin de plomo, estao, calcio forjados en frio. Estos presentan
las siguientes ventajas:

Los nodos forjados en fro son dimencionalmente ms estables especialmente


en densidades de corrientes altas.

La corrocin es delgada y uniforme y permite el uso total del espesor del nodo,
lo que prolonga la vida del nodo.

La soldadura entre la barra de suspensin y la plancha ofrece una diferencia de


potencial menor y ahorra electricidad.

COLD ROLLED ANODE


(GRAFICO)

CARACTERISTICAS DE LA CELDA DE ELECTRODEPOSICION

"Como son las celdas de electrodeposicin en nuestra planta"

En Toquepala, en la etapa de electrodeposicin tenemos 122 celdas de concreto ter


vinlico, cada una contiene 61 nodos y 60 ctodos. Como ya explicamos anteriormente los
nodos son de una aleacin de plomo calcio estao y los ctodos son de acero inoxidable
316L.

Las celdas estandistribuidas en dos filas de 61 celdas cada una, estas celdas estn
conectadas elctricamente en serie. Cada una de las filas esta conectada elctricamente a
un rectificador osea que tenemos dos rectificadores que proveen de energa, cada uno de

los rectificadores tiene una capacidad de corriente continua de 23,000 amperios y 299
voltios.

Segn el diseo la eficiencia de corriente es de 92% y el diseo de la densidad de corriente


es de 24 amp/ft2 o de 260 amo/m2 pudiendo llegar a un mximo de 29 amp/ft2.

Adems de la tensin de descomposicin deben vencerse la resistencia del electrolito,


resistencia de los conductores elctricos y contactos y aplicar una sobre tensin andica y
catdica para hacer posible el proceso. El voltaje total de celda para electrodeposicin est
en el rango de 2 a 2.5 V, comparado a solamente 0.2 - 0.25V para la refinacin del cobre.

Segn la siguiente lista:

Potencial de descomposicin para producir Cu.

0.9

Sobrevoltaje andico.

0.6

Cada de voltaje en el electrolito (V=I*R).

0.05

Potencial en el ctodo debido al orgnico y la polarizacin.

0.05

Conexiones en el nodo y ctodo, buscar y prdidas por coduccin.

0.5

VOLTAJE TOTAL POR CELDA

2.1 V

La energa elctrica por tonelada de cobre producido es directamente proporcional al voltaje


de celda, es decir:

donde:
V = Voltaje de celda.
CE= Eficiencia de corriente.

Se puede ver que la energa consumida en electrodeposicin es aproximadamente 10 veces


que el de electrorefinacin, es decir, 200 a 2500 Kwh ton -1 energa DC (2100 a 2700Kwh
AC contabilizado por rectificacin).

FLUJO DE ELECTROLITO EN LA PLANTA DE ELECTRODEPOSICION


Como vamos a ha ser el movimiento de solucin electroltica en nuestra planta

La secuencia de flujos en la planta de elctrodeposicin es como sigue:

El electrolito rico es bombeado desde el tanque de recirculacin a la tuberia principal de


alimentacin a cada una de las filas de electrodeposicin. De la tubera principal existe una
alimentacin a cada una de las celdas por separado.

Despus que el electrolito pasa a travs de las celdas el rebose de cada una es colectado
en una tubera de descarga y retorna por gravedad al tanque de recirculacin. De este
aproximadamente un cuarto del flujo total del electrolito es bombeado a la etapa de
extraccin por solventes. El flujo restante con el elctrolito rico proveniente de extraccin por
solventes y luego es bombeado de regreso a las celdas de electrodeposicin.

TANKHOUSE CELL ARRANGEMENT AND ELECTROLYTE FLOW


(GRAFICO)

Como se explico anteriormente las celdas son de concreto ster vinlico. Este tiene un
drenaje en la parte inferior y tiene diferentes accesorios como soporte de tuberias, soportes
para los pisos, de las barras de conexin elctrica o BUSCAR, adems de cajas de rebose
del electrolito.

La alimentacin a las celdas es a travs de un sistema de distribucin que consta de una


tubera perforada ubicada en el fondo de la celda.

Esta tubera es para distribuir

uniformente el electrolito por las caras del ctodo. Cada una de las celdas tiene una vlvula
de control de flujos.

ELECTROWINNING CELL
(GRAFICO)
ELECTROLYTE DISTRIBUTION MANIFOLD
(GRAFICO)

INSTALACION DE ELECTRODOS EN LAS CELDAS:


Como se instalaran las celdas en nuestra planta

En la figura siguiente se ilustra la disposicin de los electrodos en cada una de las celdas y
la instalacin elctrica de cada grupo de celdas.

CELL ROW ELECTRICAL ARRANGEMENT


(GRAFICO)

Los nodos son 61 y son instalados intercalados de manera que entre dos nodos exista un
ctodo. El flujo de corriente es conectado a los nodos y ctodos desde el rectificador a el
final de la fila de celdas. Se debe tener un flujo igual de amperaje en cada una de las
celdas.

Los ctodos son conectados al polo negativo del rectificador y es enviado a travs de todos
las celdas conectadas por medio de la barras de contacto y de igual manera el polo positivo
es conectado al polo positivo y conecta entre las celdas por intermedio de la barra de
contacto.

Como el electrolito fluye a travs de la celda el cobre del electrolito es elctricamente


depositado en el catodo (o plancha de acero inoxidable) y oxigeno es emitido desde el

nodo.

El cobre es depositado por siete das, luego de los cuales los ctodos son

removidos de la celda para enviarlos a la etapa de cosecha o de retiro de la plancha de


cobre depositada.

Las planchas de acero inoxdable luego de retirarales el xcobre son

retornadas a las celdas.

Como el electrolito rico fluye a travs de las celdas de electrodeposicin en el proceso de


deposicin del cobre, fuertes cambios ocurren:
El contenido de cobre del electrolito decrece.
La temperatura del electrolito se incrementa.
La concentracin de cido slfrico se incrementa.

El cuadro a continuacin resume los flujos de electrolito, temperatura, concentracin de


cido sulfrico y contenido de cobre en las siguientes condiciones de diseo.

CUADRO

CONDICIONES OPTIMAS DE ELECTRODEPOSICION


Cuales son las variables de operacin ptimas para la electrodeposicin

Las condiciones de operacin que se recomiendan para garantizar:


Larga vida til del ctodo.
Eficiencia operacional.
Flexibilidad operacional.
Facilidad en el desmontaje del deposito de cobre.
Pureza del deposito.

Son las siguientes:

a) Contenido de Cobre: Meta 35/40 gramos por litro

La planta jams debe operar con un contenido de cobre menor a 30 g/l en el electrolito. Si
el contenido baja de este valor la calidad de cobre catdico se deteriora y en consecuencia
habr un mayor contenido de azufre en el deposito. Esto causado por un cambio en la
distribucin y tamao de cristales de cobre depositado.

La presencia de ms de 50 gpl puede provocar la formacin de cristales de cobre en las


tuberas y pasivacin de los nodos.

b) Contenido de Acido. Meta 150/180 g/l

Si la concentracin sobrepasa 180 gpl la corrocin del nodo es mayor , es necesario


incrementar el lquido del electrolito.

Si hay menos de 150 gpl el cobre catdico depositado ser blando y dificil de desmontar.
Tambin reduce la conductividad del electrolito y por consiguiente aumenta el costo de la
electricidad.

c) Concentracin de Cobalto: Meta 100/150 ppm


(150 si el contenido de Manganeso en el electrolito es alto)

Si la concentracin de cobalto baja de 100 ppm el sobrepotencial del nodo aumenta. Se


reduce la resistencia a la corrosin del nodo de plomo y por lo tanto su vida til.

d) Cloruros Cl- Meta: menos de 30 ppm

Si el nivel de cloruros sobrepasa 30 ppm, revisar el nivel de cloruros en la solucin del


electrolito y PLS. En esta concentracin se incrementa la posibilidad de picaduras del acero
inoxidable del ctodo, por lo que el deslaminado se hace difcil.

Tambin se ven afectados el depsito y la orientacin de los cristales de cobre depositado


de lo cual resulta un granulado ms grueso y con ello, un aumento del nivel de impurezas en
el depsito.

La presencia de 100 ppm se tendr como consecuencia una extensa corrosin por picadura.
El dao a las planchas es permanente y es necesario pulirlas.

e) Orgnico. Meta 0 ppm

El orgnico que est presente en el electrolito de la planta electroltica puede afectar la


distribucin del depsito de los cristales de cobre por lo que resulta un deposito quebradizo
con mayor cantidad de impurezas.

El orgnico se adhiere a las planchas de acero inoxdable y el resultado ser una quemadura
orgnica que produce una pobre presencia del ctodo de cobre.

f) Hierro: Meta 0.5 a 2.5 gpl

El nivel de operacin del hierro en el electrolito depende dala cantidad de hierro transferida a
travs de la extraccin por solventes.

En la medida que aumenta el hierro en el electrolito disminuye la eficiencia de la corriente y


en cierto grado mejora la calidad del ctodo. Sin embargo si el ctodo es de baja calidad el
hierro ser atrapado, lo que llevar a un aumento de las impurezas del deposito.

g) Flujo a las celdas

Mantener siempre el caudal del electrolito dentro de la celda tan alto como sea posible, pero
de acuerdo al diseo o sea 3 m3/h/celda.

Si la solucin baja ms all de dicho nivel, la calidad del depsito catdico se puede
determinar, y hay ms posibilidad de que el electrolito disminuya a menos de 30 gpl.

h) Reactivo guartec Meta 150 a 250 por tonelada de cobre catdico

Las tasas de adicin son especficas para cada planta. Cuando se agrega al electrolito, este
reactivo puede ayudar como agente suavisante para lograr un buen depsito de cobre a alta
densidad de corriente a baja temperatura del electrolito.
i)Densidad de corriente: Objetivo 280 A/m2

El rango de operacin depende del cobre que llega a la planta electroltica.

Se varia

cambiando la potencia del rectificador. A baja densidad de corriente (100 a 200 A/m 2) se
reduce otros efectos en la calidad del ctodo (por ejemplo, baja temperatura, bajo contenido
de cobre, etc.).
El nivel ptimo es de 280 A/m 2. A niveles de corriente de 280 a 300 A/m 2 se puede obtener
cobre catdico de buena calidad en condiciones constantes de operacin. La influencia de
otros factores (temperatura, contenido de cobre y flujo de celda) se hace crtica.

j)Temperatura de la celda: Meta 45 - 50 C

Es importante mantener la temperatura tan constante como sea posible para minimizar el
desprendimiento de xido de plomo del nodo.(45+/-2C).

Una temperatura menor de 30C puede dar como resultado un grano ms grueso y por
consiguiente cobre catdico de menor calidad.

Una temperatura de ms de 50C puede degradar el orgnico en la planta de extraccin por


solventes.

EFICIENCIA DE CORRIENTE:

"Qu es la eficiencia de corriente"

Las eficiencias de corriente catdica en las plantas de electrodeposicin varan desde 77 a


92%. Estos valores cuando son bajos indican altos consumos de energa (por tonelada de
ctodo) y bajas velocidades de produccin.

Las bajas eficiencias de corriente son inevitablemente el resultado de concentraciones altas


de iones frrico en el electrolito, los que consumen parte de la corriente catdica por la
reaccin:
Fe3+ + e-

Fe2+

E = 0.77 V

Adems, los iones Fe2+ resultantes pueden ser reoxidados por el oxigeno disuelto (del aire o
el oxigeno que evoluciona en el nodo), de modo que los iones Fe3+ pueden ser
regenerados. Los resultados son, que las reacciones de reduccin/oxidacin de fierro llegan
a ser cclicos y que, como consecuencia, cantidades significativas de corriente catdica son
consumidas.

Otro problema adicional causado por los iones frrico es que ellos tienden a causar
corrosin en el ctodo por la reaccin:
2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+

E = 0.33 V

Esto incrementa el tiempo al cual un ctodo puede ser dejado en la celda. Por esta razn,
los ctodos de electrodeposicin son un tanto livianos (40 a 70 Kg) que los ctodos de
electrorefinacin (100 a 150 Kg).

El fierro siempre se encuentra en algn grado en el electrolito, por consiguiente debe ser
removido para evitar el incremento de concentracin. Esta remocin es realizada por el
sangrio y eliminacin de una porcin de la solucin electroltica, e incorporacin de un
volumen igual de electrolito limpio al sistema. El electrolito eliminado se enva a la segunda
extraccin E2 de la etapa de extraccin por solventes.

PUREZA DEL CATODO:

El plomo:

Es la principal impureza que se debe controlas por que se origina en los nodos.

La

superficie del nodo es oxidada para formar una capa de xido casi insoluble (PbO2), pero

esta capa tiende a descascararse a un grado pequeo y estas escamas tienden a ser
llevadas al depsito catdico. La limpieza programada de las celdas de electrodeposicin
procura la eliminacin de la presencia de plomo en los ctodos. Un alto nivel de cido
sulfrico en el electrolito es una ventaja desde el punto de vista de suministro de una alta
conductividad pero conduce a un aumento de la velocidad de corrosin y descascaramiento
del PbO2 en el nodo.

Las medidas que se deben tomar para reducir o eliminar los niveles de impurezas de plomo
en el cobre depositado son:
Asegurar que todos los electrodos estn derechos y bien alineados.
Mantener bajos los niveles de manganeso en el electrolito <20ppm.
Mantener constantes las condiciones de operacin como temperatura, nivel de
cido y densidad de corriente.
Mantener el nivel de Cobalto en 100ppm.
Limpiar las celdas cada 2 a 6 meses.

Azufre:

Las impurezas de azufre, lo mismo que las de hierro se asocian con el electrolito atrapado
en el ctodo y que no haya sido lavado del depsito de cobre.
Hierro:

Las impurezas de hierro generalmente provienen de hierro soluble atrapado y que se ha


podido lavar del depsito de cobre.

Tambin es importante mantener una baja

concentracin de fierro en el electrolito utilizando el sangrado de este.

La presencia de pequeas cantidades de fase orgnica de la etapa de extraccin por


solventes causa una decoloracin de los depsitos del ctodo y en los contornos. Esta
porcin de depsito coloreado de marrn oscuro se conoce como un "quemado orgnico".
Los depsitos de cobre en el rea quemada son suaves y polvorientos y es probable que un
alto arrastre de impurezas slidas ocurra sobre las reas quemadas. Una buena operacin
y tratamiento de limpieza de orgnico del electrolito proveniente de la etapa de extraccin
por solventes evitar alguna condicin seria de quemado orgnico.

PRINCIPALES PROBLEMAS EN ELECTRODEPOSICION

"Cuales son los principales problemas en electrodeposicin"

A)CORROCION:

Por Cloruros:

Cuando el nivel de cloruro en el electrolito es alto, se puede producir una acumulacin de


gas de cloruro sobre la lnea de solucin. Este cloruro es transportado en el vapor cido que
se desprende al liberarse oxgeno en el nodo.

Este vapor se deposita en el ctodo

acumula suficiente cantidad de cloruro como para empezar el proceso de corrosin.

Los niveles de cloruro slo se pueden controlar reduciendo la cantidad de cloruro que entra
al electrolito. Las principales vas son:

El solvente donde se han acumulado iones de cloruro.

El agua que se usa en la mezcla del electrolito, la que podra contener niveles
elevados de cloruro.

Andica:

Si la plancha catdica se llegara a colocar en una celda como nodo, la corrosin por
disolucin que se producira sera extremadamente grave. Si el error se corrige en las
primeras etapas de disolucin, ser difcil desmontar el cobre depositado en el centro de la
plancha no as el cobre depositado en el permetro de la plancha.

Si el error no se detecta a tiempo, el electrodo de acero inoxidable se corroe totalmente. En


este caso, ser necesario sacarlo y lo ms probable es que haya que desecharlo.

Galvnica:

La corrosin se produce debido al acoplamiento del par galvnico de los electrodos de acero
inoxidable y plomo puede ser grave si no se pone el suficiente cuidado. El acero inoxidable
es andico para el plomo y si hay acoplamiento galvnico se corroe.

Mientras no haya energa, las celdas de electrodeposicin deben mantenerse en circuito


abierto. Para crear un circuito abierto los ctodos de las celdas se levantan de los contacto.
Debajo de las reas de contacto de la barra de suspencin se colocan bloques de madera
que aslan las celdas y por lo tanto esa seccin. La gra entonces con cuidad deposita los
ctodos sobre la madera.

Por contactos:

Si no se realiza la limpieza adecuada y si los procedimientos de operacin que se usan son


incorrectos, el enchapado de cobre de la barra de suspencin se corroe.

Si el contacto de cobre est totalmente corrodo y el acero inoxidable expuesto, rpidamente


se formar una capa de xido de acero no conductora. Debido al aumento de la resistencia,
por lo descrito anteriormente, la corriente circulante ser de bajo nivel, por lo tanto los
depsitos de cobre sern ms delgados.

Los procedimientos para prolongar la vida de la barra de suspencin son los siguientes:

Lavado constante y efectivo de los contactos y barras de suspencin para


eliminar el cido residual y sales electroliticas que se forman a partir de las
salpicaduras y derrames de electrolito.

Reduccin de cortocircuitos que causan calentamiento de la barra de suspencin


y mayor incidencia de corrosin.

Supresin efectiva de neblina cida. El cido en forma de neblina se puede


acumular en la regin de contacto y causar corrosin.

Es importante destacar que la barra de alimentacin y la barra de suspencin se corroern


por igual. Los efectos de la corrosin son mayores en la regin de contacto debido al
aumento de reacciones que causan la corrosin "en grietas".

B) NIVEL DEL ELECTROLITO:

El electrolito que est operando a baja temperatura (menos de 35C) puede precipitar sulfato
de cobre, especialmente en el nivel de electrolito.

C) ALINEAMIENTO:

Efecto del espacio de separacin entre electrodos:

Cuando los ctodos estn alineados correctamente en la celda, estn a una distancia de 30
mm de los lados y 50 mm del fondo (hasta el borde superior de la cera).

Si la distancia es mayor que los valores dados, se forma una capa de crecimiento delgado,
tipo galleta, que cuando se proceso la placa no se deslamina.

Si la distancia en menor, en la zona de lata densidad de corriente se forma una capa de


crecimiento acordonado o nodular. Los compradores prefieren el cobre catdico liso a un
nodular.

Paralelismo:

Un factor imprescindible para conseguir la efectiva distribucin de la corriente y reducir la


formacin de cortocircuitos, es que el ctodo quede bien alineado entre dos nodos.

D) ORGANICO:

La solucin orgnica es el reactivo que se usa para extraer cobre de una solucin. Las
plantas de SX EW estn diseadas para eliminar el arrastre de orgnico hacia la planta de
electroobtencin. Los mtodos para eliminar el orgnico son:
Filtracin del electrolito.
Celdas columna para flotar el orgnico.

E) CORTOCIRCUITOS:

El cortocircuito es la condicin fsica que causa que la corriente fluya entre los electrodos sin
tomar parte en la reaccin electroltica.

Tpicamente el cortocircuito causa:


Disminucin de voltaje en las celdas.
Disminucin de la produccin de cobre debido a una reduccin en la eficiencia
de corriente.
Calentamiento de las barras de suspencin de los electrodos debido a las altas
corrientes que circulan, originadas por la baja resistencia del cortocircuito. El
calentamiento aumenta la corrosin y en casos extremos las barras se derriten.
La plancha anodica se calienta y al calentarse aumenta la produccin de xido
de plomo y el riesgo de desprendimiento.

El calentamiento localizado del

electrolito, debido al calor transferido por las placas, tambin aumenta el riesgo
de desprendimiento.

Las causas de cortocircuito son:

Cortocircuito por proximidad:

(GRAFICO)

Los cortocircuitos ocurren cuando las placas catdicas entran en contacto directo con el
nodo o quedan extremadamente cerca de este.

Cortocircuitos por crecimiento:

(GRAFICO)

Los cortocircuitos por crecimientos son causados por la inclusin en el deposito catdico de
una partcula conductora. La partcula atrae ms carga y as crece ms rpidamente que el
deposito catdico que esta alrededor.

Deteccin de cortocircuitos:

Los mtodos de deteccin de cortocircuitos son:

Visual:

Los defecto que estn acarreando gran cantidad de corriente se calientan y hasta pueden
derretir el aislador plstico que se puede incendiar. Las barras de suspencin tambin se
ponen al rojo vivo debido al alto nivel de corriente.

Por Gaussimetro:

Se trata de un instrumento que indica la alta corriente en un ctodo debido a la alta fuerza
magntica asociada que induce movimiento en un resorte cargado en una armadura de
hierro en el gassimetro.

Pinza Volt-amperomtrica/multmetro:

Se puede medir corriente y voltaje de contacto de cada electrodo individualmente. Los


cortocircuitos producen corrientes y voltajes micho ms altos.

Mtodos infrarojos:

Hay una variedad de tcnicas infrarojas para detectar cortocircuitos.

La circulacin de corrientes altas se detecta por un aumento en la temperatura.


detectores infrarrojos de temperatura, porttiles, son una alternativa ms barata.

Correccin:

Los

Los mtodos para corregir los cortocircuitos se incluyen:


Cizallar los ndulos con una barra de acero inoxidable.
Enderezar o reemplazar los electrodos que estn doblados.
Realinear los electrodos que han sido instalados en una posicin incorrecta.
Aislar los electrodos que estn produciendo cortocircuito.

F) DESPRENDIMEITO DE ESCAMAS DE PLOMO DEL ANODO:

El desprendimiento de la capa de oxido de plomo contamina el cobre catdico.

Las causas son:


Anodos a ctodos doblados que al ser instalados en las celdas rayan el nodo
produciendo el desprendimiento de la capa de oxido de plomo. Todas las placas
deben estar derechas antes de entrar en la celda.
El manganeso atrapado en el electrolito genara MnO2 en el nodo. El MnO2
produce el desprendimiento de la capa conductora de PbO2. Cuando se da esta
situacin hay que sacar los nodos y limpiarlos para generar una nueva capa de
PbO2.
Si la temperatura del Electrolito baja sbitamente, se produce desprendimiento
de la capa de PbO2 y contaminacin.

Se debe mantener una temperatura

estable dentro de la celda de electrodeposicin.


La causa ms probable es el uso de altas densidades de corriente que
rpidamente forma una capa de PbO2 y un elevado flujo de circulacin de
electrolito que produce mayor agitacin entre los electrodos.

Es necesario

limpiar los nodos y la celda peridicamente.


La interrupcin de la electrlisis, debido al desmontaje sin corriente o fallas de
energa, perturba la capa de PbO2 y la posibilidad de desprendimiento. Para no
interrumpir la electrlisis, en el proceso de electroobtencin se recomienda

procesar un tercio de los ctodos de la celda y hacerlo mientras hay corriente en


el electrolito.
Si se elevan los niveles de cido sulfrico en el electrolito, aumenta la
generacin de la capa de PbO2 y la posibilidad de desprendimiento.

Para estabilizar la capa dePbO2 se la agrega sulfato de cobalto CoSO 4.7H2O al electrlito.
La experiencia de plantas de electrodeposicin a travs del mundo recomineda que para
mantener la pureza del deposito catdico los nivelas de Co en el electrlito deben estar
entre 100 a 200 partes por milln.

1.1 EL PROBLEMA DE LAS IMPUREZAS Y LOS ARRASTRES DE ORGANICO EN LA


FASE ACUOSA

Despus de realizado el proceso de Intercambio Inico nuestra solucin denominada


Electrolito rico o (LS) tiene ciertas impurezas que arrastra consigo,

debido a diversas

causas, principalmente operativas, y de diseo del proceso esto origina un tratamiento de la


solucin proveniente de

Intercambio Inico, Electrolito Rico (LS), para que dichas

impurezas no lleguen a la etapa de Electrodeposicin, en la actualidad se cuenta con


algunas alternativas para el proceso de purificacin pero se espera que en el futuro sean
materia de estudio y desarrollo de muchas otras.

LIXIVIACION

INTERCAMBIO
IONICO

PURIFICACION

IMPUREZAS

FIGURA 1.1

ELECTRO
DEPOSICION

El problema de los arrastres de orgnico en la fase acuosa viene dado por muchos factores
entre los principales podemos destacar los siguientes: la continuidad de las fases, la
temperatura, viscosidad y tamao de gotas, alturas de capas de orgnico y bandas de
dispersin, niveles de crud, tensin interfacial y tiempos de separacin de fases,
empleo de mallas o lechos empacados en los decantadores. A continuacin presentamos
sus principales consecuencias:

Impacto muy importante en los costos de operacin.

Impacto en la calidad catdica es decir la obtencin de ctodos quemados en casos


crticos o quemado a nivel de la interfase.

Mayor contaminacin andica y contaminacin con Plomo.

Contaminacin ambiental en la nave.

Obstruccin de los sistemas de distribucin de Raff en lixiviacin.

Las impurezas o slidos que arrastra nuestra solucin tambin tienen un efecto nocivo en el
proceso de electrodeposicin, entre las principales podemos citar al Fierro, Aluminio, Silicio,
Cloro, Manganeso, Plomo entre otros y los principales problemas que ocasionan son los
siguientes:

Contaminacin en el ctodo, bajndole su calidad.

Producen nodulacin en los ctodos perjudicando el aspecto fsico.

Sedimentacin de partculas en las celdas electrolticas.

Forman incrustaciones en los intercambiadores de calor.

Prdidas de orgnico por absorcin y la posterior formacin de crud

Como vemos los arrastres en general son muy perjudiciales y nos traen problemas en
nuestro proceso por eso las tendencias futuristas centran sus miradas en los procesos de
Purificacin de Soluciones o tambin llamado

Extraccin de Impurezas, con el fin de llegar a obtener como producto final un ctodo libre
de impurezas y de mejor calidad.

Las impurezas tambin tienen un efecto directo en los procesos hidrometalrgicos en


general como se muestra en la tabla siguiente:

EFECTO GLOBAL DE IMPUREZAS EN SISTEMAS HIDROMETALURGICOS

IMPACTO

IMPACTO

IMPACTO

IMPACTO

ELEMENTO

TECNICO

CALIDAD

ECONOMICO

AMBIENTAL

HIERRO

CLORO

X
X

AZUFRE

PLOMO

MANGANESO

COBALTO

R. ORGANICO

NITRATOS

X
X
X

X
X

TABLA 1.2

Para resolver este problema existen varias opciones pero la que hasta el momento se ha
convertido en la opcin ms empleada es el proceso de purificacin del electrolito utilizando
filtros de Antracita y Garnet porque es la que mayor porcentaje de extraccin de impurezas
logra en comparacin con las otras existentes las cuales tambin detallaremos en su
momento, pero una combinacin de varias de estas opciones minimizara el problema de los
arrastres.

1.2 OBJETIVOS.

Conocer el Proceso de Intercambio Inico y sus principales variables operativas a


nivel de Planta.

Conocer el Proceso de Electrodeposicin y sus principales variables operativas.

Conocer los Procesos de Purificacin del Electrolito que se emplean en la actualidad


y los que se estn implementando para superar este problema.

Evaluar las principales variables de Operacin de los Filtros que se consideran en el


Diseo Experimental.

Determinar los parmetros ideales de las variables que se consideran en el Diseo


Experimental.

PROCESO DE ELECTRODEPOSICION

3.1 DESCRIPCION DEL PROCESO.


Luego de la etapa de Intercambio Inico viene la ltima etapa o tambin llamada Proceso de
Electrodeposicin o Precipitacin Electroltica en la cual las soluciones provenientes de
Intercambio Inico conocidas como Electrolito Rico o LS son llevadas a una serie de celdas
electrolticas, primero el LS pasa al circuito de Lminas de Arranque donde cada estanque
contiene nodos de una aleacin Plomo-Calcio-Estao (polo +) y ctodos que son unas
planchas de acero inoxidable (polo -), como producto obtenemos las planchas madre, luego
de 24 horas de deposicin que servirn como ctodos iniciales. En el circuito de Celdas
Comerciales, cada estanque contiene nodos de Plomo-Calcio-Estao (polo +) y ctodos
iniciales que son unas lminas delgadas de cobre electroltico (polo -), los nodos y los
ctodos se instalan en forma alternada de manera que haya un ctodo entre dos nodos
insolubles.

La corriente elctrica continua fluye al estanque a travs de los ctodos, pasa a la solucin y
luego escapa por el nodo, a su paso por la solucin los iones de cobre (Cu++) se dirigen al
ctodo depositndose en este, mientras que en el nodo insoluble se desprende oxgeno
regenerndose cido sulfrico, H2SO4.
En siete das se obtiene como producto final los ctodos de Cobre denominados ctodos
"Grado A con una pureza de 99.99% de cobre y con un peso aproximado de 120 Kg. Los
cuales son lavados en tinas con agua, con una temperatura aproximada de 85C para retirar
los residuos de solucin electroltica, posteriormente los ctodos son pesados y
enzunchados en paquetes de 24 y 25 ctodos (ver DIAGRAMA 3.1 ).

A continuacin vamos a hacer una descripcin del proceso de Electrodeposicin en sus dos
etapas: Lminas de Arranque y Cedas Comerciales.

3.1.1 DIAGRAMA DE LA SECCION FILTROS-ELECTRODEPOSICION


Ctodo Cu
99.99 %

PRODUCTO
FINAL

CELDAS COMERCIALES

ELECTROLITO RICO
ELECTROLITO POBRE
ACIDO
Tinas de
Lavado de
Ctodos

AGUA

F-4

2000
gpm

2000 gpm

B
F-3

2000 gpm

2000
gpm

L. ARRANQUE

2000
gpm

1000 gpm

t
i
n
a

1000 gpm

F-2

2000
gpm

F
- F-1
A

2000
gpm

2000
gpm

CALDERO
FILTROS DE LS

F
2000 gpm

E D C B A G

TK ELECTROLITO
RICO

TK
Re trol av a do

INTERCAMBIADORES
DE CALOR

Sala de
calderos

2000 gpm

STRIP A E-W 2000 gpm

2000
gpm
2000 gpm

6000
gpm

TK
acido
8000 gpm

2000 gpm

TK
LA

TK
STRIP

TK
REPUESTO

DIAGRAMA 3.1

TK
CC

Plant.
de
Agua

3.2 SECCION DE LAMINAS DE ARRANQUE.

Despus del Proceso de Intercambio Inico las soluciones ricas en cobre conocidas
como LS o Electrolito Rico pasan por el proceso de Purificacin donde son filtradas con el
fin de eliminar los residuos de orgnico y de otros slidos que arrastra la solucin, luego
pasa al tanque de Lminas para luego ser bombeada a los intercambiadores de calor y
finalmente ingresar al circuito de lminas de arranque, donde luego de 24 horas de
deposicin se cosecharn lminas de cobre con un promedio de 5 Kg. de peso,
posteriormente son deslaminadas de la plancha madre en forma manual y servirn para
ensamblar los ctodos iniciales usados en el circuito de Celdas Comerciales.

3.2.1 INTERCAMBIADORES DE CALOR. La solucin que sale de Celdas Comerciales y


que es retornada a la planta de S-X intercambia su calor con el LS que es bombeado
desde el tanque de alimentacin a Lminas de Arranque en dos intercambiadores los
cuales trabajan en serie.

Los intercambiadores de calor trabajan en conjunto con una caldera que arranca cuando
la temperatura del LS baja a menos de 40 C, es importante que la temperatura del Strip
no debe bajar a menos de 41C pues no cedera el suficiente calor al LS, provocando que
se abra la vlvula de salida de agua de la caldera, y que entre en funcionamiento el
intercambiador de calor caldera-LS

La

temperatura del LS que entra

al circuito de lminas es entre 42-44C. La

temperatura del Strip que sale de Celdas Comerciales es en promedio de 43-46C. El


funcionamiento de la caldera vara de acuerdo a la temporada y si es que es de da o de
noche.

La concentracin del LS es otro factor que hace variar la carga dentro del circuito de
intercambiadores de calor, es decir cuando la concentracin de cobre del LS sube
entonces el flujo se disminuye para mantener en equilibrio la cantidad de cobre que
ingresa a electrodeposicin entonces lgicamente que el flujo de Strip a los
intercambiadores tendr que disminuir, y mantener una temperatura ideal de ingreso del
LS al circuito de lminas. (ver grfico).

A LAMINAS DE ARRANQUE

CALDERA

I C-LS

STRIP A S-X
STRIP DE
CELDAS
COMERCIALES

I S-LS

LS DE TANQUE DE L. A.

DIAGRAMA 3.2

I C-LS: Intercambiador Caldera-Electrolito Rico.


I S-LS: Intercambiador Strip-Electrolito Rico.
3.2.2 PRINCIPALES VARIABLES OPERATIVAS EN LAMINAS DE ARRANQUE:

A continuacin veamos las principales variables de operacin del circuito de Lminas de


Arranque:

Nmero de Filas:

Numero de Celdas:

18

Nmero de Celdas por fila:

Transformador-Rectificador:

Nmero de nodos por celda:

49

Nmero de ctodos por celda:

48

Voltaje de Deposicin por celda (v):

2.25

Intensidad de Corriente (amp):

20,000

Densidad de Corriente Normal (amp/m2):

200

Densidad de Corriente Lmite (amp/m2):

217

Flujo de Electrolito por celda: (gpm):

110

Cu en electrolito de Alimentacin (g/l):

50-52

Cu en electrolito de Descarga (g/l):

48-50

Temperatura de Ingreso (C):

42

Temperatura de Descarga (C):

44

3.3 SECCION DE CELDAS COMERCIALES.-

Luego que la solucin sale del circuito de Lminas de Arranque pasa a un tanque donde es
mezclada con parte de la solucin que sale de Celdas Comerciales con el fin de lograr el
flujo requerido por dicho circuito, esto tambin provocar una disminucin de la
concentracin de Cobre del electrolito.

El proceso de deposicin de los ctodos comerciales empieza con poner o sembrar los
ctodos iniciales en lugar de los cosechados, despus de 36 horas de deposicin los
ctodos son replanchados para evitar que se encorven y provoquen cortocircuitos, luego de
siete das de deposicin se cosechan con un peso aproximado de 125 Kg. finalmente son
lavados, pesados y enzunchados en paquetes de 24 y 25 unidades para ser despachados
hacia los distintos mercados nacionales e internacionales.

3.3.1 PRINCIPALES VARIABLES OPERATIVAS EN CELDAS

COMERCIALES:

Entre las principales variables de operacin del Circuito de celdas Comerciales tenemos las
siguientes:

Nmero de Filas:

Numero de Celdas:

208

Nmero de Celdas por fila:

52

Transformador-Rectificador:

Nmero de nodos por celda:

50

Nmero de ctodos por celda:

49

Medidas del ctodo sumergido(mm):

1040 x 1005

Espaciamiento entre los nodos(mm):

101.6

Voltaje de Deposicin por celda (v):

2.15

Intensidad de Corriente (amp):

32,700

Densidad de Corriente Normal (amp/m 2):


2

315

Densidad de Corriente Lmite (amp/m ):

325

Flujo de Electrolito por celda: (gpm):

40

Cu en electrolito de Alimentacin (g/l):

37-39

Cu en electrolito de Descarga (g/l):

35-37

Temperatura de Ingreso (C):

44

Temperatura de Descarga (C):

46

3.4 EFECTOS DE LAS IMPUREZAS EN ELECTRODEPOSICION.

En Electrodeposicin existen muchos elementos que causan problemas en la parte


operativa como en la calidad del producto entre esos elementos tenemos al Fierro, Cloro,
Plomo, Manganeso, Cobalto, entre otros, empezaremos por el estudio del Cloro en
electrodeposicin.

3.4.1 EFECTO DEL ION CLORURO.

Los iones cloruro en el circuito de electrodeposicin, tienen un efecto particular sobre los
nodos es decir promueven la corrosin andica intergranular, es decir el cloruro ataca la
capa protectora del nodo, y genera la formacin de escamas en el nodo lo que trae
consigo un desprendimiento de Plomo del nodo provocando la contaminacin del electrolito
con este elemento y por consiguiente un mecanismo de reaccin qumica en la superficie
del ctodo es posible:
Cu +2 + Cu

+ 2 Cl -

CuCl

Entonces debemos de tener en cuenta que durante todo proceso electroltico es factible la
formacin de Cloruro Cuproso. Tericamente para una solucin de 50 g/l de Cu se requiere
un nivel menor a 10 ppm de Cl para que tal fenmeno no ocurra.

Para controlar y eliminar el Cloro existen diferentes mtodos cuando tenemos niveles
crticos de esta impureza:

Empleando un oxidante enrgico (H2O2, H2SO5, MnO4)

Adicionando un agente Precipitante (Sulfato Argentoso)

Usando sales de Cobalto.

Uso de sales de Bismuto.

Usando altas Densidades de Corriente.

Puede concluirse que de todos los mtodos mencionados la adicin de MnO 4 parece ser el
mtodo a emplear en casos crticos.

3.4.2 EFECTO DEL ION FERRICO.

Esta temida impureza del pasado ha pasado a un segundo plano con el desarrollo
tecnolgico de S-X. Los electrolitos actuales normalmente fluctan entre 0.3-1.6 g/l de Fe
total, y es en este rango donde la accin del Fe es ineficaz, en ciertas circunstancias, sin
embargo una mayor concentracin del elemento afecta los parmetros operacionales, es

decir que con niveles ms altos de Fe total disminuye el aprovechamiento de la corriente


catdica y por lo tanto la eficiencia de corriente, adems en sistemas desergenizados el ion
frrico redisuelve el cobre depositado debido al establecimiento de una tensin mixta dada
por la reaccin:
2 Fe +3 + Cu

2 Fe+2 + Cu +2

Reaccin que explica tambin los problemas de corrosin en las orejas de los ctodos.

En casos muy puntuales los ctodos salen con alta contaminacin de Fe, lo cual es
explicable por la oclusin del electrolito en el ctodo y un defectuoso lavado de este,
tambin inciden factores no operativos como la incorporacin de Fe provenientes del
desgaste de las brocas en la etapa de muestreo.

La mejor alternativa para bajar la concentracin de Fe en nuestro circuito es recurrir a


purgas de electrolito controladas que se efectan

en la etapa de Intercambio inico,

tambin se puede retirar el ion frrico utilizando una torre reductora con chatarra de cobre,
de esta forma aun cuando no se soluciona el problema, se prefiere la presencia del ion
ferroso en el sistema.

3.4.3 EFECTO DEL PLOMO-MANGANESO-COBALTO. El Plomo es otro elemento que


contamina al ctodo y constituye tambin uno de los elementos crticos en la calidad del
producto. La contaminacin viene dada por el uso de nodos base plomo utilizados en la
industria del cobre y los principales mecanismos de contaminacin son:

Por desprendimientos de productos de corrosin como polvos,


granular o placas.

Por cortocircuitos (nodulacin excesiva, perdida de verticalidad)

Por corrosin interfacial (presencia de orgnico, esferas)

El Manganeso disuelto en el electrolito ha sido identificado como causa del deterioro del film
protector de PbO2, contribuyendo a contaminar con plomo el ctodo, y causando deposicin
de MnO2 sobre el nodo. A niveles de 120 a 170 ppm en el electrolito, ste reacciona al
nodo en base a:
2PbO2 + Mn+2 +2e- --------------

2PbO + MnO2

Es decir el Manganeso ataca a la capa andica contaminando el sistema y disminuyendo la


durabilidad del nodo.

La adicin de Sales de Cobalto influye positivamente en la calidad del producto andico


PbO2 adquiriendo ste mayor consistencia, adherencia, y estabilidad adems disminuye la
corrosin del nodo y por lo tanto la contaminacin por Pb en los ctodos. Pruebas
industriales muestran una significativa disminucin de la contaminacin por Pb y una menor
tasa de corrosin, al operar con electrolito entre 120-200 ppm.

Algunas formas de control para disminuir la contaminacin por Plomo:

Operar con voltajes mayores a 1.66 v por celda.

Efectuar mantenimientos peridicos de los nodos y limpieza de las


celdas.

Emplear aisladores andicos y control de la verticalidad de los electrodos.

Dosificacin adecuada de aditivos afinadores de granos.

Evitar cadas de corriente bruscas.

Disminucin de orgnico en el electrolito.

Evitar la presencia de impurezas en el electrolito principalmente Cl y Mn


total.

Concentracin adecuada de Co (> 180 ppm) para estabilizar la capa


andica.

3.4.4 EFECTO DE REACTIVOS ORGANICOS. El reactante orgnico es arrastrado a la


planta de electrodeposicin por atrapamientos, esto provoca un efecto en la aceleracin de
la corrosin de los nodos a base de plomo a nivel interfacial, o sea que la cantidad del
producto de la corrosin andica aumenta con la concentracin de orgnico, producto de
una modificacin de las caractersticas de la capa de oxido.

El orgnico tiene componentes que al ser degradados producen radicales que pueden
reducir el PbO2 a PbSO4, causando as corrosin adicional del nodo de Pb por remocin de
la capa protectora de PbO2 .
La presencia de impurezas como H y C en los ctodos de cobre afecta a la calidad del cobre
final. La mejor manera para controlar la presencia de reactivos orgnicos en el electrolito es
disminuir eficientemente los arrastres de orgnico empleando tcnicas de filtracin y
separacin que en el siguiente captulo trataremos ampliamente.

3.5 PROCESO DE ELECTROLISIS.

En un proceso de electrlisis las transformaciones qumicas estn asociadas a un


intercambio de carga elctrica, y stas ocurren a nivel de los electrodos. Existen varias
reacciones en el proceso de electrodeposicin unas ocurren en el nodo y otras se dan en el
ctodo, o sea distinguimos dos tipos de procesos:

3.5.1 PROCESO ANODICO.

Se da la transformacin de un reactivo reductor presente en el electrolito.


Red1 ----------- Ox1 + n e-

Esta reaccin ocurre siempre en el nodo y corresponde a una oxidacin. Por lo tanto una
especie qumica se oxida si pierde o cede electrones, como por ejemplo:
H2O ----------- O2 + 2 H+ + 2 eE = -1.23 v.
3.5.2 PROCESO CATODICO. Es la transformacin de un reactivo oxidante presente en el
electrolito.
Ox2 + n e- ---------------- Red2

Esta reaccin ocurre siempre en el ctodo y corresponde a una reduccin, por lo tanto, una
especie qumica se reduce si capta electrones, como por ejemplo:
Cu2+ + 2e- ---------------- Cu
E = -0.34 v

La reaccin global del proceso sera la suma de las reacciones de ambos procesos:
Red1 + Ox2 ------------ Red2 + Ox1

Para el proceso de electrodeposicin de cobre la reaccin neta es:


Cu 2+ + SO4 2- + H2O ------ Cu + O2 + 2 H+ + SO4 2+
E = -0.89 v

Se puede ver de la ecuacin neta que los productos de electrodeposicin son el metal de
cobre en el ctodo, gas oxgeno en el nodo y una regeneracin de cido sulfrico.
En conclusin una especie oxidante se reduce en el ctodo, y una especie reductora se
oxida en el nodo.

PRACTICAS DE LABORATORIO

DETERMINACION DE COBRE SOLUBLE Y ACIDO

El mineral (Oxido-Cu) tomado como muestra, es chancado y molido por un espacio de 20


min, luego pasar por -m100 (100%).

DETERMINACION DE COBRE SOLUBLE


Mtodo Lix. por Agitacin.

PROCEDIMIENTO
1 Se toma una muestra de 20 g.
2 En un vaso de 400 500 ml preparar 300 ml de H 2SO4 diluido al 5%. Separar 15 ml para
determinar el cido libre en gpl (Concentracin de cido inicial).
Procedimiento: Preparacin del H2SO4 al 5%.
En 15 ml de H2SO4(c), enrazar a 300 ml con H2O destilada.
15/300 = 0,05.
3 Agregar la muestra en la solucin cida.
4 Agitar de 6 a 8 h
5 Una vez terminada la agitacin se filtra para obtener la solucin lixiviada.
6 Realizar Anlisis Qumico para determinar el cobre soluble y el consumo de cido de la
solucin lixiviada.

DETERMINACION DEL CONSUMO DE ACIDO (H 2SO4) GPL:


OBJETIVO
Determinacin de la concentracin de iones H+ en soluciones (Acido Libre).

FUNDAMENTO
Este mtodo se basa en la reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base
fuerte.
H+ + OH- ------- H2O
PROCEDIMIENTO
1. Medir con una pipeta 2 ml de la solucin lixiviada en un matraz de 250 ml.
2. Agregue 50 ml de agua destilada.

3. Agregue 4 gotas de Anaranjado de metilo.


4. Inmediatamente titular con solucin valorada de 0.1 N de hidrxido de sodio (color de rojo
cambie a naranja).

1 ml NaOH 0.1 N = 0.0049 g de H2SO4

H 2 SO4 gpl Vgastado. factor


H 2 SO4 gpl Vgastado (ml). factor .49
Vmuestra (ml)

PM H2SO4
P.E.H2SO4 =
N Eq.
Consumo H2SO4 = H2SO4 INICIAL - H2SO4 FINAL

DETERMINACION DEL COBRE EN EL PLS:

OBJETIVO
Determinar de la concentracin de cobre en el PLS.

FUNDAMENTO

PROCEDIMIENTO
5. Medir con una pipeta 5 ml de PLS en un matraz de 250 ml.
6. Agregue 2 ml de solucin sulfontrica (HNO3 y H2SO4 3:1).
7. Colocar a la plancha y llevar a sequedad total.
8. Retirar de la plancha y enfriar.
9. Agregar 20 ml de agua destilada.
10.Agregar 5 gotas de H2SO4 1:1.
11.Calentar hasta que la solucin empiece a hervir.
12.Retirar de la plancha y enfriar.
13.Neutralizar con 5 ml de hidrxido de amonio
14.Acidificar con 10 ml de cido actico.
15.Agregar 1 g de fluoruro de sodio o hasta que la solucin tome una coloracin celeste.
16.Agregar 4 g de Yoduro de potasio.

17.Titular con tiosulfato de sodio dbil.


18.Usar como indicador el almidn.

Cu gpl Vgastado. factor


Cu gpl Vgastado (ml). factor .1000
Vmuestra (ml)

DETERMINACION DEL ION FERROSO GPL:

OBJETIVO
Determinacin de la concentracin de iones Ferroso Fe +2 en soluciones acuosas.
FUNDAMENTO
Las soluciones valoradas de dicromato se emplean principalmente para el anlisis de Fierro.
El indicador que se usa para este tipo de valoraciones es una dilucin de difenilamina de
sodio. El viraje de color sera de incoloro a azul violeta.

PROCEDIMIENTO
1. Mida 2 ml de muestra con una pipeta volumtrica en un vaso de 400 ml.
2. Aada 100 ml de agua destilada.
3. Adicionar 10 ml de solucin sulfofosfrica, agite con precaucin.
4. Agregue 10 gotas de indicador de difenilamina de sodio.
5.

Titule con la solucin dicromato de potasio valorada hasta viraje de incoloro a azul
violeta permanente (la solucin virar a verde, poco antes del final de la titulacin).

Fe gpl Vgastado. factor


2

DETERMINACION DEL FIERRO TOTAL POR VOLUMETRIA:

OBJETIVO
Determinar de la concentracin del Fierro Total en soluciones acuosas.

FUNDAMENTO

Las soluciones valoradas de dicromato se emplean principalmente para el anlisis de Fierro.


El indicador que se usa este tipo de valoraciones es una dilucin de difenilamina de sodio. El
viraje ser de incoloro a azul violeta. (Poco antes de terminar la titulacin la solucin se
torna verdoso).
El dicromato reacciona con el Fe++ en solucin (reaccin directa), pero para determinar el Fe
Total necesitamos reducir todo el Fe +++ a Fe++, en este caso utilizaremos el Plomo como
agente reductor.

PROCEDIMIENTO
1. Mida 2 ml de muestra con una pipeta volumtrica en un vaso de 250 ml.
2. Agregue 2 ml de solucin sulfontrica (HNO3 y H2SO4 3:1, ms 2 ml HCl).
3. Coloque el vaso a calentar en la plancha, tapado con una luna de reloj, y llevar a pastoso.
4. Retirar el vaso de la plancha y dejar enfriar.
5. Agregar 100 ml de agua destilada.
6. Agregue 10 ml cido clorhdrico concentrado.
7. Agregue aprox. 10 g de granallas de plomo.
8. Ponga el vaso a calentar en la plancha, cubierto con una luna reloj.
9. Hierva por 15 minutos hasta que la solucin quede incolora.
10. Retirar el vaso de la plancha y dejar enfriar.
11. Transvase la solucin a un vaso de 400 ml y lavar cuatro veces el vaso inicial (no deje
que pase plomo al segundo vaso).
12. Agregar 10 ml de solucin sulfofosfrica (700 ml H2O + 150 ml H2PO3 + 150 ml H2SO4).
13. Agregue 10 gotas de indicador de difenilamina de sodio.
14. Titule con la solucin dicromato de potasio valorada hasta viraje de incoloro a azul
violeta permanente (la solucin virar momentneamente a verde, esto ocurre al punto
final de la titulacin).

Fierro Total gpl Vgastado. factor

DETERMINACION DEL COBRE OXIDADO TOTAL


(Para concentrado, cabeza y relave)

PROCEDIMIENTO
1. Pesar 2 g de muestra (-m100) y pasar a un vaso de 250 ml.
2. Atacar con 20 ml de H2SO4 al 5% en volumen y llevar a agitacin por espacio de 30 min.
3. Filtrar en papel filtro Whatman N 4, Lavar el filtro 3 veces con agua destilada caliente.
4. Agregar a la solucin filtrada 10 ml de Agua de Bromo (1%) y llevar a sequedad pastosa.
5. Lavar las paredes del vaso con agua destilada y llevar a calentamiento para que se
disuelvan las sales.
6. Agregar 3-5 gotas de H2SO4 (1:1) a fin de formar la sal cprica.
7. Agregar NH4OH para precipitar el hierro y agregar cido actico 10 ml.
8. Agregar aprox. 0.5 g de Fluoruro de Sodio y llevar a enfriamiento (en agua fria).
9. Agregar KI 10ml (10%).
10.Titular con solucin de tiosulfato (3.9 g/l).
11.Agregar gotas de la solucin Katz (almidn), cuando est cerca del punto final y seguir
titulando. El punto final se obtiene cuando la solucin cambia de color azul violceo a
blanco lechoso.

%CuO Gasto (ml). factor .(PMCuO /PM Cu ) x100


Peso de muestra ( g )

OTROS METODOS

COBRE TOTAL
1.

m 100.

2.

Secado a 105 C.

3.

Pesar 0.5 1 gramo.

4.

Atacar con agua regia (9 ml HCl + 3 ml HNO3).

5.

Si el mineral tiene pirita agregar cristales KClO3 (clorato de potasio).

6.

Calentar hasta desalojar el vapor rojo (NO2) hasta casi sequedad.

7.

Enfriar, agregar 3 o 4 gotas H2SO4 y 30 ml de agua destilada.

8.

Se calienta, desprendiendo humos blancos.

9.

Luego se aade gota a gota NH4OH hasta precipitar el Hierro.

10.

Agregar cido actico.

11.

0.5 g NaF, lavar paredes.

12.

Enfriar en agua.

13.

Agregar 10 ml KI (10%).

14.

Titular la solucin thiosulfato de sodio.

COBRE SOLUBLE
1.

m 100.

2.

Secado a 105 C.

3.

Pesar 10 gramos.

4.

Agitar 8 horas.

5.

Filtrar.

6.

De la solucin filtrada pipetear 10 a 20 ml.

7.

Diluir con 20 ml agua destilada

8.

Se calienta.

9.

Luego se aade gota a gota NH4OH hasta precipitar el Hierro.

10.

Agregar cido actico.

11.

0.5 g NaF, lavar paredes.

12.

Enfriar en agua.

13.

Agregar 10 ml KI (10%).

14.

Titular la solucin thiosulfato de sodio.

COBRE RIPIOS
1.

m 100.

2.

Secado a 105 C.

3.

Pesar 2 gramos.

4.

Atacar con agua regia (9 ml HCl + 3 ml HNO3).

5.

Si el mineral tiene pirita agregar cristales KClO 3 (clorato de potasio).

6.

Calentar hasta desalojar el vapor rojo (NO2) hasta casi sequedad.

7.

Enfriar, agregar 3 o 4 gotas H2SO4 y 30 ml de agua destilada.

8.

Se calienta, desprendiendo humos blancos.

9.

Luego se aade gota a gota NH4OH hasta precipitar el Hierro.

10.

Agregar cido actico.

11.

0.5 g NaF, lavar paredes.

12.

Enfriar en agua.

13.

Agregar 10 ml KI (10%).

14.

Titular la solucin thiosulfato de sodio.

Por costumbre se reporta la ley de cobre que se encuentra como xido.

VALORACIAON DEL TIOSULFATO

Valoracin del Tiosulfato de Sodio


a. Objetivo
Determinar el factor de tiosulfato para la valoracin del Cobre.

Ejemplo:

Muestra

Vol. Gastado (promedio 3 muestras)

ml

12,15 ml
gpl

Concentracin Cu Estndar

30

Factor

2,4695

c. Preparacin de la solucin de tiosulfato de sodio:


1. Pese 23,5 gr. de tiosulfato de sodio y luego vierta dentro de una fiola de 1 lt.
2. Aada 2 granallas de hidrxido de sodio.
3. Enrazar con agua destilada y agite vigorosamente hasta disolver las sales.
4. Vuelva a enrazar si observa que el volumen a variado (fjese en el menisco).
5. Solucin lista para usar.
d. Preparacin de solucin de almidn:
1. Caliente 1 l de agua destilada a ebullicin.
2. Pese 0,02 g de almidn (grado de reactivo) y vierta dentro de un beaker de 250 ml.
Aada 20 ml de agua destilada y agite.
3. Adicione lentamente la solucin con el almidn dentro del agua caliente (que se aprecie
el hervor).
4. Deje enfriar.
5. Solucin lista para usar.

LIXIVIACIN EN BOTELLA

Objetivos

Con el objeto de evaluar la aptitud a la lixiviacin de minerales, se ha definido una prueba


estndar de lixiviacin, que permite comparar el comportamiento de estos minerales,
respecto a minerales conocidos.

Esta prueba estndar de lixiviacin, consiste en la ejecucin de cinco ensayos de lixiviacin


en botella, a diferentes tiempos de lixiviacin, a objeto de determinar la recuperacin de
cobre total y el consumo de cido esperados en las pilas de lixiviacin.

Se determinan los siguientes parmetros de operacin:

- Leyes de cobre total, cobre soluble, fierro total, y consumo de cido del mineral
- Concentraciones de cobre, fierro y cido, de las soluciones de lixiviacin
- Peso y leyes en cobre total, cobre soluble y fierro total de los ripios
- Recuperaciones (disolucin) de cobre y fierro en base a cabeza, soluciones y ripios.
- Cintica de lixiviacin de cobre y fierro.
- Cintica de consumo de cido.
- Recuperacin de cobre esperada en las pilas, y
- Consumo neto de cido sulfrico esperado en las pilas.

La prueba estndar de lixiviacin, se realiza con cinco muestras de 500 gramos de mineral
molido a 100% bajo 12 mallas ASTM, las que se lixivian en cinco botellas de dos litros cada
una, con 1.5 L de solucin de cido sulfrico de 50 g/l, durante diferentes tiempos de
lixiviacin de : 2 - 4 - 8 - 16 y 24 horas, respectivamente. La agitacin de las botellas se
realiza por rotacin sobre rodillos.

Los resultados de la prueba estndar de lixiviacin de minerales, sern contrastados con los
resultados de la prueba estndar de lixiviacin de minerales conocidos, lo que permitir
determinar si su recuperacin de cobre total y consumo de cido ser mejor, igual o peor
que esos minerales conocidos. Adems, podra permitir conocer la disolucin de impurezas
dainas para el proceso, tales como fierro, manganeso y cloro.
Precauciones :

Generales en el laboratorio.

Manipulacin de cido

El laboratorio es muy largo, por lo cual se necesita una buena coordinacin entre los
integrantes de cada grupo y el jefe de laboratorio.

Reactivos y material :

Rodillos y 4 botellas de 2.5 l

6.5 l de cido sulfurico 50 g/l

Filtros a presin, estufa,...

Desarrollo experimental :

Para la realizacin del laboratorio de lixiviacin por agitacin sobre rodillo se siguen los
siguientes pasos. Este procedimiento es similar para cada una de las 5 muestras en los
distintos tiempos destinados para su lixiviacin.

Se agrega 500 gr de mineral a una botella de aprox. 2 l.

Se agrega a la misma botella 1.5 lt. de cido ( Preparado por el laboratorio qumico, por
ej. agua destilada + 50 g/l H2SO4) y se tapa la botella.

La botella con la solucin de H2SO4 y el mineral se agita por 5 seg., siendo esta
destapada con el propsito de evacuar los gases que salen de esta, debido a las
reacciones que en ella ocurren. Despus de esto, se vuelve a tapar.

La botella est puesta sobre los rodillos giratorios, que a su vez la hacen girar y por
ende empieza una lixiviacin por agitacin.

Se desconecta el sistema giratorio y tomando la botella se destapa para la evacuacin


de gases ( Este procedimiento se lleva a efecto cada 15 min. por un lapso de tiempo de
dos horas ).

Este procedimiento es similar para las 5 muestras en las distintas botellas, teniendo que
estar la muestra N 1,2,3,4,5; en agitacin durante 2, 4, 8, 16, 24 horas
respectivamente.

Una vez que la muestra en contacto con el cido (en la botella) a cumplido con el
tiempo destinado para la experiencia, es sacada del sistema.

La botella es abierta y el contenido de esta (solucin + muestra de mineral) es vaciado


en un vaso de vidrio de 3 l.

Despus de ser vaciado totalmente el contenido de la botella, se agregan 5 ml de


floculante, se agita y se espera 5 minutos para su decantacin.

Se toman aprox. 100 ml de solucin ( despus de la decantacin del slido ) por medio
de una pipeta y esta es llevada a un filtro de vaco.

La solucin filtrada (aprox. 100 ml) se deposita en un recipiente de plstico ( capac. 250
ml) y se lleva a anlisis qumico.

La pulpa restante es llevada a un filtro de presin.

A la solucin filtrada es medido el volumen y se suma los 100 ml de la solucin


anteriormente sacada.

Al queque se le agrega aprox. 6 lt de solucin acidulada (pH +/- = 2.5) y se agita con el
objetivo de lavar el slido de la solucin rica.

Se repite 3 veces la operacin de lavado ( total : 18 lt.).

Esta nueva pulpa es de nuevo filtrada en el filtro de presin.

El queque, que est hmedo despus de la filtracin, es puesto en un horno para su


secado ( aprox. 24 h.).

Al cabo de esperar aprox. 24 h., el queque (ripio) ya seco es pesado.

El ripio es roleado (30 veces) y pulverizado (1 min) en un pulverizador de anillos.

Luego, se saca una muestra de aprox. 120 g por punteo.

Los 120 g de muestra vuelven a ser pulverizados por 30 seg. ( dejndola 100% - 100#
ASTM ), son empaquetados y llevados a anlisis qumicos de ripio.

LIXIVIACIN EN COLUMNA DE MINERAL DE COBRE

OBJETIVO:
1. Lixiviar en columna una mena de cobre con cido sulfrico

LIXIVIACIN DE MENA DE COBRE CON ACIDO SULFRICO


1. Tomar la muestra preparada de mena de cobre para este prctico.
2. Pesar una cantidad adecuada para usar en la columna.
3. Preparar una solucin de cido sulfrico. Calcular la cantidad necesaria.
4. Disponer de recibiente para colectar la muestra. Conectar la bomba peristltica.
5. Tomar muestras de solucin a intervalos determinados. Enviar al qumico.
6. Luego de la lixiviacin secar la muestra y enviar la cola a anlisis qumico.

MATERIAL A UTILIZAR
1. Muestra de cobre
2. Columna de acrlico
3. cido Sulfrico
4. Balanza
5. Bomba peristltica

CONSIDERACIONES DE SEGURIDAD
Utilizar EPPs (protector ocular y guantes)
Cuidado con la utilizacin de cido sulfrico

DESARROLLO

MUESTRA: 8,100 kg de mineral de cobre a - #4 a +#20


SOLUCION: H2SO4 al 5%
TIEMPO DE REGADO: 48 hs.
TASA DE RIEDO: 30 l/h/m 2
Calculo de volumen de solucin utilizada:
Datos:

de columna: 8,5 cm= 0,085 m

Altura de columna: 0,08 m

-3

m 2 x 0,8 m
-3

Taza de riego:

m3 4,65 litros VOLUMEN DE COLUMNA

30l
0,171 I/h

1h

1m 2

=X

V para lixiviar= 8,2, pero considerando que la manguera de la bomba no llega a la base
del tanque donde se encuentra la solucin lixiviante, se re calcula un volumen con las
dimensiones:
Altura: 7cm
Dimetro:26 cm
Radio: 13cm

Volumen total utilizada para lixiviacin: 10,2 litros


Calculo de volumen de solucin utilizada para impregnacin:

Datos:
Esponjamiento: 45%
Peso de muestra: 8,100 Kg
Peso especfico: 2,6 Kg/m 3

V=
V=
V=3,11 m3

3,11 x 0,45 = 1,4 l

VOLUMEN TOTAL DE SOLUCION PREPARADA: 11,6 l


Preparacin de solucin de H2SO4 al 5%
Datos:

Densidad de acido sulfrico: 1,8 Kg/l


Percentage de Pureza: 96, 5 %

5g H2SO4

100 ml

580 g H2SO4 = X

0,1 l
11,6 l

580 g H2SO4 = 0,580 Kg H2SO4


= 0,32 l 315,22 ml V de H2SO4

V=

Como este acido se encuentra a un 96,5% de pureza:


96,5 ml

100 ml

315,22 ml

X= 326,6 ml de H2SO4

Antes de comenzar las lixiviacin se tomo una muestra (ley de cabeza).Una vez preparada
la cantidad necesaria de solucin se comenz a lixiviar y se tomos dos muestras, una cada
24 hs. Una vez terminado el proceso se mando a analizar las tres muestras a laboratorio, los
datos proporcionados por este ltimo son los siguientes:

DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO:


-

LEY DE CABEZA: 0,25% Cu

MUESTRA1: 660 ppm

MUESTRA2: 160 ppm

CALCULO DE RECUPERACION:

Ley inicial: 0,25% 0,0025 g

Peso de alimentacin: 8,100Kg8100 g

Si multiplicamos estos dos valores obtenemos la cantidad en gramos de Cu en muestras:


20,25 g.

Al someter dicho peso de alimentacin al proceso de lixiviacin obtuvimos dos productos:


colas y una solucin de la cual se tom dos muestras con una concentracin de Cu cada
una de 660 ppm y 160 ppm.

El volumen de solucin acidulada usada para lixiviar fue de 11, 6 l, esta se dividi en dos
bidones de los cuales se tomaron dichas muestras, entonces 829 ppm fue la concentracin
de Cu total en solucin, es decir esta contiene 829 mg de Cu por cada litro.
1 litro de solucin

829 mg de Cu

11,6 litros

X= 9616,4 mg de Cu= 9,6 g de Cu

20,25 g de Cu

100%

9,6 g de Cu

X=47,4 %

Conclusin: la recuperacin de Cobre en solucin en este proceso fue de un 47,4%

ESQUEMA PARA PREPARACION DE MINERAL SULFURO DE COBRE


PRUEBAS DE LIXIVIACION EN COLUMNAS: 4 8
Chancado
menos 2"
Homogenizacin y
Mezclado
2 muestras de 150 kg.

Tamizado

Cuarteo

Chancado

menos 1"
1 muestra 150 kg.
para anlisis
Tamizado

Cuarteo

una muestra 200 kg.

Tamizado

Una para testigo.


otra para anlisis
sobre 1.5 pulg.
1.0 a 1.5 pulg.
0.75 a 1.0 pulg.
0.5 a 0.75 pulg.
0.25 a 0.5 pulg.
malla 6 a 0.25 pulg.
malla 20 a malla 6
menos malla 20
sobre 0.75 pulg.
0.5 a 0.75 pulg.
0.25 a 0.5 pulg.
malla 6 a 0.25 pulg.
malla 20 a malla 6
menos malla 20

Chancado

1.

Cuarteo
0.75" a 0.5"
malla 6 a 0.25"
- malla 6

100 kg. muestra para


testigo columnas

100 kg. muestra


para anlisis
ms 0.5"
0.25 a 0.50 pulg.
malla 6 a 0.25 pulg.
malla 20 a malla 6
menos malla 20

Las muestras de sulfuros fueron chancados a menos 2 (50 mm)

Tamizado

4 muestras de 100
kg. de testigos
columnas

menos 5/8"
ms 0.75"

2.

Luego se homogeniza- cuartea y se obtiene 2 muestras de 150 kg. Una Para anlizar o caracterizar el
mineral en cada tamao y otra se queda de testigo.

3.

El resto de mineral es chancado a menos 1 (25 mm)

4.

Se homogeniza y cuarte y se obtiene 2 muestras, una de 150 kg. Que luego se tamiza y se caracteriza o
analiza por tamaos. La otra muestra de 200 kg. Se chanca a menos 5/8 luego se cuartea y se obtiene
dos muestras, una muestra de 100 kg para testigo y la otra de 100 kg para anlisis por tamaos.

LAS MUESTRAS PARA ANALISIS


Los resultados del anlisis qumico de sulfuros y mineraloga que se deben realizar antes de iniciar las pruebas
de lixiviacin. Tambin es necesario analizar para determinar consumo de cido sulfrico y anlisis de Fe
soluble en cido, Fe total y el porcentaje de ley del sulfuro.

Cabeza
Anlisis Qumico
Cu (soluble en agua)
Cu (poco soluble en cido)
Cu (soluble en cido)
Cu (soluble CN)
Cu (Total)
Clculo mineralgia
Malaquita/azurita
Crisocola
Malaquita/azurita/crisocola
Calcosita
Calcopirita
Total
Consumo de cido (Kg/tm)

Mineral alimentacin a columnas


menos 15 mm menos 25 mm menos 50 mm

Promedio

0,001
0,015
0,071
0,52
0,95

0,09
0,52
0,98

0,09
0,51
0,97

0,07
0,51
0,95

0,08
0,52
0,96

1,7
7,5
9,2
54,7
36,1
100

9,1
53,1
37,8
100

8,9
52,6
38,5
100

7,7
54
38,3
100

8,7
53,6
37,7
100

6, 82

LAS MUESTRAS YA TAMIZADAS Y SELECCIONADAS POR TAMAOS


En este caso las muestras fueron separadas por tamaos ya que una de las variables es el tamao de partcula.

LABORATORIO CEMENTACION DE COBRE

Introduccin:
La produccin de cobre por procesos hidrometalrgicos se realiza por el proceso de cementacin
con fierro metlico o por electrodepositacin.
En ambos procesos es importante conocer la posicin de los metales en la serie electromotriz y los
potenciales de electrodo de los elementos metlicos.
Dicha posicin empieza con los metales ms activos y tambin ms electronegativos y contina
en orden decreciente de su actividad.
El fierro est por encima del cobre en la serie electromotriz y por lo tanto el fierro (metal ms
activo que el cobre) desplaza, reduce o precipita al cobre de soluciones acuosas de acuerdo con la
siguiente reaccin:
Cu ++ + Fe

Cuo + Fe ++

Cu ++ + 2e - Cuo
El fierro se oxida, cede electrones al ion cobre

Objetivo: Obtencin de cemento de cobre por precipitacin qumica utilizando fierro metlico, su
relacin con la serie electromotriz de los metales y con la electrlisis de metales en solucin.
Equipo:
1. Balanza granataria
2. Vasos de precipitado
3. Agitador magntico
4. Sulfato de cobre pentahidratado
5. Rebaba de fierro metlico
6. Filtro de vaco
Procedimiento:
1. Pesar 47 g de sulfato de cobre pentahidratado y colocar en un vaso de precipitado de 600
mililitros, aadir agua para tener un volumen de 300 ml, agitar hasta completa disolucin,
en estas condiciones la solucin tiene una concentracin de cobre de 40 g/l o bien PLS.
2. Agregar 16 g de rebaba de fierro (1.5 veces la cantidad estequiomtrica) para precipitar el
cobre.
3. Agitar por un mximo de 30 minutos.
4. Filtrar en el buchner
5. Secar y pesar el precipitado conocido como cemento de cobre.
Resultados:
1. Se observa el cobre precipitado y la oxidacin o solucin del fierro.
2. Reportar el peso del precipitado con comentarios sobre el proceso.

LABORATORIO DE DISEO DE PILAS

Prueba de columnas

Se efecto una lixiviacin en columna con un mineral de cobre contenido en crisocola y


atacamita cuya ley de cobre es 0.7 % y densidad aparente de 1.7 ton/m 3.

Las dimensiones de la columna fueron de 2 metros de alto y 10 cm de dimetro. A


continuacin se presenta la tabla I con el resumen de los parmetros operacionales de la
columna.

Unidad
Mineral
Tasa de riego

3/8
15.89

Pulgada
l/h*m2

cido en la alimentacin

16

Gramos por litro de H2SO4

Ley de cobre

0.7

Densidad aparente

1.7

g/ml

Dimetro columna

0.1

Metros

Altura columna

2.0

Metros

Tabla I: Parmetros operacionales de la columna

Procedimiento experimental

La columna se reg en la parte superior con una solucin cida de 16 gramos por litro de
H2SO4, a una tasa de riego constante de 15.89 l/h*m2, obtenindose en la parte inferior una
solucin a la cual se le analiz por cobre y cido.

Resultados

A continuacin en la tabla II se presentan los resultados de recuperacin de cobre y


consumo de cido en el tiempo. El valor que se presenta en la tabla II como Rec. Cobre
corresponde al valor de la recuperacin de cobre acumulada ya calculada y el valor que se
presenta en la tabla II como Consumo de cido corresponde al consumo de cido en el
intervalo de tiempo correspondiente.

Tiempo

Rec Cobre

Consumo de
cido

[das]

[%]

[g]

0.044

0.001

4.13

0.1

0.003

4.80

0.6

0.016

16.87

1.6

0.218

53.59

2.232

0.286

84.38

3.6

0.451

102.87

0.503

108.47

0.568

106.22

0.613

95.90

0.752

70.37

11

0.802

62.60

12

0.826

58.51

14

0.846

54.16

16

0.873

48.52

18

0.883

49.19

20

0.891

46.92

22

0.893

42.68

24

0.894

40.92

26

0.895

38.39

28

0.896

38.12

30

0.898

39.45

32

0.899

35.79

35

0.900

34.20

Tabla II: Resultados de la prueba en columna


Clculos y conclusiones para desarrollar por los alumnos

Se pide:
1. A partir de la recuperacin de cobre calcular la concentracin de cobre en el tiempo y la
concentracin de cobre acumulada.
2. Calcular el consumo de cido acumulado.
3. Calcular el consumo de cido marginal por libra adicional de cobre producida.
4. Si se tiene que el precio del cido es de 40 US/ton de cido y el costo de producir una
libra de cobre adicional en SX y EW es de 0.15 US/libra. Considerando un precio del

cobre de 0.80 US/libra de cobre, determinar el tiempo de lixiviacin que maximiza las
utilidades y la recuperacin de cobre asociada.
(Los valores en negrita deben ser cambiados por los de la tabla que se adjunta al final
para cada alumno)

DIMENSIONAMIENTO DE PILAS.

(Si no es capaz de determinar la recuperacin en la etapa anterior, considere una


recuperacin de 90% + Nde lista/2)
Con los valores de recuperacin de cobre, tiempo de lixiviacin, tasa de riego, altura de
columna, densidad aparente del mineral, ley de cobre de la etapa anterior, determine para
una produccin de 36 500 toneladas por ao de cobre:

La produccin diaria de mineral.

Las dimensiones de una pila dinmica capaz de solventar la produccin sealada


(asuma largo igual a dos veces el ancho).

Cul es la concentracin de cobre que se enva a SX?.

Los valores para el precio por libra de cobre, costo de SX y EW de producir una libra de
cobre, costo de cido por tonelada de cido y la produccin de cobre anual que se presenta
en las hojas anteriores son solo referencias, usted debe utilizar los valores para estos
parmetros segn la tabla que se adjunta a continuacin.

Precio

Costo

Costo

De lista

Cobre

SX-EW

Acido

[U$/libra]

[U$/libra]

[U$/ton ac]

[Ton Cu/ao]

1 ACCINI, PIETRO

0.70

0.10

35

20000

2 FARIAS, MILLARAY

0.80

0.20

40

65000

3 LAPUENTE, CARMINA

0.70

0.15

40

25000

4 MENDEZ, ERIKA

0.75

0.10

35

30000

5 MONTOYA, CARLOS

0.80

0.15

35

75000

6 NUEZ, PERLA

0.85

0.15

40

70000

7 OLIVARES, RICARDO

0.70

0.20

35

140000

8 PRADO, ESTEBAN

0.80

0.10

40

80000

Produccin

9 PRIETO, PATRICIO

0.95

0.15

45

70000

10 RAMIREZ, CAROLINA

0.80

0.10

35

80500

11 SALINAS, LUIS

0.95

0.15

40

95000

12 VILLARROEL, RODRIGO

0.70

0.25

30

120000

DISEO DE EXTRACCIN POR SOLVENTE (SX).

A partir de la concentracin de cobre obtenida en la parte de dimensionamiento de pilas y el


flujo de solucin, determine el nmero de etapas de extraccin y re-extraccin que se tendr
si la curva de equilibrio para extraccin y re-extraccin estn determinadas por los datos de
la tabla I.

Tabla III: Datos para las curvas de equilibrio

Extraccin
Acuoso
[g de cobre/l]
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0

Orgnico
[g de cobre/l]
0.00
2.07
3.61
4.75
5.59
6.21
6.68
7.02
7.27
7.46
7.60
7.70
7.78

Re-extraccin
Acuoso
[g de cobre/l]
38.0
39.0
40.0
41.0
42.0
43.0
44.0
45.0
46.0
47.0
48.0
49.0
50.0

Orgnico
[g de cobre/l]
0.30
0.33
0.37
0.43
0.52
0.76
0.94
1.62
2.20
2.88
4.15
5.26
6.52

Para la curva de operacin en extraccin, asumir que el orgnico descargado tiene una
concentracin de 1.0 gpl de cobre y el refino tiene una concentracin de 1.0 gpl (recordar
agregar este valor a la concentracin de cobre en la entrada a SX) y que la relacin O/A es
igual a 1. (Eficiencia de extraccin del 90%)

Para la curva de operacin en re-extraccin, asumir que la solucin que viene de EW tiene
una concentracin de 38 gpl de cobre y que la relacin O/A es igual a 1. (Eficiencia de reextraccin del 90%)

Dimensione los equipos ocupados en esta etapa. Mezclador y Decantador.

DISEO DE ELECTRO OBTENCIN (EW)

Determinar el nmero de celdas en electro-obtencin, si la cantidad de ctodos por celda es


30 unidades y 31 nodos, la densidad de corriente es 300 A/m 2. El rea de cada ctodo es
de 1 m2 por lado, el flujo y la concentracin de cobre estn determinadas de la etapa anterior
(SX).

Determine la cada de potencial si se tiene los datos para la curva catdica (del cobre) y
curva andica (hidrlisis del agua) en la tabla II.

Determinar adems el costo por libra de cobre de electro-obtencin en energa elctrica si el


KWh cuesta 0.05 US$.

Dimensione la planta de EW, considerando configuracin de EW visto en clase.

Determinar la geometra de la nave calculando su largo y ancho. Adems estimar la


corriente y voltaje total y junto con esto definir la fuente de poder que se ocupara.

Tabla IV: Datos de curvas I-E para la deposicin de cobre y evolucin de oxgeno

Reaccin catdica
Potencial
[V cr H+/H2]
0.311
0.312
0.313
0.314
0.315
0.316
0.317
0.318
0.319
0.32
0.321
0.322
0.323
0.324
0.325

Densidad de Corriente
[A/m2]
333.332
309.599
287.118
265.814
245.621
226.472
208.308
191.068
174.701
159.152
144.375
130.324
116.954
104.224
92.097

Reaccin andica
Potencial
[V cr H+/H2]
1.27
1.32
1.37
1.42
1.47
1.52
1.57
1.62
1.67
1.72
1.77
1.82
1.87
1.92
1.97

Densidad de Corriente
[A/m2]
-0.002
-0.003
-0.007
-0.014
-0.027
-0.053
-0.106
-0.209
-0.413
-0.816
-1.612
-3.187
-6.298
-12.448
-24.602

0.326
0.327
0.328
0.329

80.536
69.506
58.975
48.911

2.02
2.07
2.12
2.17

-48.623
-96.099
-189.928
-375.373

Con todo lo anterior, disee un plano simplificado del proceso, considerando las etapas de
LIX, SX y EW dimensionadas por usted.

COLUMNAS PARA LIXIVIACION

Sistemas de Lixiviacin en Columnas de PVC o


Polietileno, para anlisis de laboratorio. Aptas para
pruebas metalrgicas.

Diseo con sistema de volteo para carga y descarga de


mineral.

Implementadas con estanques auxiliares y bombas si el


proceso lo requiere.

Se incluyen dosificadores para establecer tasas de riego.

Estanques para la captacin de soluciones y diseo para


la operacin en contracorriente de las soluciones de
lixiviacin.

Fabricacin en largos de hasta 6m y en dimetros desde


160 mm.

Fabricacin para pruebas en acrlicos transparente


desde dimetro de 60 mm.

EQUIPOS AUXILIARES DE PROCESOS


Estanques Tronco / Piramidales.
Fabricacin en Polietileno de Alta Densidad con uniones por fusin trmica.
Aptos para el acopio de soluciones de procesos.
Pulmones en sistemas de Riego Tecnificado en Minera y Agricultura.
Fabricacin de Piezas Especiales de PVC, Polietileno y Robaln.
Estanques Autosoportantes.
Fabricacin en Polietileno de Alta Densidad, aptos para acopio de soluciones en Plantas

de Extraccin por Solvente. Tratamiento de sustancias corrosivas, etc.

PROBLEMAS RESUELTOS Y PROPUESTOS

Problema 1
Se est analizando la factibilidad de disolver cobre metlico ya sea usando cido, segn la
siguiente reaccin:
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
, o usando cido y oxgeno, segn la siguiente reaccin:
2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
Para ver si estas reacciones son aplicables usted debe definir la factibilidad termodinmica de
ocurrencia de estas reacciones en un reactor en que las actividades de todos los componentes es
la unidad. Para ello, para cada reaccin:
a) Identifique las semi reacciones bsicas involucradas en cada caso (use tabla potenciales
adjunta).
b) Compare el potencial estndar de cada semi reaccin. Indique el sentido en que ocurrir
espontneamente cada semi reaccin.
c) Basado en lo anterior indique si las reacciones (1) y (2) ocurren espontneamente hacia la
derecha o no (tome el caso de actividades igual a la unidad). Qu reactivo recomienda usar
entonces?
SOLUCIN:
a)
Semi reacciones involucradas:

Cu+2 + 2e- Cu0


2H+ + 2e- H2

Cu+2 + 2e- Cu0


O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

b)
Potenciales estndar:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)
E0 = 0,889 V

Direccin en que ocurren las reacciones de manera espontnea:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)


2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)


Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)
E0 = 0,889 V

c)
Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2
2Cu + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
0

Si nuestro inters es disolver cobre metlico entonces nos conviene el segundo esquema de
reaccin.
(Las actividades unitarias sirven para trabajar solamente con los valores de potencial estndar sin
calcular los potenciales con ecuacin de Nernst)
Problema 2
Se desean disolver esferas de cobre de 5 mm de dimetro de modo de reducir su tamao hasta 1
mm de dimetro. Considerando que un total de 10 esferas son tratadas con un bao de 0,1 l de un
electrolito cuya concentracin inicial de cobre es igual a 0,01 M, determine el potencial que se debe
aplicar al sistema para conseguir la disolucin deseada.
DATOS: E0Cu+2/Cu0 = 0,34 V; Cu =8,92 g/cc, PACu = 63,5 g/mol; Reaccin de disolucin: Cu+2 + 2e- Cu0
SOLUCIN:
-

Masa de cobre disuelto a partir de las esferas

Primero calculamos la variacin en el volumen de las esferas:

Vd

1
1
3
Dinicial
D 3final 53 13 10 3 cc 0,065 cc
6
6

El volumen total disuelto (10 esferas) corresponde a:

Vd ,total 10 0,065 cc 0,65 cc


Entonces la masa de cobre total agregada a la solucin es:

mCu Cu Vd ,total 8,92 g


-

cc

0,65 cc 5,8 g

Concentracin de cobre final (en el equilibrio)

Se tiene que la concentracin final ser determinada como:

Cu Cu PA
2

5,8 g
mCu
0,01 M
0,92 M
g
Cu Vsolucin
63,5
0,1 l
mol

Potencial que se debe aplicar para disolver la cantidad de cobre indicada

Por la ecuacin de Nernst tenemos que: (reaccin Cu+2 + 2e- Cuo)


o
ECu 2 / Cuo ECu

2
/ Cuo

0,0591
log Cu 2
2

0,34 V

0,0591
log 0,92
2

ECu 2 / Cuo 0,339 V


(Notar que est por sobre el potencial inicial a concentracin de cobre 0,01 M: 0,28 V, lo que
implica disolucin del material esfrico)

Problema 3
Se desea disolver chatarra de cobre utilizando in frrico segn las semi reacciones:

Cu 2 2e Cu 0 (E0 = 0,34 V)
Fe 3 e Fe 3 (E0 = 0,77 V)

Si se sabe que inicialmente se tiene una concentracin de 35 g/l de Cu+2 y 20 g/l de Fe+3 y Fe+2:
a) Determine el potencial inicial de ambas semi reacciones
b) Determine la reaccin global que ocurre y la concentracin final de Cu +2 y Fe+3/Fe+2 cuando
se alcanza el equilibrio (especifique el potencial final y la fraccin de cobre inicial disuelto)
DATOS: PACu = 63,5 g/mol; PAFe = 55,8 g/mol; Temperatura de operacin 25 C
SOLUCIN:
a)
Potencial inicial de ambas semi reacciones:
o
ECu 2 / Cuo ECu

2
/ Cuo

35 g l
0,0591
0,0591
log Cu 2 i 0,34 V
log
2
2
63,5 g mol

ECu 2 / Cuo 0,332 V


o
E Fe 3 / Fe 2 E Fe

3
/ Fe 2

Fe 3
0,0591
log
1
Fe 2

i
i

0,77 V

20 g l
0,0591
log
1
20 g l

E Fe 3 / Fe 2 0,77 V
b)
-

Reaccin global

Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu o
Reaccin global: Cu o 2Fe 3 Cu 2 2Fe 2

Condiciones finales de proceso

Para calcular los valores finales de concentracin (equilibrio) utilizamos dos ecuaciones:

Equilibrio de potenciales

En el equilibrio los potenciales de las semi - reacciones asociadas al hierro y al cobre se igualan,
entonces:
o
ECu

2
/ Cuo

0,0591
Cu 2
2

o
E Fe

3
/ Fe 2

Fe 3
0,0591
log
1
Fe 2

f
f

La cantidad de cobre se mantiene en la solucin, por lo cual:

Fe Fe
3

40 gpl
0,72 M Fe 2
55,8 g mol

0,72 M Fe 3

Entonces:

0,0591

log Cu 2
2

o
Cu 2 / Cuo

o
Fe 3 / Fe 2

Fe 3 f
0,0591

log
1
0,72 M Fe 3

(1)
f

Balance de masa

De la estequiometria de la reaccin global se sabe que cada un mol de in cprico (Cu +2) generado se
consumen dos moles de in frrico (Fe+3), entonces:

2 Cu 2

Cu Fe Fe
2

Entonces:

2 Cu 2

20 g l

Fe 3
63,5 g mol 55,8 g mol
35 g l

(2)

Con uno y dos se despejan las concentraciones de in cprico e in frrico obtenindose los
resultados buscados. (El determinar los valores numricos es necesario en ejercicios y controles)

Problema 4
1. Se realiza un experimento de lixiviacin en un pequeo lecho de partculas de mineral de cobre sulfurado,
conteniendo 1% de cobre, con radio promedio igual a 1,5 cm, en una solucin lixiviante que contiene 4 g/l de in
frrico. El anlisis de los datos de recuperacin de cobre en el tiempo indica que la velocidad de reaccin est
controlada por difusin del agente lixiviante en el interior de la partcula y que para este caso experimental, el
tiempo necesario para alcanzar el 100% de lixiviacin () es de 5 meses. Determine:
a)

El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un radio promedio de 2,5 cm
y se lixivia en una solucin que contiene 2 g/l de in frrico.
b) Determine el rea de la pila necesaria para lixiviar 2 millones de toneladas de este mineral por ao en
las condiciones especificadas en (a). La altura de la pila es de 10 metros y la densidad del lecho mineral
es aproximadamente 2 t/m3.
SOLUCIN:
a)
En primer lugar debemos tener claro que la velocidad de reaccin est controlada por difusin del agente
lixiviante en el interior de la partcula por lo que la ecuacin representativa del proceso ser:
t

13 1 X B

3 2 1 X
B

, donde:

B R 2

6bDeff C AL

Para el caso experimental base se sabe que:


R = 1,5 cm
CAL = 4 gpl
= 5 meses
Entonces,

6bDeff

R2
C AL

cte

R2
5 meses
C AL

cte

1,5 cm 2
4 gpl

Luego,
cte

5 meses4 gpl

1,5 cm

8, 9

meses gpl
cm 2

Ahora, para determinar el valor de a las condiciones de operacin del proceso en estudio tenemos que:

cte

R2

C AL

8, 9

meses gpl
cm 2

2,5 cm 2
2 gpl

27,8 meses

Finalmente, se obtiene el tiempo para lixiviar el 85% del cobre que ser igual a:

2
27,8 mesees 13 10,85 3 2 10,85

12, 6 mesees

http://books.google.com.pe/books?id=IdJ03bLyxH4C&pg=PA78&lpg=PA78&dq=modelo+nucleo+sin+reaccio
nar&source=bl&ots=TAUuXgTCqy&sig=nG3TiYjnO_DfVjBnb95pHvbsRnU&hl=es&sa=X&ei=rekFVOvQAs
rCggTproKACA&ved=0CBoQ6AEwAA#v=onepage&q=modelo%20nucleo%20sin%20reaccionar&f=false
b)
Queremos tratar 2.000.000 t de mineral al ao, lo que equivale a tratar pilas de:
m pila

2.000.000

t
1

ao 12

ao
12, 6 meses
meses

2.100.000 t

Luego, el volumen de la pila ser:


m pila

V pila

pila

2.100.000
2

t
t

1.050.000 m

m3

Dado que la altura es de 10 m entonces su rea ser igual a:

V pila

Ah

A 105.000 m

V pila
h

1.050.000
2
m
10

Problema 5
Se efectua una lixiviacin en pila de un mineral que contiene crisocola (CuSiO 32H2O) y atacamita Cu2(OH)3Cl),
cuya ley total de cobre es de 1,2% y su densidad total aparente igual a 1,5 t/m3 (densidad de mineral apilado). La
altura de la pila es igual a 6 m, mientras que la tasa de riego con solucin cida es de 15 l/h-m2. Al hacer anlisis
de costos, se determin que la recuperacin ptima es de 87%, la que es posible obtener al trmino de 80 das de
lixiviacin. Calcule, para una produccin de 125.000 t/ao de cobre:
a)
b)
c)
d)

La masa diaria de mineral a procesar.


Las dimensiones de la pila de lixiviacin (considere que el largo es igual a 3 veces el ancho).
El flujo de solucin acuosa enviada a SX.
La concentracin de cobre en solucin acuosa enviada a SX si la solucin de riego utilizada contiene
0,5 gpl de Cu+2.

Solucin:
a)

El flujo msico de mineral diario requerido se determina a partir del siguiente clculo:

125.000 t
M Mineral

Producin de Cobre

Ley_mineral Recuperaci n

ao

365 da

ano
1,2 87

100 100

M min eral 32.803,23 tpd


b) Las dimensiones de la pila se determinan mediante el siguiente clculo:

Flujo volumtrico de mineral a tratar:

QMin

M Mineral

Aparente

32.803,23 t
1,5 t

/ da

dia

80 dias 1.749.505,6 m3

rea de la pila:

Apila

m3

Volumen de la pila:

3
V pila QMin tlixiviacin 21.868,82 m

dia 21.868,82

V pila
hpila

1.749.505,76 m3
6 m

291.584,27 m 2

Dimensiones de la pila:

Apila Ancho L arg o Ancho 3 Ancho


Ancho

Apila
3

291.584,27 m 2
3

L arg o 3 Ancho

Ancho 311,76 m
Largo 935 ,28 m

c) El flujo acuoso enviado a SX se obtiene mediante el siguiente clculo:

FA Apila Tasa Riego 291.584,27 m2 15 l

m2 h

FA 4.373.764,05 l h
3
FA 4.373,76 m h

d) La concentracin de cobre en el flujo acuoso enviado a SX se obtiene mediante el siguiente clculo:

125.000 t

Cu
2

0, A

Produccin de Cobre
Cu 2
FA

ao 1000000 g
1t
365 dia
ao
0.5 gpl
solucin riego
24 h
l
4.373.764,05

h 1 da

Cu
2

0, A

3,76 gpl

Problema 6
Se desea lixiviar un mineral con un contenido del 20% en peso de cuprita (Cu 2O) para obtener una
produccin de 50 t Cu/da con una recuperacin del 80% de este metal.
Determine:
a) El flujo de mineral (t/da) a tratar.
b) Si se sabe que la densidad del mineral es igual a 2.4 t/m3 y la del lecho (pila) es 1.5 t/m3, cul
es el volumen de mineral y de la pila a lixiviar si el proceso toma 50 das?
c) Por qu los volmenes calculados en la pregunta anterior difieren? NOTA: no responda en
base al valor numrico de las densidades, sino a las caractersticas fsicas de la pila.
d) Si la altura de la pila es de 6 m. cul es el rea mnima que debo disponer para llevar a cabo
el proceso de lixiviacin? qu pasa con ella si el proceso tarda ms de 50 das?

Solucin
a)
Sea m el flujo msico de mineral a tratar. Dado que el contenido de cuprita en l es del 20% se
tiene que:

Cu min eral

0.2 m
0.2 2 63.5
2 PACu
m 0.18 m
PM Cu2 O
(2 63.5 16)

Luego, dado que se desea una recuperacin del 80% para obtener un flujo de 50 t Cu/da tenemos
que:

0.8 0.18 m 50

m 347.22 t da
b)
Tenemos que:

min eral 2.4 t


pila 1.5 t

m3

m3

El proceso de lixiviacin toma 50 das por lo que la masa de mineral acumulado en una pila para
tratar el flujo estimado en la parte a) es igual a:

mpila 347.22 t

da

50 das

mpila 17 631 t
Luego, el volumen de mineral y el volumen de la pila sern:

Vmin eral
V pila

m pila

min eral

m pila

pila

17 631
2.4

17 631
1.5

m3

m3

Vmin eral 7 233.75 m3


V pila 11 574 m3

c)
El volumen de la pila es mayor que el volumen de mineral que contiene dada la porosidad de
esta. La presencia de estos espacios se requiere para el libre paso de la solucin lixiviante a
travs de la pila.
d)
Tenemos que la altura de la pila ser de 6 m. entonces el rea que ocupa ser:

Apila

V pila
hpila

11 574
6

m2

2
Apila 1 929 m

Si el proceso tarda ms de 50 das (mayor tiempo de residencia) para mantener mi flujo de


produccin debo aumentar el volumen de mineral contenido en una pila, por ende aumenta el
rea requerida por el proceso.

Problema 7
Se obtuvieron los siguientes resultados experimentales para la reaccin de biolixiviacin de
calcopirita:
t [horas]
xB

5
0.125

10
0.170

20
0.275

25
0.320

30
0.350

40
0.400

70
0.500

a) Construya un grfico de fraccin de cobre recuperado v/s tiempo.


b) Determine qu etapa controla este proceso y el valor de para ella (Hint: Ajuste una recta a
los datos de la tabla de acuerdo al modelo de difusin o de reaccin qumica).
c) Si desea lixiviar un 85% del cobre contenido en una corriente de mineral y solucin igual a 4
m3
/h alimentada a un reactor, determine el volumen de ste.
Ecuaciones:
t

B R 2

13 1 X B

Control difusional:

B
Control reaccin qumica: t bK C 1 1 xB
s AL

Tiempo de residencia: Vreactor t residencia Q

6b Deff C AL

DATOS: PA(Cu) = 63.5; PA(O) = 16

SOLUCIN
a)

3 2 1 X
B
1

B R

B R 2

6b Deff C AL

b K s C AL

b)
Aplicando el modelo de difusin tenemos que:
t [horas]
1 3(1-xB)2/3 + 2(1-xB)

5
10
0.0055 0.0104

20
0.0289

25
0.0401

30
0.0489

40
0.0659

70
0.1101

Realizando una regresin lineal sobre estos puntos obtenemos:

difusin 604.46 h
(R2 = 0.9978 CONTROL DIFUSIONAL)
NOTA: si agregan el punto (0,0) a la regresin mucho mejor!
c) Tenemos que:

t proceso 604.46 h 1 3 (1 0.85)

t proceso 273.86 h

2 (1 0.85)

Luego, para tratar 4 m3/h tenemos que:

Vreactor

t residencia Q 273.86 h 4

m3

/h

1095.44 m

Problema 8
Extraccin por Solvente.
Han visto que los procesos de extraccin por solvente se pueden representar mediante curvas de
equilibrio para un pH determinado; de sta manera dada la concentracin de un in en solucin
acuosa se puede determinar fcilmente la concentracin que se alcanzar de ste en la fase orgnica
esperando hasta que se alcance el equilibrio (recordar el laboratorio: si hubiramos realizado un
anlisis de las fases que se separaron en el embudo de decantacin despus de un tiempo suficiente
para alcanzar el estado estacionario, hubiramos encontrado que las concentraciones de in cprico
en ambos fluidos seran un punto sobre la curva de equilibrio correspondiente al pH de la solucin
acuosa).
Una curva tpica de extraccin (o re extraccin, correspondiente al caso en que se recupera el in
metlico desde el orgnico mediante una solucin cida limpia) se muestra en la figura 1.
Figura 1. Curvas de equilibrio para la extraccin o re extraccin de un compuesto inico

[M+2]Org
(y)

Extraccin

D=1

Re - extraccin

[M+2]Ac
(x)

Recuerden que D es una funcin del cociente entre la concentracin de M +2 en el orgnico y el


acuoso, siendo su valor adems dependiente del pH de la solucin acuosa.
Consideremos un proceso de extraccin por solvente (SX) en el cual ambos flujos (orgnico y acuoso)
se contactan en contra corriente como lo indica la figura 2.
Figura 2. Proceso de extraccin por solvente en contra corriente

FO, y0,O

yi-1,O

Etapa 1
FA, x1,A

yi,O

FO, yn,O

Etapa i

Etapa n

xi,O

xi+1,A

FA, x0,A

Haciendo un balance de masa para la etapa i tendremos que:

FO yi 1 FA xi 1 FO yi FA xi

FA xi 1 xi FO yi yi 1

FA

FO

y
x

yi 1

i 1

En el grfico este resultado se puede representar como sigue:


Figura 3. Proceso de extraccin por solvente en contra corriente: curvas de operacin y clculo de etapas

y
yi
yi-1

Curva de
operacin

(Pendiente = FA/FO)

xi

xi+1

Notar que el punto representado por la interseccin de las lneas punteadas es de equilibrio (sobre la
curva) porque representa las concentraciones de salida del acuoso y el orgnico en la etapa i que se
supone alcanza este estado. La recta en azul se puede extender a una lnea genrica formada por el
segmento generado por cada una de las etapas conformando la recta de operacin global.
Esta recta se puede representar mediante el balance de masa global como sigue:

FO y0 FA x0 FO yn FA x1

FA x0 x1 FO yn y0

FA

FO

y
x

y0

Es fcil notar que la recta de operacin incluye a todos los segmentos obtenidos mediante el balance
por etapas (DEMUESTRELO!).
As conociendo las concentraciones de entrada y salida de la solucin acuosa y orgnica se puede
trazar la recta de operacin que pasa por los puntos (x0, yn) (x1, y0).
La lnea verde representada en la figura 3 muestra cmo las soluciones pasan de su estado inicial de
concentraciones tendiendo a alcanzar el equilibrio. Esto sucede en cada etapa del proceso, por lo
que el nmero de etapas posibles ser tan grande como me lo permita la recta de operacin, en
otras palabras, el rango de concentraciones en cada fase estar limitado a aquel que permita caer
sobre los valores lmites de entrada y salida al proceso.
Para mayor claridad veremos esto con un ejemplo prctico
Problema 9
Se tiene un mineral oxidado de cobre de ley igual al 1.0%, cuya recuperacin en lixiviacin es de un
80%. Como producto de la lixiviacin se obtiene una solucin (PLS) de 5.0 gpl de Cu +2 y pH 2.2. Este
flujo se contacta en contracorriente con un flujo de orgnico en una relacin FO/FA = 0.95, cuya
concentracin de cobre es de 0.5 gpl. El flujo de salida de acuoso desde SX tiene una concentracin
de 0.6 gpl de Cu+2. Los flujos de la planta se basan en 8.0 m3 por minuto de alimentacin acuosa.
La eficiencia de extraccin es de un 80%. (RECORDAR: El grfico corresponde a una eficiencia de 100
% de extraccin). Se pide:
a) Determinar la concentracin de cobre y el flujo del orgnico cargado.
b) Dibujar la curva operacional en el grfico adjunto (verlo en la solucin a esta pregunta).
c) Cuntas etapas de extraccin en contracorriente se requieren? Evale en forma grfica.
d) Determinar, a partir del grfico, las concentraciones entre etapas y dibujar un diagrama del
proceso.
SOLUCIN:
Podemos representar la operacin de la planta como sigue:

LIXIVIACIN

[Cu+2] = 5.0 g/l

[Cu+2] = 0.6 g/l

FA = 8.0 m3/min

FA = 8.0 m3/min

EXTRACCIN

[Cu+2] = 0.5 g/l

Lo que se encuentra en el cuadro con lnea

FO = 7.6 m3/min

[Cu+2] = 5.13 g/l

segmentada,

FO = 7.6 m3/min

corresponde a
SX

RE - EXTRACCIN

a)
Primero calcularemos el flujo de orgnico. Sabemos que la relacin entre el flujo acuoso y el flujo de
orgnico alimentado es igual a F O/FA =0.95; adems el flujo de acuoso en la planta es igual a 8
m3
/min. Luego,
3
FO 0.95 FA 0.95 8 m

3
FO 7.6 m

min

min

Ahora, calculemos la concentracin de cobre en el orgnico a partir de un balance de masa:

FA Cu 2

Cu F Cu
2

i, A

f ,A

f ,O

Cu 2


i ,O

(OJO! Notar que en el caso del orgnico la concentracin inicial es menor que la final, por eso deben
hacer las restas de concentraciones con signo cambiado para cada flujo).

5.0 0.6

5.0 0.6

FO
Cu 2
FA

0.95 Cu 2

Cu
2

f ,O

5.13

f ,O

f ,O

0.5 g

0.5 g

g
l

b)
La curva operacional se traza a partir de los puntos de concentracin de partida y salida tanto en el
orgnico como en la solucin acuosa. Tenemos los siguientes puntos:

x , y
1

0.6, 0.5

x , y
0

5, 5.13

En la figura 5 se observa el trazado de la recta, que corresponde a la lnea roja.


c)
Como la eficiencia de extraccin no es del 100% las rectas escalonadas no alcanzan a la curva de
equilibrio, llegando solamente al 80% del largo de ellas, como se muestra en la figura 5, donde se
obtiene que el nmero de etapas es igual a 3.

d)
El diagrama del proceso se puede representar como en la figura 4.
Figura 4. Proceso de extraccin por solvente en tres etapas

y0

y2

y1

y3

ETAPA 2

ETAPA 1

x1

ETAPA 3

x2

x3

x0

Flujo Orgnico
Flujo Acuoso
Las salidas de cada etapa representan los estados de cuasi equilibrio con eficiencia de extraccin
del 80%. Entonces, se tendr a partir del grfico que:
Etapa i
1
2
3

yi
1.71
4.12
5.88

xi
0.60
1.75
4.04

Es importante notar que en el caso de la concentracin final de orgnico (5.88 gpl) no estamos
llegando al valor propuesto por la curva de operacin (5.13 gpl) por lo que la cantidad de cobre en el
acuoso alimentado debera ser mayor de 5.0 gpl para satisfacer el balance de masa global. En vista de
esta situacin, y considerando que el acuoso viene con las caractersticas de contenido de in cprico
dadas desde el proceso de lixiviacin, se establece como lmite de extraccin aquella concentracin
en el orgnico de salida obtenida del balance de masa en base a los datos de operacin. As, la
eficiencia de la ltima etapa ser menor al 80% dado que estamos extrayendo menos de lo posible
(5.88 gpl):

Cu
Cu
2

Eff . real etapa 3

real

eq . 3

Eff . real etapa 3


Cu

Cu 2

etapa 2

100

etapa 2

5.13 4.12
100 46%
6.32 4.12

As, x0 = 5 gpl e y0 = 0.6 gpl.

Figura 5. Curvas de equilibrio y de operacin, incluyendo el nmero de etapas

Curva de equilibrio a pH = 2.2

Concentracin en orgnico [gpl]

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

Concentracin en acuoso [gpl]

Problema 10
Se efecta una lixiviacin en pila de un mineral que contiene crisocola (CuSiO 32H2O) y
atacamita (Cu2(OH)3Cl), cuya ley total de cobre es de 1,2% y su densidad total aparente
igual a 1,5 t/m3 (densidad de mineral apilado). La altura de la pila es igual a 6 m, mientras
que la tasa de riego con solucin cida es de 15 l/h-m2. Al hacer anlisis de costos, se
determin que la recuperacin ptima es de 87%, la que es posible obtener al trmino de 80
das de lixiviacin. Calcule, para una produccin de 125.000 t/ao de cobre:
e) La masa diaria de mineral a procesar.
f) Las dimensiones de la pila de lixiviacin (considere que el largo es igual a 3 veces el
ancho).
g) El flujo de solucin acuosa enviada a SX.
h) La concentracin de cobre en solucin acuosa enviada a SX si la solucin de riego
utilizada contiene 0,5 gpl de Cu+2.

Si el flujo de solucin acuosa que se enva a SX se contacta en contra corriente con un


flujo de orgnico en una relacin F O/FA = 1,0, cuya concentracin de cobre inicial es igual a
0,7 gpl, teniendo una eficiencia de extraccin del 85%, calcule:
i)
j)

La concentracin de cobre y el flujo de orgnico cargado.


Dibuje la curva operacional en el grfico de equilibrio adjunto y determine el nmero
de etapas necesarias para llevar a cabo el proceso de SX.
k) Dibuje un diagrama del proceso de SX, indicando las concentraciones que se
obtienen entre etapas.
CURVA DE EQUILIBRIO DEL PROCESO.

Problema
a)
El flujo msico de mineral diario requerido se determina a partir del siguiente clculo:

125.000 t
M Mineral

Producin de Cobre

Ley_mineral Recuperaci n

ao

365 da

ano
1,2 87

100 100

M min eral 32.803,23 tpd


b)
Las dimensiones de la pila se determinan mediante el siguiente clculo:

Flujo volumtrico de mineral a tratar:

QMin

M Mineral

Aparente

32.803,23 t
1,5 t

/ da

Volumen de la pila:

dia

80 dias 1.749.505,6 m3

rea de la pila:

Apila

m3

m3

3
V pila QMin tlixiviacin 21.868,82 m

dia 21.868,82

V pila
hpila

1.749.505,76 m3
6 m

291.584,27 m 2

Dimensiones de la pila:

Apila Ancho L arg o Ancho 3 Ancho


Ancho

Apila
3

291.584,27 m 2
3

L arg o 3 Ancho

Ancho 311,76 m
Largo 935 ,28 m

c)
El flujo acuoso enviado a SX se obtiene mediante el siguiente clculo:

FA Apila Tasa Riego 291.584,27 m2 15 l

FA 4.373.764,05 l h
3
FA 4.373,76 m h

m2 h

d)
La concentracin de cobre en el flujo acuoso enviado a SX se obtiene mediante el siguiente clculo:

125.000 t

Cu
2

0, A

Produccin de Cobre
Cu 2
FA

ao 1000000 g
1t
365 dia
ao

0.5 gpl
solucin riego
24 h
l
4.373.764,05

h 1 da

Cu
2

0, A

3,76 gpl

e)
El flujo de orgnico se obtiene mediante el siguiente clculo:

FO
1
FA
Fo FA
3

FO 4.373,76 m h
La concentracin de salida del flujo de orgnico se obtiene mediante el balance de masa global:

FA Cu 2

Cu

n ,O

0, A

Cu
1
Cu Cu Cu
F /F

Cu 2 1, A FO Cu 2
2

n ,O

1,O

0, A

1, A

1,O

1 (3,76 0,5) 0,7

Cu
2

n ,O

3,96 gpl

f)
La curva de operacin se ve en rojo en el grfico. El nmero de etapas para una eficiencia del 85% es igual a
3.

g)
Las salidas de cada etapa representan los estados de cuasi equilibrio con eficiencia de extraccin del 85%.
Entonces, se tendr a partir del grfico que:
Etapa i
1
2
3

yi
1.05
2.0
4.00

xi
0.50
0.80
1.8

Es importante notar que en el caso de la concentracin final de orgnico (4.00 gpl) no estamos llegando al valor
propuesto por la curva de operacin (3.96 gpl) por lo que la cantidad de cobre en el acuoso alimentado debera
ser mayor de 3.76 gpl para satisfacer el balance de masa global. En vista de esta situacin, y considerando que el
acuoso viene con las caractersticas de contenido de in cprico dadas desde el proceso de lixiviacin, se
establece como lmite de extraccin aquella concentracin en el orgnico de salida obtenida del balance de masa
en base a los datos de operacin. As, la eficiencia de la ltima etapa ser menor al 85% dado que estamos
extrayendo menos de lo posible (3.96 gpl en vez de 4.00 gpl):

Cu
Cu
2

Eff . real etapa 3

real

eq . 3


Cu

Cu 2

etapa 2

etapa 2

100

Eff . real etapa 3

4.0 2.0
100 72%
4.8 2.0

As, x0 = 3.76 gpl e y0 = 0.7 gpl.


El diagrama con las concentraciones obtenidas de la curva se presentan en la siguiente figura.

[Cu+2]=1,05 g/l

[Cu+2]=0,70 g/l

ETAPA 2

ETAPA 1

[Cu+2]=0,50 g/l

[Cu+2]=2,0 g/l

[Cu+2]=0,8 g/l

[Cu+2]=3,96 g/l
ETAPA 3

[Cu+2]=1,8 g/l

[Cu+2]=3,76 g/l

Flujo orgnico
Flujo acuoso

Problema 12
Se procesan 22.000 tpd de mineral con una ley del 1,1%. Se desea recuperar el 85% del cobre
contenido en este para lo cual se ha determinado (mediante experimentos cinticos) que el tiempo
de lixiviacin es igual a 205 das. La densidad aparente del mineral apilado es igual a 1,6 t/m3 y la
altura de las pilas es igual a 6 m, siendo stas irrigadas por un flujo de solucin cida igual a 15 l/h-m2
que contiene 1 gpl de Cu+2.
a) Determine el volumen de pilas requerido para tratar este flujo de mineral y el rea de stas.
b) Determine la concentracin de cobre de salida en la solucin de lixiviacin.
Si la solucin obtenida del proceso de lixiviacin es tratada en una planta de SX donde la relacin
FO/FA = 0,9, siendo el flujo acuoso alimentado igual a 7 m3/min, la concentracin de cobre en el acuoso
de salida de 0,7 gpl y del orgnico de entrada de 0,6 gpl:
c) Calcula la concentracin de cobre del orgnico de salida y determine grficamente (3
grficos) el nmero de etapas del proceso SX si la eficiencia es del 80%, 90%, 100% (curva de
equilibrio adjunta)

Curva de equilibrio a pH = 2.2

Concentracin en orgnico [gpl]

2,5

1,5

0,5

0
0

0,5

1,5

2,5

Concentracin en acuoso [gpl]

Diseo de pila de lixiviacin


Objetivos

Diseo de la pila
Datos generales
Se requiere tratar el mineral bajo los siguientes parmetros
Tonelaje a tratar(tn/d)

1000

Densidad(tn/m3)

1,5

Altura de pila(m)

Angulo de reposo()

42

Das de apilamiento

30

toneladas de mineral (ton/mes)

30 000

Con los datos presentados se realiza un diseo y clculo para determinar las dimensiones de la pila.

b
a

A
Se tiene las siguientes dimensiones calculadas
*volumen a tratar de mineral
Volumen

20000 m3

* Dimensiones para la base


A (ancho)

72,92 m

B (largo)

36,46 m

*Dimensiones para la corona


a (ancho)

71,17 m

b (largo)

35,59 m

*rea de la base de la pila


2658,68 m2

Abase
*rea media de riego

1938,69 m2

rea de riego

Para esta dimensiones se requiere sabes la cantidad de mangueras y goteros se utilizaran


*cantidad de mangueras
# mangueras

89

*cantidad de goteros
# goteros

9046

Bibliografa
[1] Juan Argn M. y Juan Camus A. Efecto de la concentracin de ion cloruro en la
estructura de electrodepsitos de cobre. Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2011; 31 (2): Pp128-133.
[2] Universidad de Atacama. Apuntes de Hidrometalurgia. Cap. 3.3.3 Operacin de Pilas Pp
48. Disponible online:
<http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidrometalurgia.pdf>
[consulta: 8 de enero de 2013]
[3] Universidad de Atacama. Apuntes de Hidrometalurgia.Pp 44-128
Disponible Online:
<http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidrometalurgia.pdf>
[consulta: 10 de enero de 2013]
[4] Informacin Celdas EMEW para la Recuperacin de Cobre y otros
Metales.Electrometals Technologies Ltd., Queensland, Australia y Blumos S.A., Santiago,
Chile. Octubre 2011
Electrometals Technologies Limited. EMEW, La mejor prctica a nivel mundial para la
recuperacin de Plata de Alta Pureza. [en lnea] <http://www.merril-crowe.com/how-emewworks.php> [consulta: 07 de diciembre de 2012]
Electrometals Technologies Limited. [en lnea] <http://www.electrometals.com.au/emewtechnology.html> [consulta: 07 de diciembre de 2012]
[5] Domic Mihovilovic, Esteban. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones. En
su: Cap. 6.6 Reacciones Heterogneas y su Etapa Controlante. 1 Edicin. Andros
Impresores Ltda. 2001. Pp 112-116
[6] Blair R Benner y Ronald J. Roman. Determination of the effective