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Mecanismo de reaccin de Bromacin de metano

El metano reacciona con bromo, una vez ms a temperaturas elevadas o bajo la influencia de la luz
ultravioleta, para dar los correspondientes bromo metanos: bromuro de metilo, bromuro de
metileno, bromo formo y tetra bromuro de carbono.
Etapa de iniciacin

, iniciada por radiacin ultravioleta

Br2 + luz (hv) ----------------> 2 Br


= significa radicales
Etapa de propagacin de la cadena

1 Paso: Br + CH4---------------->HBr + CH3


2 Paso: Br2 + CH3 --------------> Br + BrCH3
Etapa de Terminacin
2 Br........................>.Br2
2 CH3----------------------> 2CH3
Br2 + CH3---------------------> BrCH3

En el estado de transicin, el Br est perdiendo su carcter radical ario, mientas que el C se esta
convirtiendo en un radical; ambos tienen carcter parcial de radical libre, lo que se indica por
El tomo de C sufre un cambio en el estado de hibridacin.

Descomposicin cataltica del perxido de hidrogeno por accin de los iones yoduro

La descomposicin de perxido de hidrgeno es catalizada por el ion yoduro y se puede proceder


por un mecanismo de dos pasos

Los investigadores Bray y Liebhafsky analizaron, por su parte, la compleja cintica de esta
reaccin proponiendo un mecanismo de reaccin :

Descomposicin del Pentxido de Dinitrgeno


2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)
Ecuacin de Velocidad:

1 dC N 2O5 1 dC NO2 dC O2

2 dt
4 dt
dt

Reaccin entre el amonaco y el cido hipocloroso en las aguas de desecho.


Durante el proceso de cloracin. El cloro reacciona con el agua, produciendo cido
hipocloroso e in hipoclorito de la siguiente forma:
Cl2 + H20 = HOCl + H+ + ClHOCl = H+ + OCl-

pK = 3.4
pK = 7.5

El cloro activo cuando reacciona con el amonio genera los compuestos denominados cloraminas y
eventualmente a una variedad de productos libres de cloro que contienen nitrgeno .
Los mecanismos de reaccin son complejos y los productos varan segn, las condiciones de pH,
concentracin del Cl 2, nivel de amonio y tiempo de contacto. Puede resumiese como un proceso
por pasos:
NH3 (aq) + HOC1

dC NH 3

dt

NH2Cl + H20

dC HOCl2
dt

NH2Cl + HOC1

dC NH 2Cl
dt

NHC12 + HOCI

dC NH 2Cl
dt

dC H 2O
dt

NHCl2 + H2O

dC HOCl
dt

dC NH Cl2
dt

dC H 2O
dt

NCl3 + H20

dC NCl3 dC H 2O
dC NHCl 2
dC
HOCl

dt
dt
dt
dt

Reaccin entre el monxido de nitrgeno con el hidrgeno


La reaccin del xido ntrico con hidrgeno a 1280 C es:

2NO (g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g)

1 dC NO
1 dC H 2 dC N 2 1 dC H 2O

2 dt
2 dt
dt
2 dt

Si la velocidad de descomposicin de la fosfina, PH3 es 25 mol/(L.min), cules son las


velocidades de formacin de los productos? Qu producto se forma con mayor rapidez?
Por accin del calor la fosfina se descompone en:

4 PH 3 P4 6 H 2

1 dC PH 3 dC P4 1 dC H 2

4 dt
dt
6 dt

dC PH 3
dt

25mol / l. min

dC P4
1
( 25mol / l. min)
4
dt
dC P4
6.25mol / l. min
dt
La velocidad de aparicin de P4 es :

dC P4
dt

6.25mol / l. min

La velocidad de aparicin de H2 es :

1 dC H 2
1 dC PH 3

6 dt
4 dt
dC H 2
6 dC PH 3

dt
4 dt
dC H 2
6
(25mol / l. min)
dt
4
dC H 2
37.5mol / l. min
dt
Se forma con mayor rapidez el H2.

Un antisptico muy utilizado es la disolucin acuosa de perxido de hidrgeno al 3 %, la


accin antisptica se debe a la liberacin de O2(g) al descomponerse el H2O2. En un
estudio experimental de esta reaccin se recogieron los siguientes datos:
t (s)

[H2O2] , M

0
200
400
600
1200
1800
3000

2.32
2.01
1.72
1.49
0.98
0.62
0.25

Solucin
La reaccin de descomposicin del Perxido de Hidrogeno:
2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g)
Calcular la velocidad inicial de la reaccin

1 d H 2 O2
k C At 0 2.32 * k
2
dt
2.32 * k

V rxt 0
V rxt 0

Calcular la velocidad media entre 200s y 400s

V rx

1 d H 2 O2
1 1.72 2.01)
(
1.45 x10 3 mol / s
2
dt
2 400 200

Calcular la velocidad instantnea en t=600s

Graficamos una linea tangente que corte en el punto t=600 s


Tomamos dos puntos de esta recta:

x1 400 y1 1.69
x 2 800 y 2 1.28
Se obtiene la pendiente de la recta:

y 2 y1 1.28 1.69

1.025 x10 3
x 2 x1
800 400

Como es la expresin de la velocidad del reactante es negativo por lo que la velocidad


instantnea es:

Vi 1.025 x10 3 mol / s

La ley de velocidad de cierta reaccin en fase gaseosa a 500 K est dada por la expresin:

dPA
1.37 PA 2 atm / h
dt

Cul es el valor y las unidades de la constante de velocidad?

kPA 2 1.37 PA 2 atm / h


k 1.37 atm 1 h 1
k 3.8056 x10 4 atm 1 s 1
Calcular el valor de la constante de velocidad si la ley de velocidad de la reaccin est dada
por:

dC A
2
1.37C A mol / L.h
dt

Segn la ecuacin de velocidad correspondera una reaccin de n=2 donde:

dx
2
kC A
dt

dC A 1
(
)
dt C A2

K 1.37C A2 (
K 1.37

1
)
C A2

mol
1
*(
L.h
mol

K 3.8056 x10 4 s 1 ( mol / L) 1

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