Marcia Bezerra Ferreira

ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA EM
SOLO COM O PROGRAMA MODFLOW
Mrcia Bezerra Ferreira
Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa

de Ps-graduao em Engenharia Civil, COPPE,
da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como
parte dos requisitos necessrios obteno do
ttulo de Mestre em Engenharia Civil.
Orientadores: Maria Claudia Barbosa

Mrcio de Souza Soares de Almeida
Rio de Janeiro
Julho de 2010
ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA EM

SOLO COM O PROGRAMA MODFLOW
DISSERTAO SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO

LUIZ COIMBRA DE PS-GRADUAO E PESQUISA DE ENGENHARIA (COPPE)
DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS
REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM
CINCIAS EM ENGENHARIA CIVIL.
Examinada por:
_______________________________________
Prof. Maria Claudia Barbosa, D.Sc.
_______________________________________
Prof. Mrcio de Souza Soares de Almeida, Ph.D.
_______________________________________
Prof. Maurcio Ehrlich, D.Sc.
_______________________________________
Prof. Gerson Cardoso da Silva Jnior, D.Sc.
_______________________________________
Prof. Andr de Souza Avelar, D.Sc.
RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL

JULHO DE 2010
Ferreira, Mrcia Bezerra

Estudo Paramtrico do Transporte e Remediao de
HPA em Solo com o Programa Modflow/Mrcia Bezerra
Ferreira Rio de Janeiro: UFRJ/COPPE, 2010.
X, 240 p.: il.; 29,7 cm
Dissertao (Mestrado) UFRJ/COPPE/Programa de
Engenharia Civil, 2010.
Referncias Bibliogrficas: p. 122 -132
1. Contaminao de guas subterrneas. 2. HPA. 3.
Transporte de Contaminantes. 4. Modflow. I. Barbosa, Maria
Claudia et all.. II. Universidade Federal do Rio de Janeiro,
COPPE, Programa de Engenharia Civil. III. Ttulo.
iii
Dedico a Deus,
a minha famlia,
e ao meu marido.
iv
Agradecimentos
A Deus pelo amparo nos momentos difceis.

Aos amigos e parentes pela compreenso de minha ausncia.
Aos colegas de trabalho que me apoiaram e incentivaram ao longo deste trabalho, em
especial Carlos Rosa e Flvia Castro.
Aos colegas de turma da Geotecnia.
Aos funcionrios do PEC, pelo apoio e pacincia.
Ao pessoal do Laboratrio de Estudos de Bacias (LEBAC) da UNESP, em especial o
Mrcio Costa Alberto e o Elias Teramoto, pela permisso do uso dos seus trabalhos
para o desenvolvimento deste estudo e pelo apoio tcnico e treinamento no sistema
Modflow.
Aos professores Maria Claudia e Mrcio Souza pelo apoio, pacincia e direcionamento
do trabalho, mesmo nos momentos mais difceis.
Resumo de Dissertao apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos

necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)
ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA

EM SOLO COM O PROGRAMA MODFLOW

Julho/2010

Programa: Engenharia Civil
A simulao matemtica uma ferramenta muito til para a previso da evoluo

das concentraes dos poluentes, sendo capaz de traduzir as caractersticas de
transporte e disperso, contribuindo na definio de sistemas para a proteo de
aqferos. Dentre os poluentes orgnicos persistentes, os hidrocarbonetos policclicos
aromticos (HPA) tm sido bastante estudados aps a descoberta de milhares de
reas contaminadas em todo o mundo.
interessante analisar criticamente a aplicao desta e outras ferramentas
disponveis comercialmente para fazer estas previses, permitindo assim identificar o
potencial e as limitaes de cada modelo analisado. Para tanto, foi realizado um
estudo paramtrico do transporte e remediao de HPA utilizando o sistema Modflow
e o pacote MT3DMS. Os resultados das simulaes se mostraram compatveis com a
teoria, indicando a soro como o parmetro mais importante para o entendimento do
transporte de HPA nas guas subterrneas. Para cenrios cujo objetivo seja aumentar
a transferncia de massa para a fase dissolvida, como o bombeamento associado a
outra tcnica de remediao, o uso do modelo simplificado visto que no possvel
simular cenrios multifsicos ou inserir variveis importantes no modelo matemtico
de transporte.
vi
Abstract of Dissertation presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the

requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)
PARAMETRIC STUDY OF TRANSPORT AND REMEDIATION OF PAH

IN SOIL WITH THE PROGRAM MODFLOW
July/2010
Advisors: Maria Claudia Barbosa

Department: Civil Engineering
The mathematical simulation is a very useful tool for predicting the evolution of
the concentrations of pollutants, being able to translate the characteristics of transport
and dispersion, contributing to the definition of systems for the protection of aquifers.
Among the persistent organic pollutants, the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH)
have been extensively studied after the discovery of thousands of contaminated areas
around the world.
It is interesting to examine critically the use of commercially available tools to make
these predictions and thus identifying the potential and limitations of each model. For
this, a parametric study of transport and remediation of contamination by PAH using
the system MODFLOW and MT3DMS was performed. The results of simulations
proved compatible with the theory, indicating the sorption as the most important
parameter for understanding the transport of PAHs in groundwater. However, for
scenarios where the purpose is to increase mass transfer to the dissolved phase, such
as pumping associate with other remediation technique, the use of the model is
simplified due to system does not use multiphase scenarios nor insert important
variables in the mathematical model of transport.
vii
SUMRIO
SIMBOLOGIA..................................................................................................................X
1.
2.
INTRODUO...................................................................................................... 1
1.1
MOTIVAO .................................................................................................... 1
1.2
OBJETIVO ....................................................................................................... 3
1.3
ORGANIZAO DA DISSERTAO ..................................................................... 3
REVISO BIBLIOGRFICA................................................................................. 5
2.1
MOVIMENTO DE CONTAMINANTES NO SOLO ....................................................... 5
2.2.1
Processos fsicos....................................................................................... 6
2.2.1.1
Adveco............................................................................................... 7
2.2.1.2
Disperso Hidrodinmica....................................................................... 8
2.2.2
Processos bio-fsico qumicos ................................................................... 9
2.2.2.1
Soro ................................................................................................. 11
2.2.2.2
Soro de hidrocarbonetos.................................................................. 12
2.2.2.3
Reversibilidade da Soro ................................................................... 14
2.2.2.4
Isotermas de Soro............................................................................ 15
2.2
MODELAGEM MATEMTICA DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO SOLO ....... 20
2.3
SOLUO DAS EQUAES DO ESCOAMENTO NA ZONA SATURADA E DO
TRANSPORTE DE MASSA ........................................................................................... 21

2.4
FATORES QUE INFLUENCIAM O TRANSPORTE ................................................... 21
2.5
HPA............................................................................................................. 23
2.5.1
HPA e meio ambiente.............................................................................. 27
2.5.2
Efeitos toxicolgicos ................................................................................ 28
2.5.3
Propriedades fsico-qumicas dos HPA.................................................... 28
2.5.4
Migrao dos HPA................................................................................... 29
2.5.5
Volatilizao de NAPL ............................................................................. 30
2.5.6
Degradao de HPA................................................................................ 32
2.6
TCNICAS DE REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS COM HPA ..................... 36
2.6.1
Atenuao Natural Monitorada (MNA) ..................................................... 37
2.6.2
Pump-and-Treat ...................................................................................... 38
2.6.3
Oxidao Qumica In Situ ........................................................................ 40
2.7
SIMULAO DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NA GUA SUBTERRNEA
UTILIZANDO O SISTEMA MODFLOW
............................................................................. 42
METODOLOGIA................................................................................................. 44
viii
3.1
ETAPAS ENVOLVIDAS NA SIMULAO DO ESCOAMENTO E
TRANSPORTE DE MASSA .................................................................................... 44

3.1.1
Pacote computacional ............................................................................. 45
3.1.2
Pacote de transporte de contaminantes .................................................. 46
3.1.3
Modelo Matemtico do pacote MT3D ...................................................... 47
3.2
3.2.1
rea de estudo ........................................................................................ 50
3.2.2
Caracterizao geolgico-hidrogeolgica local ........................................ 52
3.2.3
Modelo Hidrogeolgico Conceitual .......................................................... 54
3.3
MODELO HIDROGEOLGICO CONCEITUAL ........................................... 49
CENRIOS DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES.............................. 61
3.3.1
Seleo de Contaminante ....................................................................... 61
3.3.2
Localizao e quantificao da contaminao no modelo conceitual....... 62
ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO MT3D

...............................................................................................................................69
4.1
DESCRIO DOS CENRIOS DE ATENUAO NATURAL .................................... 70
4.2
DESCRIO DOS CENRIOS DE PUMP-AND-TREAT ........................................... 74
4.3
CENRIO DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES UTILIZANDO ISOTERMA DE
SORO NO LINEAR ................................................................................................. 77
5.
RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 79
6.
CONCLUSES................................................................................................. 119
7.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................. 122
ANEXO 1: CENRIOS SEM SORO E SEM BIODEGRADAO (CENRIO 1). 133

ANEXO 2: CENRIOS COM SORO E SEM BIODEGRADAO (CENRIOS
2,3,4 E 5) .................................................................................................................. 141
ANEXO 3: CENRIOS SEM SORO E COM BIODEGRADAO (CENRIOS 6,7,
8 E 9)........................................................................................................................ 165
ANEXO 4: CENRIOS COM SORO E COM BIODEGRADAO (CENRIOS 10,
11, 12 E 13) .............................................................................................................. 197
ANEXO 5: CENRIOS COM SORO E COM BOMBEAMENTO (CENRIO 14, 15,
16 E 17) .................................................................................................................... 221
ANEXO 6: CENRIOS COM SORO UTILIZANDO A ISOTERMA DE LANGMUIR
E SEM BIODEGRADAO (CENRIO 18) ............................................................. 234
ANEXO 7: PACOTES DE TRANPORTE DE FLUXO E CONTAMINAO ............. 240
ix
SIMBOLOGIA
Smbolo
Descrio
Pgina
vx
Velocidade linear mdia
K
ne
dh/dl
Fx
D
Condutividade hidrulica
Porosidade efetiva
Gradiente hidrulico
Fluxo de massa unidimensional
Coeficiente de disperso hidrodinmica
Coeficiente de mistura mecnica ou
dispersividade
Velocidade de percolao do fluido
7
7
7
8
8
8
Coeficiente de difuso molecular do soluto

no meio
Volume percolado
Volume de vazios
Fator de Retardamento
Coeficiente de partio octanol-gua
Coeficiente de partio no carbono orgnico
Frao orgnica do solo
Funo ou coeficiente de distribuio
Massa de substncia sorvida na fase slida
por unidade de massa de slidos seca
Concentrao do soluto na soluo
Constantes da Isoterma de Freundlich
Constante de adsoro relacionada
energia de ligao
Quantidade mxima de soluto que pode ser
adsorvido pelo slido
Constante de Henry
Presso do Sistema
Velocidade linear de percolao de gua no
poro
Fluxo volumtrico de gua por unidade de
volume do aqfero
Termo de reao qumica
Porosidade
Constante de decaimento
Constante de decaimento da fase dissolvida
Constante de decaimento da fase sorvida
Tempo de meia-vida do material
Condutividade hidrulica
D*
Vp
Vv
R
Kow
Koc
foc
Kd
Cs
Ce
Ke N
H
P
vi
qs
Rk
Kmobile
Ksorbed
t 1/2
K
10
10
11
13
13
13
17
17
17
18
19
19
30
31
47
47
47
47
49
70
70
49
58
1.
INTRODUO
1.1
Motivao
O tema poluio do solo vem, cada vez mais, se tornando motivo de preocupao
para a sociedade e para as autoridades, devido no s aos aspectos de proteo
sade pblica e ao meio ambiente, mas tambm publicidade dada aos relatos de
episdios crticos de poluio por todo o mundo.
Nos diversos segmentos da indstria, incluindo a indstria de petrleo, o tratamento e
disposio final de resduos slidos e a remediao dos locais contaminados tm
despertado grande interesse dos profissionais de meio ambiente.
A expanso industrial, especialmente das indstrias petroqumicas e dos transportes
ao longo do sculo XX, ocasionou um aumento da produo e utilizao de produtos
qumicos e derivados de petrleo, o que por sua vez resultou no aumento da
contaminao de um nmero significante de locais com petrleo e seus derivados
(CARDOSO, 2004).
Os maiores e mais danosos eventos poluidores usualmente envolvem derramamentos
de petrleo ou pesados combustveis de tanques, plataformas martima, de navios ou
embarcaes, ou de poos ou de oleodutos danificados.
A composio de combustveis presentes no solo e na gua subterrnea de reas
impactadas pode variar ao longo do tempo. Isto ocorre porque os hidrocarbonetos do
petrleo esto sujeitos atuao de um conjunto de processos naturais que,
combinados, influem na persistncia, mobilidade e reduo da massa dos
contaminantes.
No caso de um derrame de petrleo ou derivados, todos os hidrocarbonetos so
degradados simultaneamente, porm em diferentes velocidades. Os hidrocarbonetos
n-alcanos, de baixa massa molar (C10 a C20), so metabolizados mais rapidamente,
seguidos
pelos
iso-alcanos
n-alcanos
de
alta
massa
molar,
oleofinas,
monoaromticos, hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) e, finalmente, por

cicloalcanos, resinas e asfaltenos. Estudos realizados por WANG et al. (1998)
revelaram diferenas entre os padres de composio dos HPA em leos, aps
processos de biodegradao em relao aos que sofreram intemperismo fsico. Dentre
os poluentes orgnicos, os HPA so considerados compostos biorefratrios,
relativamente imveis no solo, txicos, carcinognicos e mutagnicos.
A remediao de solos contaminados por poluentes orgnicos persistentes como HPA
tem sido bastante estudada aps a descoberta de milhares de reas contaminadas em
todo o mundo. Vrias tcnicas tm sido aplicadas, como biorremediao, oxidao

qumica e pump-and-treat (acoplado a outras tcnicas de remediao). A eficincia de
cada tcnica depende das caractersticas climticas e fsicas locais, alm das
condies da contaminao: tipo de evento, concentraes envolvidas, combinao
com outros contaminantes orgnicos e inorgnicos, tempos de residncia dos
compostos no solo e gua subterrnea, e outros fatores.
Para o planejamento e a gesto dos recursos hdricos subterrneos e proteo de
aqferos, torna-se necessrio o conhecimento de alguns parmetros fsicos e
qumicos para a previso do fluxo e do transporte de contaminantes nas guas
subterrneas (BRANDAO, 2002).
Esta quantificao pode ser feita de diversas maneiras, incluindo medidas de campo,
investigaes geofsicas e modelagem matemtica. As medidas de campo possuem
altos custos e prazos longos, pois o movimento da gua subterrnea lento, podendo
requerer vrios anos para se caracterizar seu comportamento; os mtodos geofsicos
proporcionam rapidez e preciso na avaliao de grandes reas com baixo custo. J
os modelos de transporte e fluxo so mais facilmente aplicveis (BRANDAO, 2002).
A modelagem do transporte de contaminantes no Brasil tambm vem tomando vultosa
proporo, principalmente em instituies de pesquisa e empresas de consultoria
ambiental, na avaliao de problemas cientficos especficos e para previso da
migrao de poluentes nos aqferos, respectivamente.
A simulao matemtica uma ferramenta muito til para a previso da evoluo das
concentraes dos poluentes, sendo capaz de traduzir as caractersticas de transporte
e disperso, contribuindo na definio de sistemas para a proteo de aquferos
(DUARTE et al., 1999).
O estudo de viabilidade das tcnicas de remediao envolve necessariamente a
definio da pluma de contaminao por HPA na data das investigaes e o uso de
uma ferramenta numrica para representar esta pluma em qualquer tempo. A partir
disto possvel fazer previses no avano da contaminao com o tempo para
diferentes cenrios com ou sem remediao. No caso de contaminao da gua
subterrnea, uma das ferramentas bastante utilizadas na prtica para este fim o
programa Modflow, distribudo comercialmente pela empresa Schlumberger Water
Services, sediada em Waterloo, no Canad.
interessante analisar criticamente a aplicao desta e outras ferramentas
disponveis comercialmente para fazer estas previses, permitindo assim identificar o
potencial e as limitaes de cada cdigo analisado. Podem ser adotadas duas
abordagens neste tipo de estudo: i) aplicar o modelo a uma situao real bem
investigada e comparar os resultados da previso condio observada diretamente

atravs das investigaes, e ii) realizar um estudo paramtrico para uma situao real
ou idealizada, identificando os parmetros e variveis previstos pelo modelo e fazendo
uma anlise de sensibilidade no modelo em relao a estes parmetros, e tambm
identificando os parmetros no includos no modelo e que podem ter um papel
importante na situao real.
Estudos similares foram realizados por PALMA et al (2004 e 2005) e FANTINATTI
NETO (2007).
1.2
Objetivo
A proposta da pesquisa fazer a anlise crtica da aplicao do programa Modflow

para simular o avano de uma frente de contaminao de um composto do grupo HPA
em gua subterrnea, utilizando a abordagem do estudo paramtrico.
Foram utilizados o programa USGS Modular 3D Finite Difference Groundwater Flow
Model (Modflow) e o Modular 3D Finite Difference Mass Transport Model (MT3D)
proposto por Zheng (1992), dentro do pacote Visual Modflow 2009.1 Premium.
Para evitar a necessidade de ajuste do modelo de fluxo foi utilizado um cenrio
hidrogeolgico j conhecido e modelado por ALBERTO, M.C. (2005), sobre o qual
foram simulados diferentes cenrios de contaminao para um tempo de 5 a 20 anos,
variando os parmetros previstos nos modelos citados.
O cenrio de contaminao no representa um cenrio real, foi idealizado para
permitir a avaliao do avano de contaminao.
Os parmetros principais a serem estudados so a constante de soro e o tempo de
meia-vida do contaminantes.
A anlise crtica do programa Modflow ser realizada com base nos resultados das
simulaes e resultados esperados pela teoria.
1.3
Organizao da Dissertao
O captulo dois apresenta a conceituao geral dos temas principais a serem

estudados e debatidos neste trabalho: transporte de contaminantes no solo e gua
subterrnea, HPA e suas propriedades e remediao de hidrocarbonetos.
Os captulos trs e quatro apresentam as etapas necessrias para a realizao das
simulaes de transporte da pluma de contaminao por estudo paramtrico.
O modelo hidrogeolgico utilizado apresentado no captulo trs.

Os cenrios de contaminao simulados no modelo conceitual foram idealizados tendo
com base parmetros fsico-qumicos e cases da indstria do petrleo, ou seja, no foi
utilizado um cenrio de contaminao real neste trabalho. O captulo quatro apresenta
os cenrios de contaminao propostos.
Ao final tem-se os captulos cinco e seis que apresentam os resultados e discusso, e
a concluso do trabalho.
2.
REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Movimento de contaminantes no solo
Para que se possa fazer a estimativa das reas afetadas, ou a previso do avano de
plumas de contaminao e a prpria escolha do mtodo de remediao, necessrio
conhecer os fatores que influenciam o transporte dos contaminantes, como as
condies do ambientes e as propriedades dos contaminantes em questo.
O solo composto por um sistema de partculas slidas que diretamente
dependente da composio qumica da rocha de origem, e seus poros so
preenchidos por ar e/ou gua (com ou sem dissoluo de matria), sendo assim
caracterizado como um sistema multifsico (Lambe e Whitman, 1969).
O transporte dos poluentes no solo ocorre atravs das fases fludas (ar e gua),
tornando estas fases fortemente influentes no transporte de poluentes no solo. A
percolao da gua no solo ocorre confinada em seus poros ocasionando fluxo quase
sempre laminar, tornando-se turbulento nas descontinuidades ocorrentes nas argilas
rijas ou rochas fraturadas.
Sabe-se que a variao espacial do fluxo de gua no solo configura uma das maiores
dificuldades para a formulao do problema do transporte de contaminantes. Ressaltase que a formulao de meios homogneos e isotrpicos, quando considerada, deve
ser feita com cuidado, levando-se em considerao a escala e a magnitude do
problema.
O transporte de massa no solo possui trs fatores principais, quais so: o
contaminante, o meio poroso e as condies ambientais.
No solo, esses contaminantes podem estar dissolvidos na gua percolante, que o
principal agente transportador de substncias no interior do solo.
A migrao dos contaminantes atravs do meio poroso ocorre segundo mecanismos
de transporte associados a processos fsicos e bioqumicos. Os processos fsicoqumicos envolvem os fenmenos de adveco, difuso e disperso, enquanto os
qumicos esto relacionados s interaes que podem ocorrer entre solo e poluente
em funo das reaes bioqumicas a que essas substncias esto sujeitas, quando
em contato com o solo. Na figura 2.1 podemos ver alguns fenmenos associados
migrao de contaminantes atravs de meios porosos.
Figura 2.1 Mecanismos associados migrao de contaminantes no solo (THOME,

2005)
2.2.1
Processos fsicos
Estudos sobre transporte de massa atravs de meios porosos foram alvos das
pesquisas de BEAR (1972) e FREEZE e CHERRY (1979), os quais discutiram os
diferentes processos envolvidos no transporte.
O montante de soluto que pode ser transportado funo de sua concentrao na
gua subterrnea e do fluxo de gua subterrnea.
Quando a substncia transportada devido ao fluxo do fluido no qual ela est
dissolvida ou em suspenso coloidal, movendo-se na direo das linhas de fluxo, dizse que o mecanismo de transporte associado a adveco. Assim, este fluido que se
move com certa velocidade acaba por transportar o contaminante consigo (BEAR,
1972).
Na prtica, no entanto, o soluto tende a se espalhar, afastando-se da trajetria prevista
quando
considerada
apenas
adveco.
mecanismo
responsvel
pelo
espalhamento do poluente no meio poroso conhecido como disperso hidrodinmica

(BEAR, 1972).
Na adveco, a frente de contaminao formada avana com a mesma velocidade do
fluido percolante, sem alterar sua concentrao na soluo, A adveco quando
associada disperso hidrodinmica, acarreta o transporte dos ons e molculas na
direo das linhas de fluxo ou perpendicular a estas, uns com velocidades maiores e
outros com velocidades menores do que a velocidade de percolao. Como
conseqncia, ocorre o espalhamento e a diluio da soluo, o pico de concentrao
decresce, enquanto a frente de contaminao avana mais rapidamente (FREEZE e
CHERRY, 1979). A difuso molecular e a disperso mecnica tm seus efeitos
combinados para compor o mecanismo da disperso hidrodinmica.
A disperso mecnica est associada diferena de velocidade causada pelo atrito
em canais individuais, dimenso dos canais e tortuosidade.
Difuso o processo de transporte molecular em que o movimento do soluto se d de
reas de mais altas concentraes para reas de concentraes mais baixas.
No entanto, h situaes em que um desses processos pode predominar em relao
ao outro. Essas situaes esto associadas velocidade de percolao do fluido no
meio.
2.2.1.1 Adveco
A velocidade de transporte funo da velocidade de Darcy. Para um fluxo
unidimensional normal a uma rea de uma seo transversal do poro mdio, a
grandeza do fluxo de gua igual velocidade mdia linear vezes a porosidade
efetiva. A velocidade mdia linear, vx, a taxa com que o fluxo de gua atravessa a
rea da seo transversal do espao efetivo do poro (FETTER, 1999).
vx =
K dh
n e dl
(2.1)
Onde
Vx velocidade linear mdia (LT-1)
K condutividade hidrulica (LT-1)
ne porosidade efetiva
dh/dl gradiente hidrulico (L/L)

h carga hidrulica (L)
l altura (L)
O fluxo de massa unidimensional devido adveco igual ao fluxo de gua vezes a

concentrao do slido dissolvido e dada pela equao (FETTER, 1999):
Fx = v x ne C
(2.2)
A equao de transporte advectivo unidimensional (FETTER, 1999):

C
C
= v x
t
x
(2.3)
2.2.1.2 Disperso Hidrodinmica

A disperso hidrodinmica pode ser avaliada atravs do coeficiente de disperso
hidrodinmica (D) definido como a soma das duas parcelas que compem esse
mecanismo, a disperso mecnica ( ) e a difuso molecular (D*), conforme a
equao 2.4 (FREEZE e CHERRY, 1979).
D = + D *
(2.4)
Onde
D = coeficiente de disperso hidrodinmica [L2T-1]
= coeficiente de mistura mecnica ou dispersividade [L];
= velocidade de percolao do fluido [L T-1]

D* = coeficiente de difuso molecular do soluto no meio [L2T-1]
O parmetro uma propriedade caracterstica do meio poroso, enquanto D*
propriedade da substncia e do meio (FREEZE e CHERRY, 1979).
No entanto, h situaes em que um desses processos, a mistura mecnica e a
difuso, podem predominar em relao ao outro. Essas situaes esto associadas
velocidade de percolao do fluido no meio.
Para velocidades de fluxo baixas, os coeficientes de disperso longitudinal e

transversal so quase iguais (FREEZE e CHERRY, 1979).
Alm dos processos fsicos descritos, tambm podem ocorrer reaes qumicas entre
o solo e os contaminantes dissolvidos, ocasionando a alterao da concentrao da
soluo percolante. A seguir so descritas as principais reaes qumicas associadas
aos processos de interao solo-poluente.
2.2.2
Processos bio-fsico qumicos
Segundo FREEZE e CHERRY, 1979, as diversas reaes qumicas e bioqumicas

capazes de provocar a mudana da concentrao do soluto no fluido percolante
podem
ser
agrupadas
em
seis
categorias:
adsoro-dessoro, dissoluo-
precipitao, cido-base, oxidao-reduo, complexao e sntese microbitica.

Essas reaes qumicas, associadas aos processos de interao solo-poluente,
podem ocorrer inteiramente na fase lquida ou provocar a transferncia do soluto desta
para a fase slida do solo, e vice-versa, ou ainda para a fase gasosa no caso da zona
no saturada.
RUBIN (1983) listou seis diferentes classes de reaes qumicas que podem ocorrer
no transporte de contaminantes (figura 2.2). Em primeiro nvel tem-se reaes rpidas
e reversveis e reaes mais lentas e irreversveis. A velocidade relativa ao fluxo de
gua subterrnea. Cada reao desta pode ser homognea ou heterognea. As
reaes homogneas envolvem uma fase, a fase dissolvida, e a heterognea envolve
a fase dissolvida e a fase slida. As reaes heterogneas podem ser superficiais
(como adsoro de um composto orgnico neutro e troca inica) ou reaes qumicas
clssicas como a precipitao e dissoluo (FETTER, 1999)
Figura 2.2: Classificao usual de reaes qumicas em anlises de transporte de

solutos (adaptado J. RUBIN,1983)
Durante o fluxo, a transferncia da massa do soluto da soluo para a matriz slida do

solo, onde fica retido, implica na reduo da velocidade da frente de contaminao em
relao velocidade do fluido percolante.
Esse fenmeno pode ser ilustrado na Curva Caraterstica do Transporte. O grfico da
distribuio da concentrao no tempo, onde C a concentrao final e C0 a
concentrao inicial, corresponde ao grfico obtido da relao entre a concentrao
relativa, em funo da razo entre o volume percolado (Vp) e o volume de vazios (VV)
da amostra conforme mostra a figura 2.3 seguir.
Figura 2.3: Curva Caracterstica do Transporte incluindo o efeito do retardamento da

frente de contaminao (FREEZE e CHERRY, 1979; BORGES, 1996).
10
A grandeza utilizada para avaliar essa capacidade de reteno do solo o Fator de

Retardamento - R, que uma caracterstica prpria de um determinado solo em
relao a uma determinada substncia. Este inclui os processos de adsoro e
precipitao, e pode variar de acordo com alguns fatores como a atividade do solo,
concentrao inicial da substncia na soluo, concentrao de outras substncias
presentes na soluo, pH da soluo, temperatura e velocidade de percolao, entre
outros.
O Fator de Retardamento definido pela razo entre a velocidade do fluido percolante
e a velocidade da frente de contaminao (R = v / vc) (FREEZE e CHERRY, 1979).
Para este trabalho os processos de interao que sero estudados so a soro e a
biodegradao.
2.2.2.1 Soro
Os processos de interao entre o solo e o contaminante que merecem maior ateno

so os que resultam na acumulao deste no solo, pela sua transferncia do fluido
para a fase slida, onde fica retido. A reteno de substncias referida
genericamente como soro, termo que no leva em considerao a natureza do
processo (HASSETT et al, 1989).
Os processos de soro incluem adsoro, quimissoro (adsoro qumica),

absoro, e troca inica (FETTER, 1999)
A adsoro o processo segundo o qual o soluto adere s superfcies das partculas
do solo, especialmente argilominerais e matria orgnica, devido a foras de atrao
decorrentes de cargas desequilibradas nas superfcies dessas partculas, resultantes
de imperfeies ou substituies inicas na estrutura cristalina dos minerais
(substituio isomrfica) ou de quebra de ligaes nas estruturas moleculares,
especialmente nas extremidades (FREEZE e CHERRY, 1979).
As ligaes formadas so resultado de foras de curta distncia de atuao, como
foras de Van der Waals, ou foras de longa distncia de atuao, como foras
eletrostticas (HASSETT et al, 1989; YONG et. al., 1992).
A adsoro de uma substncia a partir de uma soluo sempre envolve competio
com o solvente e com outras substncias presentes na soluo pelas regies de
adsoro (SHAW, 1992). Estas trocas so parcialmente reversveis, dependendo de
ciclos de saturao ou variaes no pH da soluo. A adsoro o principal
11
mecanismo de reteno de metais em soluo, enquanto que apenas um dos

mecanismos de reteno de substncias orgnicas (LAGREGA et al., 1994).
A absoro ocorre quando o contaminante pode difundir dentro do prprio slido da

matriz porosa, sendo um fenmeno volumtrico. Incide lentamente, geralmente
quando substncias orgnicas retidas pelas foras moleculares de Van der Waals (de
atrao coesiva ou adesiva) se dissolvem atravs de colides orgnicos presos na
superfcie do mineral. observada uma proporo entre a massa absorvida pelo
volume de matria orgnica e a concentrao de equilbrio na gua em contato com o
solo, sendo geralmente linear at a saturao.
Na absoro, a matria orgnica do solo age como um meio solubilizante para as
substncias dissolvidas na gua, de modo anlogo ao octanol.
A principal caracterstica que distingue a absoro da adsoro que a absoro um
fenmeno em que uma substncia permeia o volume de outra (por exemplo, uma
esponja absorve gua), enquanto a adsoro um fenmeno de superfcie.
Quimissoro um fenmeno de adsoro qumica.
Para os estudos de transporte de massa estes fenmenos so todos denominados de

forma generalista como soro.
Na prtica a importncia da soro a remoo do soluto da soluo. O processo em
que um contaminante, que estava presente na soluo, passa a ficar distribudo entre
a soluo e a fase slida, chamado partio.
A soro determinada experimentalmente por mensurao do quanto de soluto pode
ser sorvido por um sedimento, solo ou tipo de rocha.
2.2.2.2 Soro de hidrocarbonetos

Muitos compostos orgnicos dissolvidos na gua subterrnea podem ser sorvidos na
superfcie do slido pelo efeito conhecido como efeito hidrofbico ou soro
hidrofbica (ROY e GRIFFIN, 1985).
A soro hidrofbica um mecanismo tpico de reteno de substncias orgnicas
(especialmente compostos orgnicos apolares) na matria orgnica do solo.
caracterizado pelo processo de partio, i. e., distribuio da substncia entre duas
fases (no caso, a soluo e a matria orgnica do solo) por dissoluo exclusivamente
(HASSETT et al, 1989; LAGREGA et al., 1994).
Os compostos orgnicos, por terem mais afinidade com um solvente orgnico, passam
da fase aquosa para a fase orgnica ( solubilizado na fase orgnica). Quanto menos
12
polar for o composto, maior ser sua tendncia a ser particionado na fase orgnica,
tambm chamada fase hidrofbica, a partir da gua, que um solvente polar
(MINGELGRIN et al, 1983). Equivalentemente, compostos menos solveis em gua
tm maior tendncia a serem sorvidos na matria orgnica. A partio diferenciada
da adsoro pela distribuio homognea do material sorvido ao longo do volume total
da fase hidrofbica (CHIOU, 1989). A partio quantificada por meio do coeficiente
de partio octanol-gua (Kow), que uma medida da tendncia de uma substncia a
se dissolver preferencialmente na gua ou em um solvente orgnico (octanol).
Kow = Coctanol / Cgua
(2.5)
Coctanol: concentrao da substncia dissolvida no octanol (M/L3)

Cgua: concentrao da substncia dissolvida na gua (M/L3)
Quanto maior for este coeficiente, maior a tendncia da substncia se dissolver no
solvente orgnico. Em outras palavras, este coeficiente uma medida do quo
hidrofbico o composto. (FETTER, 1993).
O coeficiente Kow correlacionado com o grau de solubilidade na gua (Sw) para
muitos compostos orgnicos. Em geral, hidrocarbonetos tm baixa solubilidade em
gua e apresentam altos valores de Kow. Substncias que sofrem ionizao ou que se
associam em soluo podem apresentar valores muito baixos de Kow, ou seja, valores
no esperados para hidrocarbonetos.
Da mesma maneira, podem-se definir coeficientes de partio no carbono orgnico

(Koc) ou na matria orgnica do solo (Kom).
A partio do soluto orgnico na superfcie do mineral ou carbono orgnico do solo ou
aqfero quase que exclusivamente devido frao orgnica do solo, foc, caso ela
constitua pelo menos 1% do solo ou aqfero em base de massa seca (Karickhoff,
Brown, e Scott, 1979). Sob estas circunstncias o coeficiente de partio com a
respectiva frao orgnica, Koc, pode ser definida:
K oc =
Kd
f oc
(2.6)
Onde Kd a funo de distribuio em L3/M, uma medida da partio do contaminante

entre as fases slida e lquida do sistema conforme item 2.2.2.4 adiante. Koc o
13
coeficiente de partio no carbono orgnico em L3/M e foc a frao orgnica do solo

em percentual.
H um nvel crtico do carbono orgnico presente no solo ou aqfero para o qual a

soro na matria orgnica igual soro na matria mineral. Abaixo deste nvel
crtico, f*oc, as molculas orgnicas sero sorvidas primeiramente na superfcie do
mineral.
Os solos ou aqferos com baixos valores de carbono orgnico podem reter
compostos orgnicos com altos valores de Kow, mas no conseguem reter aqueles
com baixos valores de Kow.
Naturalmente, a habilidade do solo em reter substncias limitada. Assim sendo, se a
fonte de contaminao tiver alimentao contnua, a taxa de reteno tende a diminuir
com o tempo, podendo chegar a se anular. Neste ponto, diz-se que o solo atingiu sua
capacidade de reteno. A quantidade da substncia que permanece dissolvida na
gua percolante aumenta medida que a quantidade acumulada no solo se aproxima
da sua capacidade de reteno (YONG et al., 1992).
2.2.2.3 Reversibilidade da Soro

A frao adsorvida no solo pode envolver duas componentes, uma reversvel e outra
resistente. Isto significa que, embora para muitas substncias orgnicas a soro seja
considerada um processo reversvel, a liberao de compostos poucos solveis pode
no ser completa em um perodo de tempo limitado (SILVA et al, 2004).
Mesmo em casos relatados como reversveis, com o passar do tempo comum que
as molculas sorvidas possam migrar para regies menos acessveis nas partculas,
dificultando ou impedindo a dessoro. Este fenmeno traduzido por uma histerese,
ou no singularidade (PIGNATELLO, 1989) nas isotermas de soro, e assim como a
soro pode consistir de uma fase rpida e outra lenta, a dessoro tambm possui
um sistema bifsico similar.
Entre reaes resistentes e irreversveis existe uma grande disparidade. O termo
resistente est relacionado a compostos que no sofreram a dessoro durante o
tempo em que a reao foi observada, j o termo irreversvel define a frao que no
retorna sua forma inicial. Isto ocorre geralmente quando os compostos so
submetidos a transformaes qumicas ou biolgicas.
14
2.2.2.4 Isotermas de Soro

As isotermas so modelos que pretendem traduzir as relaes de soro entre solos e
substncias de maneira geral sob condio de temperatura constante. Naturalmente,
as constantes de cada um destes modelos variam de acordo com o solo, a substncia
em questo, e as condies ambientais. Para se determinar os valores destas
constantes, faz-se necessria a realizao de ensaios. Evidentemente, estes valores
s se aplicam nas condies em que foram realizados tais ensaios que, geralmente,
no so uma representao fiel das encontradas no campo. Por esta razo, as
isotermas devem ser usadas apenas como uma representao qualitativa da situao
que ocorre no campo (BORGES, 1996).
Generalizando os fenmenos, a soro , geralmente, quantificada atravs da funo
de distribuio (Kd). Esta uma medida da partio do contaminante entre as fases
slida e lquida do sistema. A quantidade de soluto sorvida pelos slidos comumente
uma funo da sua concentrao na soluo (FREEZE e CHERRY, 1979).
O coeficiente de distribuio, Kd, um dos parmetros mais importantes usado para
estimar a migrao de plumas de contaminao em solos. Sua influncia na migrao
de contaminantes, para um mesmo intervalo de tempo, pode ser ilustrada atravs das
figuras 2.4 a e b.
15
Figura 2.4: Influncia do parmetro Kd na migrao de contaminantes: (a) Kd = 1ml/g;

(b) Kd = 10 ml/g (COSTA, P. O. S., 2002)
Quando o coeficiente Kd assume valores baixos, indica que a soro, na situao,
baixa, conforme visto na figura 2.4a, em que se tem um maior avano da pluma de
contaminao.
J na situao da figura 2.4b, para um valor de Kd dez vezes maior, uma parcela bem
mais significativa da massa do contaminante fica retida na fase slida do meio,
fazendo com que a pluma se desloque mais lentamente, atingindo apenas regies
prximas fonte. Dessa forma, pode se avaliar o efeito do retardamento na mobilidade
do contaminante, causado pelas reaes de soro.
A funo ou coeficiente de distribuio e o fator de retardamento podem ser estimados
atravs da anlise das isotermas, curvas obtidas a partir de ensaios de equilbrio em
lote que, por sua vez, consistem na agitao de misturas compostas por uma poro
de solo e uma soluo contendo um contaminante numa concentrao inicial
conhecida.
16
A relao entre a massa sorvida por unidade de massa de slidos seca (Cs) e a
concentrao da substncia que permanece em soluo (Ce), depois de atingido o
equilbrio, pode ser representada graficamente, dando origem a curvas conhecidas
como Isotermas de Soro, conforme apresentada na figura 2.5 e equao 2.7.
Figura 2.5: Isoterma Linear de Soro
Cs = Kd x Ce
(2.7)
Onde:
Cs = massa de substncia sorvida na fase slida por unidade de massa seca de
slidos do meio poroso (MM-1)
Ce = concentrao do soluto na soluo em equilbrio com a massa sorvida (ML-3)
Kd o coeficiente de distribuio em (L3M-1)
H duas limitaes do modelo de soro linear representado na figura 2.5. Uma que
o modelo no limita a quantidade de soluto que pode ser sorvido no slido, como se
este tivesse uma capacidade infinita de soro. A outra que em casos onde h
poucos dados para plotar no grfico deste tipo poderemos ter uma interpretao
equivocada da relao linear. Entretanto se todos os dados forem includos, poder
ser observado que a isoterma de soro no ser linear em toda a sua extenso
(FETTER, 1999).
17
Nem sempre as curvas obtidas (isotermas) so lineares. A fim de melhor ajustar a

curva obtida experimentalmente em cada caso, foram desenvolvidas diversas
equaes. As mais frequentemente utilizadas so as de Freundlich e de Langmuir
(ELBACHA, 1989). Na verdade, as isotermas lineares correspondem a um caso
especial da Isoterma de Freundlich.
Na isoterma de Freundlich os resultados do ensaio de equilbrio em lote so plotados
em um grfico de escala logartmica dupla. Solutos com concentraes baixas ou
moderadas apresentam uma relao linear numa extensa faixa de concentraes
(FREEZE e CHERRY, 1979). A isoterma de Freundlich linearizada apresentada na
figura 2.6.
Figura 2.6: Apresentao grfica linear da Isoterma de Freundlich
Essa relao pode ser expressa pela equao 2.8:
log C s = log K + N log C e
(2.8)
Onde;
Cs = massa de substncia sorvida na fase slida por unidade de massa seca de
slidos do meio poroso (MM-1)
Ce = concentrao do soluto na soluo em equilbrio com a massa sorvida (ML-3)
K e N = so constantes que dependem do soluto, natureza do meio poroso e
condies do ambiente (FREEZE e CHERRY, 1979).
18
A isoterma de Freundlich, mesmo sendo restrita aos casos em que as reaes forem
rpidas, em relao velocidade de fluxo, e reversveis, largamente utilizada, pois a
maioria dos casos de transporte de poluentes enquadra-se nestas hipteses (FREEZE
e CHERRY, 1979). Teoricamente a Isoterma de Freundlich, assim como a isoterma
linear, no apresenta um limite da quantidade de soluto a ser sorvido
A isoterma de Langmuir baseia-se na hiptese de que a soro se resume a uma

nica camada de molculas da substncia sobre a superfcie das partculas slidas,
sendo as foras atrativas desenvolvidas entre o solvente e o sorvido, essencialmente
de curta durao (BORGES, 1996). O desenvolvimento foi feito na concepo de que
a superfcie do slido tem possui um nmero finito de stios de soro. (FETTER,
1999).
A figura 2.7 mostra o aspecto de uma isoterma de Langmuir traada em um grfico Cs
vs Ce.
Figura 2.7: Grfico da Isoterma de Langmuir
A expresso matemtica linearizada correspondente isoterma de Langmuir

representada na equao 2.9.
Ce
1 Ce
=
+
C S
(2.9)
Onde,
=constante de adsoro relacionada energia de ligao (L3M-1)
=quantidade mxima de soluto que pode ser adsorvido pelo slido (MM-1)
19
2.2 Modelagem matemtica do transporte de contaminantes no solo

Os processos que envolvem o transporte de contaminantes em meios porosos podem
ser representados matematicamente atravs de equaes diferenciais desenvolvidas
com base na conservao da massa do soluto na soluo percolante. A anlise da
variao da concentrao do soluto feita considerando-se o fluxo do soluto atravs
de um volume elementar de solo (figura 2.8), e a equao do transporte obtida,
ento, a partir do balano de massa, tal como representado na figura 2.8:
Figura 2.8: Lei da conservao de massa para o volume elementar de solo (adaptado
de FREEZE e CHERRY, 1979)
O fluxo do soluto para dentro e para fora do volume elementar regido pelos
fenmenos da adveco e da disperso hidrodinmica, descritos no item 2.1. A perda
ou ganho de massa do soluto pelo elemento pode ocorrer como resultado das
interaes entre o solo e o soluto (reaes qumicas ou bioqumicas), ou ainda devido
ao decaimento radiativo (FREEZE e CHERRY, 1979).
20
2.3 Soluo das Equaes do Escoamento na Zona Saturada e do Transporte de

Massa
Existem vrias solues analticas para as formas mais simples da equao do
transporte. No entanto, na maioria das situaes de campo, anlises bi ou tridimensionais so necessrias, alm das velocidades no serem uniformes e as
dispersividades variarem no espao. Para essas condies mtodos numricos devem
ser utilizados para obter-se a soluo (FREEZE e CHERRY, 1979).
Os mtodos analticos envolvem a soluo das equaes diferenciais usando clculos
baseados em condies de contorno e condio inicial. Sua utilizao limitada a
geometrias simples e em geral requer que o aqfero seja homogneo. O mtodo
prtico, pode ser resolvido com o clculo e tabelas de funo erro ou at mesmo
mo em alguns casos.
Mtodos numricos so mais abrangentes do que solues analticas visto que
aqferos de qualquer outra geometria podem ser analisados e aqferos
heterogneos podem ser aproximados. Entretanto, pode haver outros problemas no
modelo, como erros numricos que podem apresentar excessos na frente de
contaminao ou plumas inexistentes.
Os modelos numricos existentes utilizam
mtodos de diferenas finitas ou mtodos de elementos finitos para a resoluo das

equaes diferenciais.
As condies de contorno especificam as interaes entre a rea de estudo e o meio
onde ela se encontra.
H trs tipos de condio de contorno para o transporte de massa, e para cada
condio de contorno existe uma soluo em forma de equao estabelecida.
Existem trs modelos de condio de contorno (ALBERTO, M.C., 2005):
Tipo I Condio de Dirichlet: Contorno de Carga Hidrulica Especificada.
Tipo II Condio de Neumann: Condio de Contorno de Fluxo Especificado.
Tipo III Condio de Cauchy: Condio de Fluxo Dependente da Carga

Hidrulica.
2.4
Fatores que influenciam o transporte
medida que ocorre o transporte de contaminantes no solo, diversos fatores

relacionados ao fluido percolante, ao prprio solo e s condies ambiente,
influenciam o processo de migrao e reteno.
21
As caractersticas bsicas do contaminante que influenciam no transporte so a

densidade, concentrao, polaridade, solubilidade, co-solvncia, volatilidade, presso
de vapor, pH, potencial inico, DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), DQO
(Demanda Qumica de Oxignio), teor e finura de slidos em suspenso e a toxidez
(MONCADA, 2004).
Quanto ao meio poroso por onde ocorrer o transporte, destacam-se o teor e o tipo de
matria orgnica, a distribuio granulomtrica, a mineralogia e o teor de finos,
distribuio de vazios, capacidade de troca catinica e o grau de saturao
(MONCADA, 2004).
Outro fator que afeta o transporte de contaminantes a velocidade de percolao. O
aumento da velocidade de percolao causa uma reduo no retardamento, pois o
tempo disponvel para que os processos de transferncia ocorram menor. Como
estes processos no so instantneos, se a velocidade for relativamente alta, o
sistema no atinge o equilbrio e a substncia pode no ser retida, resultando em um
avano da frente de contaminao mais rpido do que o previsto (FREEZE e
CHERRY, 1979; BORGES, 1996).
De maneira geral, o fator de retardamento tende a aumentar medida que diminui a
concentrao inicial da substncia (CAMPOS, T. M. P., 1991).
Alm da velocidade, variaes de temperatura podem ter grande influncia no
transporte, promovendo alterao da permeabilidade, da velocidade dos processos de
transferncia e da solubilidade de substncias, alm de propiciar a ocorrncia de
reaes que no se processam a temperatura ambiente. A alterao na
permeabilidade se deve basicamente variao da viscosidade da gua, pois seu
peso especfico e a permeabilidade intrnseca do solo so usualmente menos afetados
por variaes de temperatura. Como a viscosidade da gua decresce com o aumento
da temperatura, o valor da permeabilidade aumenta, aumentando a velocidade de
percolao e, conseqentemente, diminuindo o retardamento.
Como a solubilidade funo da temperatura, uma reduo na temperatura causa
diminuio do grau de solubilidade, o que tende a aumentar a soro e pode causar
precipitao do soluto, aumentando o retardamento (ELBACHA, 1989).
Tambm o pH da soluo percolante pode ter diversos efeitos no transporte,
ocasionando, entre outros, a modificao da capacidade de troca catinica e a
precipitao de compostos (por meio de reaes de cido-base), alm da dissoluo
de componentes do solo (BORGES, 1996).
Geralmente a capacidade de troca catinica diminui com a diminuio do pH da
soluo do meio. Tal fato pode ser atribudo alta concentrao do on H+, que mais
resistente substituio por outros ctions.
22
Como a troca inica , em geral, o principal mecanismo de adsoro, natural que a

capacidade de adsoro dos solos seja tambm influenciada pelo pH da soluo do
meio.
2.5
HPA
Os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) constituem uma famlia de

compostos orgnicos caracterizada por possurem dois ou mais anis aromticos
condensados, podendo haver ou no substituio. Estes hidrocarbonetos so
provenientes da pirlise ou combusto incompleta da matria orgnica. No meio
ambiente eles existem como compostos tendo de dois a sete anis condensados.
Estas substncias, bem como seus derivados nitrados e oxigenados, tm ampla
distribuio e so encontrados como constituintes de misturas complexas em todos os
compartimentos ambientais.
Ao longo dos ltimos 20 anos houve aumento no interesse pela contaminao do meio
ambiente por HPA devido s suas caractersticas de resistncia biodegradao
microbiolgica, persistncia (POP, poluentes orgnicos persistentes) e porque vrios
desses compostos apresentam natureza txica, mutagnica e carcinognica. Vrios
HPA so considerados poluentes para o meio ambiente por afetarem o habitat da flora
e fauna, resultando na acumulao de elementos txicos nas cadeias alimentares e,
em alguns casos, srios problemas de sade e defeitos genticos em humanos.
A Environmental Protection Agency (EPA) dos EUA estabeleceu uma lista de 16 HPA
considerados prioritrios para monitoramento ambiental, em funo de sua
carcinogenicidade e ocorrncia (Tabela 2.1). (BROWN et al., 1978; KENNISH, 2002).
Na figura 2.9 se encontram as estruturas qumicas destes 16 HPA principais.
23
Tabela 2.1. Frmula estrutural e algumas propriedades dos 16 HPA prioritrios

(BROWN et al., 1978; KENNISH, 2002), adaptado (- no carcinognico; fracamente
carcinognico; ++ muito carcinognico. +++)
HPA
N de
PF(1)
anis
(C)
PE(2)
(C)
Solubilidade
Presso de
Densidade
Atividade
em gua
vapor (torr
relativa
Carcino-
-1
(mg L )
Naftaleno
80
218
30
Acenaftileno
92
265
3,93
Acenafteno
96
279
3,47
Fluoreno
16
293
1,98
Fenantreno
101
340
1,29
Antraceno
216
340
Fluoranteno
11
375
Pireno
149
360
Benzo(a)
158
400
a 20C)
-2
4,9x10
-2
2,9x10
-2
2,0x10
-2
1,3x10
-4
6,8x10
-2
-4
7x10
1,9x10
-1
2,6x10
-1
1,4x10
-2
1,4x10
-6
6,0x10
-7
6,8x10
-9
5,0x10
gnica
1,030
0,890
1,190
1,202
1,030
1,283
1,252
1,271
1,254
1,274
++
+++
1,280
+++
antraceno
10
Criseno
255
448
11
Benzo(b)
167
480
217
480
179
496
163
536
262
524
222
545
-3
-7
2x10
6,3x10
-3
1,2x10
-7
5,0x10
fluoranteno
12
Benzo(k)
-4
5,5x10
-7
5,0x10
fluoranteno
13
Benzo(a)
-3
3,8x10
-7
5,0x10
pireno
14
Indeno(1,2,3,
-2
6,2x10
-10
1,0x10
cd)pireno
15
Dibenzo(a,h)
-3
5,0x10
-10
1,0x10
antraceno
16
Benzo(g,h,i)
-4
2,6x10
perileno
PF: Ponto de Fuso
PE: Ponto de Ebulio
24
-10
1,0x10
Figura 2.9: Frmula estrutural dos 16 HPA prioritrios (BROWN et al., 1978;
KENNISH, 2002)
HPA so emitidos por fontes naturais, biognica (vulces, por exemplo) ou

antropognicas (derramamento de petrleo, queima de combustveis, resduos
industriais, etc.) (LOPES et al., 1996). Muitos processos trmicos do origem a essas
substncias.
A contribuio das fontes naturais muito limitada restringindo-se, praticamente,
queima espontnea de florestas e emisses vulcnicas.
As fontes antropognicas representam o principal processo de produo de HPA e
dizem respeito pirlise, operaes de transporte e refinao do petrleo, incinerao
de resduos domsticos e industriais, queimas de matria orgnica de campos e
florestas, gerao de energia via queima de combustveis fsseis, emisso de motores
de veculos (particularmente a diesel), e incndios.
Os HPA de origem antropognica podem dividir-se em hidrocarbonetos de origem
piroltica (queima de florestas e queima incompleta de combustveis fsseis e
derivados) e hidrocarbonetos de origem petrolfera (petrleo e derivados). Os HPA
pirolticos comparados aos HPA petrolferos caracterizam-se pela baixa solubilidade
na gua, por ter um baixo grau de alquilao, e so caracterizados pela predominncia
de HPA com 4 e 5 anis no alquilados. Os HPA pirolticos so lentamente
25
degradados na atmosfera e, portanto, so introduzidos nos sedimentos sem grandes

alteraes.
Os
compostos
de
origem
petrolfera
so
caracterizados
por
possurem
predominantemente hidrocarbonetos de baixa massa molar, trs anis aromticos ou

menos, com alta proporo de homlogos alquilados, sulfurados e heterocclicos. Eles
representam um grupo de contaminantes conhecidos por seu predomnio e
persistncia em ambientes impactados por petrleo (CHANG et al., 2002).
Diferentemente da legislao dos BTEX vigente no Brasil, que inclui concentraes

txicas para todos os compostos, a legislao referente aos HPA no abrange alguns
compostos da classe dos policiclicoaromticos. Compostos como o metil e o
dimetilnaftaleno, que so mais recalcitrantes do que o naftaleno no so citados na
legislao brasileira.
Na tabela 2.2 so apresentados os valores orientadores dos HPA estabelecidos pela

Resoluo CONAMA no 420/2009 para solo e guas subterrneas.
Tabela 2.2: Extrato da tabela de Valores Orientadores da Resoluo CONAMA no
420/2009
26
2.5.1
HPA e meio ambiente
Os HPA podem ser encontrados em diversos compartimentos ambientais tais como

atmosfera, solo, sedimento, guas superficiais e subterrneas, e por bioacumulao
pode tambm estar incorporado aos organismos vegetais e animais. Podemos verificar
pela figura 2.10 os caminhos da contaminao por HPA no meio ambiente.
Figura 2.10: O transporte de HPA pelas diferentes fontes de exposio (adaptado de

Ming-Ho Yu, 2005)
27
2.5.2
Efeitos toxicolgicos
Os HPA so poluentes orgnicos de importncia ambiental e interesse toxicolgico,

pois muitos apresentam propriedades pr-carcinognicas e/ou mutagnicas para
homens e animais.
A ingesto de HPA por seres humanos ocorre por diversas vias como a inalao de ar,
a ingesto de guas, solos, poeiras e alimentos, contato atravs da pele etc., que tm
importncia relativa diferente.
Diversos estudos tm indicado que HPA de um, dois e trs anis so compostos
extremamente txicos (JUHASZ & NAIDU, 2000), enquanto HPA de alto peso
molecular so considerados genotxicos, ou seja, podem causar cncer, problemas
congnitos e anomalias reprodutivas (JUHASZ & NAIDU, 2000). No entanto, vrios
autores concluram que a ao carcinognica dos HPA s existe aps esses
contaminantes passarem por determinadas transformaes no organismo, mediante
as reaes metablicas que geram subprodutos, os quais so as verdadeiras espcies
causadoras do cncer (HARAYAMA, 1997).
2.5.3
Propriedades fsico-qumicas dos HPA
As propriedades qumicas e fsico-qumicas dos HPA so em grande parte

determinadas por seus sistemas de duplas conjugadas, que variam com o nmero de
anis e, portanto, com sua massa molecular (COSTA, 2001). Geralmente, o aumento
no tamanho e na angulao na molcula resulta no aumento da hidrofobicidade e
estabilidade eletroqumica. Sua atividade mutagnica est fortemente relacionada com
a conformao da molcula. Os HPA so solveis em solventes orgnicos, mas
apresentam baixa solubilidade em gua. De modo geral, quanto maior a massa molar,
mais baixa a solubilidade em solventes aquosos.
HPA so compostos relativamente inertes e suas reaes mais comuns so as
reaes de substituio eletroflica, caracterstica inerente dos aromticos.
As reaes de substituio eletroflica, nitraco, halogenao, sulfonao e acilao
de Friedel-Crafts, no destroem a aromaticidade do anel benznico.
O naftaleno pode ser oxidado ou reduzido mais facilmente do que o benzeno, mas
somente at o estgio em que se forma um derivado de substituio do benzeno
(MORRISON, 1994). As reaes de oxidao e reduo so capazes de destruir o
carter aromtico do anel benznico.
28
Os HPA podem apresentar ainda em sua estrutura tomos de oxignio e nitrognio,

estas estruturas participam como misturas complexas e podem ser identificadas em
segmentos ambientais variados.
A distribuio de HPA entre fases , sobretudo, controlada pela fsico-qumica de cada
uma das espcies, tais como solubilidade, presso de vapor, o coeficiente de soro,
assim como as caractersticas de cada fase (READMAN et al., 1984; ZHOU et al .,
1999).
Em um sistema rico em matria orgnica, a fsico-qumica da interao de HPA com a
matria orgnica o principal mecanismo para determinar o comportamento e destino
do HPA. Essa interao afeta padres de disperso, biodisponibilidade e o derradeiro
impacto sobre os organismos aquticos.
Uma propriedade fundamental a adsoro em solo e sedimentos, em razo das suas
caractersticas lipoflicas, gerando uma persistncia de muitos anos no ambiente. Sua
deposio nas camadas superiores de solo ocorre por ao da gravidade (BOUCHEZ
et al., 1996).
A degradao dos HPA nos sedimentos muito lenta, principalmente se o sedimento
for anaerbio (LAW et al, 1997).
Os compostos hidrofbicos tendem a ser mais estticos com pouca movimentao
atravs do ciclo hidrolgico (ISCAN, 2004). Contaminantes que esto em fase aquosa
podem ser adsorvidos pelo solo ou sedimento.
A matria orgnica dissolvida em geral tem comportamento linear e partio reversvel
(XING et al, 1997) e de rpido equilbrio.
Os HPA apresentam coeficientes de partio octanol/gua (Kow) superiores a 1.000,

demonstrando grande afinidade lipoflica que aumenta com o nmero de anis
aromticos da molcula. Por outro lado, a volatilidade desses compostos diminui com
o aumento do peso molecular e, conseqentemente, HPA de pesos moleculares mais
baixos so mais volteis e apresentam maiores presses de vapor que os mais
pesados. O mesmo observado com os valores da constante de Henry (KH) que
diminui com o aumento do peso molecular dessas substncias.
2.5.4
Migrao dos HPA
Muitos dos contaminantes orgnicos se encontram no estado lquido a temperaturas

sub-superficiais tpicas e possuem baixa solubilidade em gua. Na presena de gua,
se mantm como uma fase separada, fase lquida no aquosa, NAPLs (non aqueous
29
phase liquids) e podem ser classificados de acordo com sua densidade relativa em
LNAPLs (light non aqueous phase liquids) ou DNAPLs (dense non aqueous phase
liquids).
Com exceo do naftaleno, que pode ser LNAPL ou DNAPL, os HPA tendem a formar
DNAPLs por possuir densidade relativa maior que um.
A partio do NAPL entre as fases lquida e gasosa do solo determinada pela

presso de vapor da substncia e sua solubilidade em gua. Estes processos so
dependentes da umidade do solo, se o contedo de gua no solo for muito baixo,
haver uma troca direta entre o contaminante adsorvido na fase slida e aquele
dissolvido na fase gasosa. Quando a umidade alta, ocorre primeiro uma
transferncia entre o adsorvido na fase slida e o dissolvido na fase lquida e
posteriormente uma migrao da gua para o ar dos poros (EPA, 1996a).
A durao da transferncia depende da massa do NAPL e da sua taxa de dissoluo
na gua subterrnea, que afetada por diversos fatores, tais como volatilidade,
solubilidade do contaminante, velocidade do fluxo do aqfero, arranjo e tamanho dos
poros, composio da mistura de fluidos (HUNTLEY et al, 2002).
2.5.5
Volatilizao de NAPL
O NAPL residual na zona vadosa pode ter partio para fase gasosa assim como
partio para fase aquosa na zona capilar. O grau de partio vai depender da
volatilidade do material e sua solubilidade em gua.
A Lei de Henry enuncia que a presso parcial da espcie na fase vapor diretamente
proporcional sua frao molar na fase lquida (equao 2.10). A proporo entre
estes parmetros conhecida como Constante de Henry, expresso em atmosferas.
y i P = xi H i
(2.10)
O produto yi P conhecido como a presso parcial da espcie i.

P a presso do sistema
yi a frao molar na fase vapor
H a constante de Henry da espcie i
xi a frao molar na fase lquida
30
A proporcionalidade da Lei de Henry pode ser expressa como coeficiente de partio

gua / ar. As substncias com baixos valores de coeficiente de partio gua /ar,
como os alcanos, favorecem a fase vapor, enquanto que as substncias com altos
valores, como o benzeno, favorecem a fase aquosa.
Os hidrocarbonetos presentes na gasolina so uma mistura de mais de 200 tipos
diferentes de componentes orgnicos; por este motivo, vrios coeficientes de partio
so necessrios para prever o comportamento da gasolina. As propriedades de
difuso do solo so muito importantes no controle do transporte da fase vapor
(FETTER, 1999).
Pelo modelo desenvolvido por Baehr (1987), para descrever a fase vapor e o
transporte pela gua dos hidrocarbonetos residuais na zona vadosa, a partio em
gua de componentes aromticos, avaliados em perodos longos, maior em
comparao a componentes no aromticos.
Isto explica o motivo de elementos como o BTEX serem to diagnosticados em um
vazamento de gasolina. O BTEX pode alcanar o nvel dgua pela infiltrao da gua
atravs da gasolina residual, ainda que no haja gasolina que tenha alcanado por ela
prpria o nvel dgua.
J pela Lei de Raoult cada componente da fase no-aquosa do produto vaporiza para
a fase gasosa do solo com a presso de vapor igual frao molar dos componentes
versus sua presso de vapor, ou seja, a presso parcial de cada componente em uma
soluo ideal dependente da presso de vapor dos componentes individuais e da
frao molar dos mesmos componentes (equao 2.11). A Lei de Raoult vlida para
temperaturas abaixo da temperatura crtica da mistura. Como yi a soma de todas
as espcies, tem-se que:
P = xi Pi
sat
(2.11)
P a presso do sistema.
xi a frao molar na fase lquida da espcie i.
Pi
sat
a presso de vapor da espcie i.
A temperatura crtica a temperatura na qual a substncia ou a mistura se apresenta

somente na fase vapor, independente da presso.
31
2.5.6
Degradao de HPA
Degradao um processo onde a matria orgnica passa por processos qumicos e

biolgicos que acabam reduzindo a molcula.
A soro de contaminantes orgnicos pela matria orgnica natural geralmente limita
a biodisponibilidade dos substratos, e um importante fator afetando na velocidade de
degradao microbiolgica em solos e sedimentos (GROSSER et al., 2000).
Hidrocarbonetos aromticos podem ser degradados sob condio aerbia. O primeiro
passo a diviso do anel pela introduo de dois grupos de hidroxilas.
Os compostos aromticos podem passar por degradao anaerbia (EVANS, 1977). O
anel benznico pode ser degradado na presena de nitrato pelo Pseudmonas SP. e
Moraxella SP. O anel primeiramente saturado para ciclohexano, ento oxidado para
cetonas, e finalmente hidrolisado para cido carboxlico (anel quebrado). Neste
processo nitrato reduzido para nitrognio. Os aceptores de eltrons usuais destas
reaes so nitratos, sulfatos e carbonatos.
Os principais produtos da mineralizao aerbia dos materiais orgnicos so: dixido
de carbono, gua, biomassa microbiana (clulas) e compostos hmicos. Na ausncia
de oxignio, o carbono no metabolizado por completo, acumulando-se na forma de
compostos intermedirios. Nesta condio so, em geral, produzidas grandes
quantidades de metano e pequenas de hidrognio (ALEXANDER, 1977). comum,
ainda, formao de nitrognio molecular, gs sulfdrico e mercaptanos (SOROKIN et
al, 1972; DAVIS et al, 1991).
No caso de um derrame de petrleo ou derivados, todos os hidrocarbonetos so
degradados simultaneamente, porm em diferentes velocidades. Os hidrocarbonetos
n-alcanos, de baixa massa molar (C10 a C20), so metabolizados mais rapidamente,
seguidos
pelos
iso-alcanos
n-alcanos
de
alta
massa
molar,
oleofinas,
monoaromticos, HPA e, finalmente, por cicloalcanos, resinas e asfaltenos. Estudos

realizados por WANG et al. (1998) revelaram diferenas entre os padres de
composio dos HPA em leos, aps processos de biodegradao em relao aos
que sofreram intemperismo fsico. Dentre os poluentes orgnicos, os HPA so
considerados compostos biorefratrios, relativamente imveis no solo, txicos,
carcinognicos e mutagnicos.
A recarga da gua subterrnea influencia no transporte e na biodegradao do

contaminante.
Primeiramente, a gua adicional que entra na zona saturada pode causar a diluio
dos contaminantes presentes na pluma de contaminao, atravs de disperso
mecnica e molecular nas extremidades da pluma. Em uma segunda etapa, a gua
32
potencialmente rica em receptores de eltrons, que entra em contato com o aqfero

aps a precipitao, pode causar impacto nas condies geoqumicas do aqfero,
ocasionando sua mudana brusca ou, at mesmo, pode favorecer o potencial de
biodegradao. CHAPELLE (1994) estudou os efeitos da chuva em aqfero
contaminado com hidrocarbonetos de petrleo e relataram que a infiltrao da gua
proveniente da chuva introduziu oxignio em um aqfero antigo, que possua
caractersticas redutoras, levando precipitao do ferro (III) em gros minerais;
sendo assim, o ferro (III) tornou-se novamente disponvel para reduo dos
microorganismos.
O solo, normalmente, apresenta altas concentraes de oxignio dissolvido, nitrato,
ferro (III), sulfato e dixido de carbono, substncias capazes de receber os eltrons
liberados na oxidao dos hidrocarbonetos (FERNANDES, 2000).
HPA com baixa massa molar como naftaleno, tm alta solubilidade em gua e so
menos lipoflicos do que os compostos com alta massa molar podendo atuar sozinhos
como fonte de carbono e energia para as bactrias presentes no solo. Espcies de
alta massa molar no podem atuar sozinhas como fontes de carbono e energia, sendo
necessria a introduo de nutrientes para poder utiliz-las como fonte de energia.
A degradao de HPA com baixo peso molecular por bactrias e microorganismos foi
documentada por vrios autores, mas HPA de alto peso molecular (com cinco ou seis
anis aromticos) so mais recalcitrantes a degradao biolgica (FERRARESE et al ,
2008).
Alguns estudos tm demonstrado que a presena de etanol no ambiente subterrneo
afeta a intemperizao dos hidrocarbonetos monoaromticos (benzeno, tolueno,
etilbenzeno e xilenos BTEX) e dos hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA).
Os principais efeitos observados pela presena do etanol em reas contaminadas por
hidrocarbonetos
de
petrleo
so:
(i)
aumento
das
concentraes
dos
hidrocarbonetos na gua subterrnea, decorrente do incremento da solubilidade

aquosa dos compostos, provocado pelo efeito co-solvncia ; (ii) o aumento da
distncia percorrida pelos contaminantes devido ao fluxo da gua subterrnea,
decorrente do aumento da massa destes contaminantes e reduo da soro na
frao orgnica dos hidrocarbonetos dissolvidos; (iii) consumo preferencial do etanol
pelos microorganismos que resulta na diminuio da atividade microbiolgica devido
toxicidade, alterao do meio, consumo de nutrientes e de receptores de eltrons
presentes no solo, principalmente o oxignio dissolvido; (iv) intensificao da
biodegradao dos hidrocarbonetos dissolvidos no meio aps o esgotamento da
massa de etanol, provocado pela grande quantidade de biomassa gerada para a
degradao do etanol (PALUDO et al, 2006).
33
Segundo TIEHM et al (2003) e FRITSCHE et al (2000) a biodegradao aerbia o

processo mais eficiente para a quebra de anis dos hidrocarbonetos aromticos. Alm
disso, em condies aerbias, o oxignio usado no apenas como receptor de
eltrons terminais (TEAP), mas como reagente qumico para as reaes da enzima
oxigenase, que ataca o anel aromtico, resultando na clivagem desse anel. Esse
processo transforma compostos txicos em estruturas mais simples e menos nocivas
sade humana.
No processo oxidativo do benzeno por microorganismos (figura 2.11) so gerados

cisdihidrodiois pelo processo de incorporao de tomos de oxignio ao anel
aromtico
tendo
as
dioxigenases
como
catalisador.
Os
cis-diidrodiis
so
rearomatizados pela ao da enzima cis-diidrodiol desidrogenase. Em seguida, o cisdiidrodiol oxidado a catecol, que substrato para outras dioxigenases que levam
quebra do anel aromtico. O caminho oxidativo orto envolve a quebra entre os tomos
de carbono dos dois grupos hidroxlicos, formando o cido cis,cis-mucnico. No
caminho oxidativo meta quebra a ligao entre o carbono hidroxilado e o carbono
adjacente, formando o 2-hidroximucnico semialdedo.
34
Figura 2.11: Metabolismo microbiano aerbio da quebra de anel aromtico pelo

caminho ORTO e META (MESQUITA, 2004).
O produto final desse processo de degradao resulta na produo de succinato,

acetil CoA, cidos pirvico e actico, e aldedos, todos eles utilizados por
microrganismos na sntese de constituintes celulares e energia (Ciclo do cido
Tricarboxlico). Os subprodutos dessas reaes so CO2 e gua. Uma vez que o
primeiro anel aromtico hidroxilado do HPA degradado (cido pirvico e CO2), o
segundo anel enzimaticamente processado da mesma maneira. Contudo, muitas
molculas de alto peso molecular (benzo[a]pireno) so degradadas com dificuldade,
devido baixa solubilidade, grande energia de ressonncia e toxicidade (MESQUITA,
2004).
Existem outros caminhos metablicos de HPA, como por exemplo, caminho
metablico utilizado por fungos.
35
Os principais parmetros que dificultam a degradao dos HPA so o consumo dos

receptores de eltrons durante os processos de biodegradao dos BTEX, a formao
de condies anaerbias devido ao consumo de oxignio na degradao dos BTEX, a
elevada soro e a alta resistncia de transferncia do NAPL para a gua subterrnea
dos HPA, devido sua alta hidrofobicidade.
Para HPA de alto peso molecular, o fator limitante pode ser a falta de microrganismos
capazes de degradar os compostos com mais de quatro anis aromticos. Embora
exista uma grande diversidade de organismos capazes de degradar HPAs de baixo
peso molecular, como naftaleno, acenafteno e fenantreno, apenas poucos gneros
so capazes de degradar HPAs de alto peso molecular como o b[a]pireno
(BOOPATHY, 2000).
Embora muitos estudos de laboratrio demonstrem que os HPA so biodegradados,
existem fatores no campo que podem inibir a sua remediao; uma delas a
biodisponibilidade na subsuperfcie.
Alguns solventes no agressivos ao meio ambiente so usados para solubilizar HPA e
potencializar seu contato com a bactria responsvel pela degradao. Porm o uso
de solventes ou surfactantes geralmente desencorajado pela alta concentrao
requerida para o alcance das metas de remediao (FERRARESE et al, 2008).
2.6 Tcnicas de remediao de reas contaminadas com HPA

As tecnologias de remediao tm custos sujeitos a inmeras variveis, no podendo
ser extrapolados de um local para outro, a no ser como simples referncia. O tempo
de durao da aplicao da tecnologia exerce forte influncia nos custos e pode variar
de alguns meses a uma dezena de anos.
Cada local contaminado nico do ponto de vista de suas caractersticas geolgicas,
do tipo de contaminante, da extenso da contaminao, do meio contaminado (se a
contaminao restrita zona no saturada do solo ou se atingiu o aqfero), dos
impactos e dos riscos ambientais inerentes sua localizao geogrfica, proximidade
de reas industriais ou ncleos urbanos, corpos hdricos, manguezais e outras reas
sensveis, alm dos prazos e nveis de descontaminao acordados com o rgo de
controle ambiental.
As tecnologias de remediao podem ser divididas em tecnologias in situ e ex situ, isto
, ser necessria a remoo ou no de material do local original para o tratamento.
36
A remediao de solos contaminados por poluentes orgnicos persistentes como

hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) tem sido bastante estudada aps a
descoberta de milhares de reas contaminadas em todo o mundo. Dentre os poluentes
orgnicos, os HPA so considerados compostos biorefratrios, relativamente imveis
no solo, em principal pela baixa solubilidade em gua e elevada soro.
No meio ambiente os HPA podem ser removidos do ambiente por vrios processos,
incluindo volatilizao, foto-oxidao, oxidao qumica, bioacumulao e adsoro
em
partculas
de
sedimento.
Acredita-se,
porm,
que
degradao
por
microorganismos um dos principais processos para remover HPA de sedimentos

contaminados.
Estudos
anteriores
tm
reportado
que
comunidades
de
microorganismos, como certas bactrias e determinados fungos, tm considervel

potencial de biorremediao de sedimentos contaminados com leo (YUAN, 2001;
SAMANTA, 2002). Os compostos tetracclicos so menos disponveis para
biodegradao do que os compostos di-tricclicos.
Antes de definir a tecnologia de tratamento de resduos slidos ou de remediao de

solo/subsolo contaminado, faz-se necessrio levantar uma srie de dados qumicos,
fsicos e biolgicos sobre os contaminantes/resduos e o ambiente de subsuperfcie.
Para a definio de uma tecnologia de tratamento de resduos slidos, necessria a
caracterizao desses resduos, identificando os tipos de substncias contaminantes
presentes e suas propriedades fsicas e qumicas.
No caso da remediao de locais impactados, alm da caracterizao fsica, biolgica
e qumica dos contaminantes, necessrio conhecer as propriedades do solo/subsolo,
alm de definir a extenso e diversidade da contaminao em subsuperfcie. Esta
informaes, importantes para conhecer o comportamento do contaminante em
subsuperfcie, so imprescindveis na escolha da tecnologia de remediao mais
apropriada.
Para este estudo foram consideradas algumas tcnicas de remediao comumente
utilizada para hidrocarbonetos: atenuao natural monitorada, pump-and-treat e
oxidao qumica in situ.
2.6.1
Atenuao Natural Monitorada (MNA)
Trata-se de uma estratgia de gerenciamento que se baseia em mecanismos naturais

de atenuao (diluio, disperso, volatilizao, soro e biodegradao) para
remediar contaminantes presentes no aqfero (figura 2.12) (EPA, 1999).
37
A condio bsica que a taxa de transformao deve ser maior do que a taxa de
migrao dos contaminantes porque normalmente so mais eficientes em locais onde
a pluma mais estvel (CORSEUIL, 2004). A atenuao natural uma alternativa
eficiente e econmica para remediar aqferos de baixo risco, contaminados por
hidrocarbonetos de petrleo. Porm, alguns processos podem trazer conseqncias
indesejveis, tais como a formao de subprodutos txicos e transferncia dos
produtos para outros meios (CORSEUIL, 2004).
Figura 2.12: Apresentao esquemtica da atenuao natural (Adaptado de EPA

(1999))
2.6.2
Pump-and-Treat
O bombeamento (Pump-and-Treat) um dos sistemas de tratamento de aqferos

mais utilizados e consiste no bombeamento da gua subsuperficial contaminada com
NAPL superfcie para posterior tratamento externo de remoo de contaminantes
(EPA, 1996; ABDANUR, A., 2005).
Este sistema vem sendo adotado desde a dcada de 80 nos EUA, e consiste em
instalar poos de bombeamento de maneira estratgica e buscando sempre a
interceptao da pluma de NAPL de modo a conter a migrao e reduzir as
concentraes do contaminante na gua subterrnea (EPA, 1996a).
A figura 2.13 (a e b) mostra um modelo de interceptao hidrulica da pluma de
compostos qumicos em fase dissolvida atravs de poo de bombeamento.
A extrao dos lquidos dentro do poo influencia o nvel do aqfero em seu entorno
formando um cone de rebaixamento. O poo de bombeamento possui um raio de
influncia que deve ser considerado nos projetos de remediao (EWEIS et al., 1998).
38
Normalmente a gua bombeada e tratada re-injetada a montante da pluma (EPA,

1996a).
Figura 2.13: Modelo de conteno hidrulica por poo de bombeamento FONTE: EPA
(1996a)
O sistema de bombeamento apresenta algumas limitaes que devem ser

consideradas nos projetos de remediao ou atenuao de NAPL que porventura
venham a alcanar o aqfero (EPA, 1996a).
oportuno afirmar que alm das caractersticas fsico-qumicas inerentes do prprio
contaminante, a eficincia do bombeamento na remoo ou atenuao da pluma,
depende diretamente das condies do local onde o composto se encontra inserido
como poluente (ABDANUR, A., 2005).
Fatores como a permeabilidade do solo, impedimentos fsicos e extenso da pluma,
bem como sua profundidade, so alguns dos principais fatores que devem ser
observados na caracterizao do local de remediao (EPA, 1996a).
Este tipo de sistema pode vir a ser pouco eficiente em solos de baixa permeabilidade
contaminados por LNAPL (EPA, 1996a), pois o transporte dos contaminantes muito
lento e a baixa velocidade de bombeamento pode inviabilizar o processo.
Na presena de NAPLs, a situao mais complexa em comparao com a situao
em que toda a contaminao est na fase dissolvida. LNAPL relativamente mais
simples de ser localizado e removido, formando uma fase livre sobre a superfcie da
gua subterrnea. Entretanto DNAPL so mais difceis de serem localizados e ainda
mais de serem removidos, por serem capazes de penetrar mais profundamente no
aqfero, na direo vertical por gravidade ou nas fraturas (FETTER, 1999).
Devido considervel quantidade de NAPL residual (NAPL aprisionado) mesmo aps
a remoo do NAPL mvel, o sistema pump-and-treat requer nestes casos muitos
anos de operao.
39
O sistema pump-and-treat funciona melhor combinado com outros mtodos de

remediao da fase livre ou de introduo de aditivos para facilitar a mobilizao do
NAPL residual para a fase aquosa ou gasosa do solo.
2.6.3
Oxidao Qumica In Situ
Oxidao qumica in situ tem se tornado usual internacionalmente como tcnica de

remediao de reas contaminadas devido ao seu relativo baixo custo e boa
eficincia.
O uso de tcnicas qumicas ganhou importncia dentre as tecnologias de remediao
de HPA por ser uma alternativa rpida que no sensvel ao tipo e concentrao de
contaminante como os processos biolgicos (FERRARESE et al , 2008).
Entretanto, o rpido crescimento da utilizao desta tecnologia tem sido tambm uma
preocupao
ambiental
relevante
pelos
efeitos
negativos
nas
comunidades
microbiolgicas do solo e na reduo acentuada da matria orgnica natural do solo

(CHEN et al , 2009).
Do ponto de vista qumico, uma reao de oxidao/reduo aquela que envolve
transferncia de eltrons entre os reagentes. Sob uma tica mais aplicada, a
remediao de solos contaminados por oxidao qumica uma forma de transformar
molculas ambientalmente indesejveis em outras molculas menos txicas, para que
estas possam ser assimiladas de modo mais harmonioso nos ciclos da natureza.
A oxidao pode ser completa ou incompleta. A oxidao incompleta nem sempre
pode garantir a menor toxicidade do subproduto parcial. A oxidao completa,
conhecida como mineralizao, nem sempre factvel, e gera como produto final
dixido de carbono e gua.
Inmeros oxidantes qumicos so frequentemente usados em remediao de solos
contaminados. H sistemas de oxidao que incluem processos fsicos, como
destruio fotoqumica e eletroqumica.
Os oxidantes mais comumente utilizados so oznio, perxido de hidrognio,
permanganato e persulfato. Os processos oxidativos avanados (POA) so mtodos
qumicos que usam vrias combinaes de reagentes para potencializar a formao
dos radicais, podendo at mesmo mineralizar os compostos orgnicos mais
recalcitrantes. Dentre os POA, o reagente Fenton (perxido de hidrognio e ferro),
persulfato ativado e peroznio so os reagentes mais comuns (FERRARESE et al ,
2008).
Esses oxidantes podem efetivamente transformar contaminantes de contaminao de
solo e gua em produtos menos nocivos como CO2 e gua (CHEN et al , 2009).
40
Oxidao pode ser aplicada em combinao com biorremediao. Muitos autores

reportaram que a oxidao pode potencializar a biodegradao de HPA atuando na
reduo da recalcitrncia destes elementos (FERRARESE et al , 2008).
Em geral as reaes de oxidao so exotrmicas, como reaes com perxidos, que
tem potencial de aumentar a dessoro e a dissoluo de poluentes, que se tornam
mais disponveis para oxidao, assim como o aumento da temperatura pode causar a
migrao da contaminao ou a sua volatilizao (FERRARESE et al , 2008).
Experincias de laboratrio mostraram que mesmo HPA mais recalcitrantes podem ser
mais facilmente oxidados que outros elementos que se encontram naturalmente no
meio, que usualmente esto mais sorvidos na matriz do solo. Alm disso, estudos
recentes apontaram um efeito de competio entre os HPA, onde a oxidao mais
lenta na presena de uma mistura de HPA comparada a uma soluo na presena de
somente um HPA. Por isto, para tratar um solo com vrios contaminantes, uma
quantidade maior de reagente precisa ser usada em comparao com um nico
contaminante (FERRARESE et al , 2008).
Estudos apontam tambm que em casos de concentraes baixas de contaminao,
uma quantidade maior de oxidantes requerida a fim de oxidar os HPA sorvidos, o
que pode reduzir o custo benefcio do processo (FERRARESE et al , 2008).
A dosagem de reagente utilizada para oxidao de HPA determinada no estudo de
FERRARESE et al (2008) foi bem elevada. A condio de oxidao severa foi
requerida para possibilitar a mineralizao dos HPA sorvidos, especialmente para
solos e sedimentos com elevada concentrao de matria orgnica. Os resultados
indicaram que a oxidao tima deve ser determinada criteriosamente sob condies
especficas. Segundo ainda este estudo, se as condies de oxidao no forem
fortes, os reagentes no conseguem oxidar os componentes mais recalcitrantes,
enquanto que para dosagens muito altas podem resultar em reduo da eficincia da
oxidao e possvel insucesso no alcance das metas da remediao.
A disponibilidade do contaminante pode ter grande influncia na eficincia de
tratamento. Os contaminantes menos sorvidos, ou seja, menos hidrofbicos, so mais
disponveis para oxidao, enquanto que os mais hidrofbicos e os mais sorvidos so
mais resistentes a oxidao. Os efeitos da soro na degradabilidade dos
contaminantes
podem
ser
minimizados
com
aumento
da
dosagem
de
contaminantes. A disponibilidade depende tambm das caractersticas do solo, em

particular da matria orgnica natural do solo. Geralmente a matria orgnica
considerada consumidora de reagentes responsveis pela oxidao, reduzindo a
eficincia de mineralizao devido competio de reagente com o contaminante.
Todavia estudos recentes mostraram que solos com menos de 5% de matria
41
orgnica os contaminantes so adsorvidos nos microporos, estando menos

disponveis do que com solos com muita matria orgnica, onde os poluentes esto
sorvidos principalmente na matria orgnica do solo (FERRARESE et al , 2008).
O efeito potencial da oxidao qumica na matria orgnica do solo, assim como em
outras propriedades fsico-qumicas do solo, uma questo importante devido
preocupao na alterao das propriedades do solo que controlam o destino, a
exposio, e os riscos dos poluentes comuns no meio ambiente. Um recente estudo
mostrou que o tratamento com permanganato aumenta a superfcie especfica, a
capacidade de troca catinica, e o pH do solo, alm da perda significativa de carbono
orgnico e nitrognio do solo (CHEN et al , 2009).
Segundo CHEN et al (2009) a reduo da matria orgnica do solo foi o efeito mais
significativo da oxidao com permanganato de solos contaminados com fenantreno e
naftaleno. As alteraes das propriedades do solo causadas pela oxidao qumica de
solos contaminados tiveram efeito negligencivel nos mecanismos que controlam a
soro e a dessoro do naftaleno e do fenantreno (CHEN et al , 2009).
Muitos so os fatores que precisam ser levados em considerao para aplicao da
oxidao in situ, incluindo o custo, a disponibilidade de reagente, as metas de
remediao requeridas e as estratgias de aplicao do reagente no solo,
especialmente para oxidantes mais fortes que possuem geralmente uma rea de
alcance pequena em relao ao ponto de injeo. Um bom conhecimento da
hidrologia e permeabilidade do solo necessrio para a aplicao mais eficiente da
tecnologia (FERRARESE et al , 2008).
2.7 Simulao de transporte de contaminantes na gua subterrnea utilizando o

sistema Modflow
A simulao matemtica uma ferramenta muito til para a previso da evoluo das
concentraes dos poluentes, sendo capaz de traduzir as caractersticas de transporte
e disperso, contribuindo na definio de sistemas para a proteo de aquferos
(DUARTE et al., 1999).
O International Groundwater Modeling Center of the Holocomb Institute, Universidade
de Butter, Indianapolis,Indiana, catalogou mais de 400 modelos de fluxo e transporte
de solutos, sendo que, no mnimo, 100 foram considerados eficientes (PALMA et al,
2004).
Vrios trabalhos analisaram a validade da modelagem numrica e compararam os
seus resultados com valores obtidos pela aplicao do modelo analtico e dados de
campo. OLSTHOORN (1999) estudou duas reas com o uso do programa Modflow e o
42
modelo analtico MLAEM Analytic Element Method Mutilayer, e concluiu que a

escolha do modelo funo do objetivo do trabalho e caractersticas do local (PALMA
et al, 2004).
No Brasil foram encontrados alguns trabalhos relacionados.
PALMA et al (2005) realizou simulaes no Modflow e o pacote MT3D para simular o

avano da frente de contaminao em funo de diferentes valores dos coeficientes
de dispersividade.
O local foco deste estudo uma rea de lixo localizada em Poos de Caldas, Minas
Gerais, Brasil. Esta rea passou por investigao e caracterizao em termos
geolgicos, geotcnicos, hidrogeolgicos e climticos. Os resultados de cada
simulao foram analisados frente aos dados obtidos por mtodos geofsicos e
anlises de campo.
Por este trabalho foi possvel concluir que o valor de dispersividade longitudinal,
quando considerado em modelos numricos, varia em funo da escala do estudo, da
definio de zonas homogneas espacialmente, das caractersticas hidrulicas (que
so consideradas isotrpicas), ou seja, o detalhamento em termos de condutividade
hidrulica diminui o efeito da escala sobre a dispersividade. Por fim, embora a
adveco e a disperso tenham sido consideradas como os mecanismos mais
importantes de transporte para o estudo, a incluso dos efeitos da soro permitiram
aproximar as simulaes da condio natural.
No trabalho de PALMA et al (2004) foram realizadas algumas simulaes no Modflow

para o mesmo lixo em Poos de Caldas, com diferentes valores de soro, utilizando
as isotermas de soro Linear, Langmuir e Freundlich. As simulaes com a isoterma
de Langmuir apresentou boa correlao com os resultados da eletroresistividade. Ao
final o trabalho prope que os mtodos para obteno dos parmetros de soro
sejam aprimorados, principalmente com controle das variveis que os influenciam.
43
METODOLOGIA
3.1 ETAPAS
ENVOLVIDAS
NA
SIMULAO
DO
ESCOAMENTO
TRANSPORTE DE MASSA
O escoamento e o transporte de massa nas guas subterrneas, na zona saturada,
so matematicamente simulados, no caso de um aqfero especfico, por meio de uma
malha de discretizao espacial, constituda de clulas, organizadas horizontalmente
em linhas e colunas e verticalmente em camadas, a qual constitui o chamado modelo
conceitual do aqfero. Este modelo procura representar as condies verificadas em
campo, quanto geologia, hidrogeologia, topografia, hidrografia e condies de
contorno. Na prtica, , em geral, de pequena escala, fazendo-se necessrio o
estabelecimento de condies locais, a partir de condies regionais obtidas em uma
escala maior.
Para a simulao do escoamento e transporte de massa, por meio de modelos
computacionais, fazem-se necessrios:
1. Formulao do modelo conceitual do aqfero ou modelo hidrogeolgico
conceitual, com base nas informaes obtidas para a rea de estudo
(geografia, topografia, geologia, hidrogeologia e histrico de utilizao); na
srie de dados obtidos atravs de campanhas de amostragem e anlise de
solos
guas
subterrneas;
na
estimativa
inicial
dos
parmetros
caractersticos do subsolo e dos contaminantes e na definio das condies

de contorno e das condies iniciais;
2. Soluo da equao de escoamento, para determinao da distribuio de
cargas hidrulicas e velocidades, mediante calibrao do modelo de
escoamento;
3. Definio temporal de fontes de contaminao e
4. Determinao do transporte advectivo e difusivo de massa, a partir da
distribuio de velocidades previamente calculada e com base nas
caractersticas do aqfero, fontes de contaminao e propriedades dos
contaminantes; mediante calibrao do modelo de transporte.
As etapas 1 e 2 foram obtidas do trabalho de ALBERTO, M. C. (2005) Fluxo da gua

subterrnea em sistema de encosta-rio, municpio de Paulnia (SP): caracterizao e
simulao numrica. O modelo conceitual um cenrio real.
As etapas 3 e 4 foram elaboradas e adaptadas por este estudo, sendo que o
transporte advectivo e difusivo foi mantido o mesmo do modelo conceitual. A
44
calibrao do modelo de transporte no foi realizada porque o cenrio de

contaminao foi idealizado, no representando um caso real (hipottico).
3.1.1
Pacote computacional
Os modelos matemticos normalmente so utilizados para descrever o transporte de

gua e solutos em meios porosos (RIVERA,2004).
Dentre os modelos computacionais disponveis, para simulao do escoamento e
transporte de constituintes dissolvidos nas guas subterrneas, na zona saturada,
destacam-se os seguintes, por serem mais amplamente documentados e largamente
utilizados
com
computadores
pessoais:
Aquifem;
3DFEMFAT;
Femwater;
Flownet/Trans; GMS; Micro-Fem; MOC; MOCDense; Modflow; Modpath; Feflow,

MT3D; RT3D; Visual Modflow.
O software Visual Modflow, em particular, um modelo tridimensional em diferenas

finitas, para simulao do escoamento em regimes estacionrio e transiente,
desenvolvido por Mc Donald e Harbaugh em 1988, para o United States Geological
Survey-USGS. Apresenta uma estrutura modular, com um programa principal e vrias
sub-rotinas independentes, o que favorece o seu aprimoramento, uma vez que novos
mdulos podem ser adicionados sem a necessidade de alterao daqueles existentes.
Devido sua habilidade para simular uma grande variedade de sistemas aqferos,
facilidade de integrao com modelos de transporte, freqente atualizao pela United
States Geological Survey-USGS e extensiva publicidade e documentao, o mais
amplamente utilizado dentre os modelos em diferenas finitas. reconhecido e aceito
por cortes de justia, agncias ambientais, universidades, empresas de consultoria e
indstrias (Manual de Gerenciamento da CETESB, 2004). O Modflow integra as
verses mais atualizadas dos modelos Modflow, Modpath, MT3D e RT3D.
As principais vantagens observadas nestes programas em relao a outros

disponveis no meio tcnico so: a rapidez e facilidade para simular diferentes
cenrios aps a definio do modelo conceitual, a boa interao com o usurio,
atualizao constante do programa e o grau de compatibilidade com um grande
nmero de outros softwares (Olsthoorn 1999, Winston 1999). As principais limitaes
do programa referem-se considerao somente do fluxo em zona saturada em
alguns modelos e a no representao dos materiais geolgicos em camadas no
contnuas. O interesse em utilizar este modelo neste trabalho est relacionado ao seu
45
uso extensivo em aplicaes praticadas no Brasil para o estudo de stios

contaminados por hidrocarbonetos de petrleo.
As simulaes foram rodadas na verso Modflow 2009.1, utilizando o pacote de fluxo
Modflow 2000.
3.1.2
Pacote de transporte de contaminantes
O Modflow pode simular o transporte de contaminantes atravs de pacotes integrados

ao programa. Os principais pacotes de transporte de contaminantes acoplados ao
Modflow so o MT3D (Modular 3-Dimensional Transport Model), o RT3D (Reactive
Multi-species Transporte in 3-Dimensional) e o PHT3D (Reactive Multicomponent
Transport Model for Saturated Porous Media).
MT3D um modelo tridimensional para simulao da adveco, disperso, soro e
reaes qumicas de um constituinte dissolvido nas guas subterrneas. Foi
originalmente desenvolvido por C. Zheng e S.S. Papadopulos, para ser utilizado em
conjunto com modelos de fluxo em diferenas finitas de fluxo, tal como o Modflow.
Admite, como reaes qumicas, a soro linear ou no linear e o decaimento de
primeira ordem para as fases adsorvida e dissolvida. Possui algumas verses,
inclusive o MT3DMS (multi-espcies).
RT3D uma evoluo do modelo MT3D, para simulao da adveco, disperso,
soro e reaes qumicas de multi-espcies dissolvidas nas guas subterrneas.
Apresenta um nmero bem maior de possibilidades quanto s hipteses adotadas
para os regimes de soro e demais reaes qumicas, ou seja, possui um nmero
predefinido de pacotes de reao, como decaimento aerbio de BTEX e modelos de
degradao aerbios e anaerbios para PCE e TCE.
O PHT3D um modelo de transporte multi-espcies dissolvidas nas guas

subterrneas, que incorporou o MT3DS e o PHREEQC, modelo geoqumico. O PHT3D
indicado para cenrios geoqumicos complexos, como problemas multicomponentes
onde o transporte e as reaes de alguns ons podem ser simulados, alm de realizar
interaes
de
pH
pe.
Processos
como
dissoluo
de
NAPL
crescimento/decaimento microbiolgico podem ser simulados por este pacote.
Como o trabalho ser realizado a partir de um estudo paramtrico utilizando um nico

contaminante, o modelo MT3D o mais indicado, alm de ser o pacote do modelo
46
conceitual foco deste estudo. O MT3D muito utilizado para modelagem de transporte
de hidrocarbonetos, o nico modelo que pode simular transporte de uma espcie.
Nenhum dos modelos de transporte do pacote inclui ainda no estgio atual as
propriedades de compostos do grupo dos HPA.
3.1.3
Modelo Matemtico do pacote MT3D
A equao governante do modelo MT3D foi modelada conforme balano de massa

apresentado no captulo 2.2 deste trabalho, e descrita da seguinte forma (e.g.
JAVANDEL, et al, 1984 in ZHENG, 1990)
N
q
C

C
(
=
Dij
v i C ) + s C s + Rk
t xi
x j xi
k =1
(3.1)
Onde
C a concentrao do contaminantes dissolvidos na gua subterrnea, ML-3
T o tempo,T
Xi a distncia na coordenada axial, L
Dij o coeficiente de disperso hidrodinmica, L2T-1
vi a velocidade linear de percolao da gua no poro, LT-1
qs o fluxo volumtrico de gua por unidade de volume do aqfero que representam
entradas (positivas) e sadas (negativas), T-1
Cs a concentrao das espcies nas entradas e sadas, ML-3
o teor de umidade volumtrica (adimensional)
N
R
k =1
o termo de reao qumica, ML-3T-1
Assumindo que somente equilbrio da soro linear ou no-linear e a taxa de reao

de primeira ordem irreversvel esto envolvidas nas reaes qumicas, o termo de
reao da equao 3.1 pode ser expressa como (Grove and Stollenwerk, 1984 in
ZHENG, 1990):
R
k =1
b C
C + b C

t
(3.2)
47
Onde
b a massa especfica aparente do meio poroso, ML-3
C a concentrao de contaminantes sorvidos no meio poroso, MM-1

a constante de decaimento ou coeficiente para a taxa de reao de primeira
ordem.
Reescrevendo o termo
b C
C C
na equao 3.2 como b
, e substituindo o
t
t C
termo de reao qumica (3.2) na equao 3.1 tem-se:
C

C
(
=
Dij
vi C ) + s C s C + b C
t xi
x j xi

(1)
(2)
(3)
(3.3)
(4)
Onde
R o fator de retardamento, R = 1 +
b C
C
Da mesma forma, os termos desta equao representam os fenmenos clssicos

apresentados na base terica deste trabalho.
O termo 1 a disperso hidrodinmica

O termo 2 a adveco.
O termo 3 so as entradas e sadas. Este termo representa massa de soluto dissolvida
na gua que entra no volume simulado, ou a massa de soluto dissolvido na gua que
sai do volume. Inclui mecanismos de recarga, evapotranspirao, poos, drenos, e
rios.
O termo 4 representa a reao qumica (soro linear ou no-linear e taxas de reao
de primeira ordem irreversveis, que mais comumente so biodegradao e
decaimento radioativo).
Os fenmenos de soro no lineares podem ser representados pelas isotermas de

Langmuir e Freundlich.
A transformao ou degradao de alguns compostos pode ser descrita por um
comportamento similar ao decaimento radioativo, denominado decaimento de primeira
ordem, ou seja, cintica de primeira ordem (C=C0e-t).
48
Resolvendo esta equao
considerando que a concentrao em questo seja a metade do valor inicial, tem-se

que:
ln 2
t1 2
(3.4)
Onde t1/2 a meia-vida do material radioativo ou biodegradvel.

Portanto, a biodegradao do pacote MT3D est ligada ao tempo de meia-vida do
composto.
Para certos tipos de biodegradao, as fases dissolvida e sorvida podem apresentar
valores diferentes de tempo de meia-vida. No MT3D, podem ser inseridas as duas
constantes conforme equao abaixo:
C + b C = 1C 2 b C

(3.5)
Onde 1 representa a constante para a fase dissolvida e 2 a constante para a fase

sorvida.
A equao 3.3 a equao governante do MT3D. O pacote MT3D tem algumas
opes como MT3DMS (multi-espcies) e MTD399. Este ltimo possui pacote
BIOPLUME para reaes anaerbias e aerbias para hidrocarbonetos. Estas opes
no foram estudadas neste trabalho.
3.2 MODELO HIDROGEOLGICO CONCEITUAL
Devido ao fato deste trabalho estar ligado a um estudo paramtrico do transporte de

contaminantes, se fez necessrio a utilizao de um modelo hidrogeolgico j
calibrado com dados de campo no sistema Modflow.
O modelo hidrogeolgico conceitual utilizado neste estudo proveniente do trabalho
Fluxo da gua subterrnea em sistema de encosta-rio, municpio de Paulnia (SP):
caracterizao e simulao numrica, de ALBERTO, M.C. Alm do modelo,
49
ALBERTO, M.C. e TERAMOTO, E. H. do IGEO da UNESP forneceram apoio tcnico

para a utilizao do Modflow.
O Modelo desenvolvido por ALBERTO, M. C. (2005) foi calibrado com o pacote
Modflow 2000 e MT3DMS, e soro linear e reao de decaimento de primeira ordem,
para a simulao de transporte de contaminantes.
O modelo conceitual hidrogeolgico foi obtido a partir de dados de caracterizao local
- investigaes hidrogeolgicas com tcnicas diretas e indiretas, e dados de
caracterizao regional, seguindo as etapas de modelagem: preparao, calibrao e
aplicao. Estas etapas foram realizadas com o intuito de ajustar o modelo simulado
no Modflow em relao aos dados obtidos em campo, representando momentos da
situao real (fluxo permanente ou fluxo transiente).
O processo de calibrao foi realizado pelo mtodo de tentativa-e-erro (trial-and-error),
seguindo uma aproximao da calibrao estruturada de YEH & MOCK (1996) in
ALBERTO, M. C., 2005, baseada na distribuio dos pontos da curva de ajuste.
3.2.1
rea de estudo
A rea de pesquisa deste trabalho compreende rea de encosta adjacente ao rio

Atibaia, municpio de Paulnia/SP (Figura 3.1).
O local est situado na sub-bacia do rio Atibaia, inserida na Bacia Hidrogrfica do rio
Piracicaba, tendo como principais cursos dgua o prprio rio Atibaia e o rio Jaguari e
seus respectivos afluentes (ALBERTO, M.C. 2005).
50
Figura 3.1: Localizao da rea de estudo Mapa Geolgico Regional (ALBERTO, M.C., 2005).
51
3.2.2
Caracterizao geolgico-hidrogeolgica local
A caracterizao geolgico-hidrogeolgica da rea de estudo foi realizada com base na

perfurao e instalao dos piezmetros multinveis, Nesta caracterizao foram utilizados
ainda os dados regionais da rea de estudo.
Na figura 3.2 apresentada a seo geolgica-hidrogeolgica regional.
Vemos pela figura a presena de sedimentos arenosos e argilosos e rochas metamrficas e

intrusivas.
52
Figura 3.2. Seo Geolgico-Hidrogeolgica Regional.

(ALBERTO, M. C., 2005)
53
3.2.3
Modelo Hidrogeolgico Conceitual
O Modelo Hidrogeolgico conceitual local teve base no quadro hidroestratigrfico

regional e local, e no comportamento hidrodinmico das unidades observadas. Na
figura 3.3 representa a vista superior do modelo, onde so observadas as condies
de contorno estabelecidas. Na figura 3.4 apresentada seo do modelo conceitual,
onde observado os limites do modelo (cor verde).
No limite norte do domnio, como pode ser constatado pelas figuras 3.3 e 3.4, a
condio de contorno foi estabelecida como de Tipo I (Dirichlet), com carga hidrulica
especificada de 589,0 metros.
O limite representado pelo rio Atibaia foi considerado como condio especfica do
software MODFLOW, representada pelo mdulo RIVER (com elevao de 546,8 m).
Este valor foi considerado constante para toda extenso do rio, pois a variao da cota
do nvel deste no apresenta diferenas significativas (figura 3.3).
Para os limites laterais foi utilizada condio de contorno Tipo II (fluxo especificado),
considerando fluxo nulo (figura 3.3).
Outra caracterstica includa como condio de contorno foi a presena dos drenos
situados na poro central da rea, simulados atravs do mdulo DRAIN, especfico
do MODFLOW (figura 3.3). O mdulo DRAIN foi utilizado na etapa de ajuste do
modelo da tese de ALBERTO, M. C. (2005).
As clulas secas foram solucionadas atravs da utilizao do pacote acoplado ao
MODFLOW 2000, de ressaturao de clulas (Rewetting). Este recurso no permite
que as clulas da primeira camada fiquem secas, ou seja, que o NA fique abaixo das
mesmas.
As condutividades hidrulicas do modelo conceitual (figuras 3.5 e 3.6) compreendem
ambas as direes horizontais (Kx e Ky), sendo considerada relao de 0,1 para
aquelas com direo vertical (Kz).
Para se obter a calibrao, as condutividades hidrulicas foram alteradas,
predominantemente para a camada superior, onde foram registradas as maiores
diferenas entre estes valores na faixa central.
O Modelo possui 400 colunas e 400 linhas, plotado em um grfico x, y e z, aonde x vai
de 0 a 1990m, y de 0 a 1812m, e z de 0 a 592.
Cada clula do Modelo possui tamanho aproximado de 5 por 4,5m.
54
Figura 3.3: Mapa Potenciomtrico do Modelo Conceitual (quadro superior esquerda) e as condies de contorno.
55
Figura 3.4: Seo do Modelo Hidrogeolgico Conceitual do local de estudo (coluna 255) e limites do modelo.
56
O modelo conceitual compreende trs camadas detalhadas a seguir.

A porosidade total e a porosidade efetiva do modelo conceitual adotada por
ALBERTO, M.C. (2005) so respectivamente 0,30 e 0,15.
Outros valores de parmetros importantes do modelo so: a massa especfica, 1.700
Kg/m3, a disperso longitudinal, 10 metros, a razo da disperso horizontal pela
longitudinal, 0,1, a razo da disperso vertical pela longitudinal, 0,01, o
armazenamento especfico (SS), 1,0x10-5 m-1, e a produo especfica (Sy), 0,2.
Os parmetros de entrada so apresentados na figura A.180.
i.
Camada Superior
A Camada Superior compreende as zonas saturada e no-saturada do aqfero, e a

interface entre ambas, com espessura mdia de 10 metros. Na Unidade Superior
foram englobados diferentes tipos litolgicos, que apresentam comportamento
hidrulico semelhante, representados por aterro, colvio, solo residual, sedimentos
aluvionares, agrupados como coberturas indiferenciadas, e siltito alterado.
Esta camada apresenta duas zonas com condutividades hidrulicas diferenciadas,
sendo uma na poro superior da rea, a partir do seu centro, com valores de K, pela
mdia geomtrica, na ordem de 10-4 cm/s, e a poro jusante na ordem de 10-5 cm/s
(figura 3.5).
57
Figura 3.5: Valores de condutividade hidrulica Kx, Ky e Kz (m/s), quadro superior esquerda, adotados para a Camada Superior.
58
ii.
Camada intermediria
Compreende a zona saturada. A espessura mdia observada para esta unidade de

aproximadamente 20 metros;
Contempla a Unidade Siltito So, que composta por siltitos, argilitos e ritmitos, em
contato abrupto com as unidades superiores e subjacentes.
O valor da condutividade hidrulica desta camada ficou na ordem de 10-7 m/s (figura
3.6).
iii.
Camada Inferior
representada pelas rochas intrusivas bsicas, que constituem a base do aqfero

local.
Compreende a poro do aqfero onde a circulao de gua subterrnea
relativamente limitada, assumindo muitas vezes caractersticas impermeveis, o que a
caracteriza como substrato impermevel local, sendo considerada como condio de
contorno de fluxo nulo.
59
Figura 3.6: Valores de condutividade hidrulica Kx, Ky e Kz (m/s) (m/s) adotados para a Camada Intermediria.
60
3.3 CENRIOS DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES

Uma vez com o modelo hidrogeolgico calibrado por ALBERTO, M. C. (2005), foi
idealizado o cenrio de transporte de contaminantes.
Os cenrios de contaminao no possuem base em um cenrio real, sendo
desenvolvidos para este estudo paramtrico.
Da base terica e do pacote MT3D, os parmetros chave para avaliao do termo de
reaes geoqumicas da equao do transporte de contaminantes so os parmetros
de soro e biodegradao.
Para o estudo paramtrico, importante considerar intervalos de tempo diferentes.
Cada cenrio do Modflow foi simulado para os tempos de cinco, dez, quinze e vinte
anos (biodegradao).
3.3.1
Seleo de Contaminante
Dentre os 16 HPA listados como prioritrios para o monitoramento ambiental, o

Naftaleno foi o utilizado por este estudo devido aos seguintes motivos:
Possui a maior solubilidade dentre os demais HPA (MT3D realiza modelagem

de contaminantes para a fase dissolvida);
Possui valor orientador considervel tabelado para interveno em guas

subterrneas em relao aos demais HPA (tabela 2.2);
um contaminante de origem petrolfera, ou seja, frequentemente associado a

eventos de contaminao da indstria de petrleo;
Os aromticos de mais baixo peso molecular possuem taxas de biodegradao

mais altas do que os aromticos de mais alto peso molecular.
nico HPA que pode ser encontrado como LNAPL ou DNAPL, pois sua
densidade relativa muito prxima densidade da gua.
Sendo assim as melhores opes seriam naftaleno ou fenantreno, que por sua vez
possui solubilidade bem mais baixa, reduzindo a escala de uma possvel anlise
paramtrica. A seguir a tabela 3.1 apresenta um quadro resumo das principais
caractersticas fsico-qumicas do naftaleno.
61
Tabela 3.1: Quadro resumo das propriedades fsico-qumicas do naftaleno (adaptado

OLIVEIRA, C. R., 2006)
HPA
N de
PF
PE
Solubilidade
Presso de
Densidade
Atividade
anis
(C)
(C)
em gua
vapor (torr
relativa
Carcinognica
-1
(mg L )
Naftaleno
80
218
30
a 20C)
-2
4,9x10
1, 030
PF: ponto de fuso

PE: ponto de ebulio
3.3.2
Localizao e quantificao da contaminao no modelo conceitual
O cenrio de contaminao no um cenrio real, e foi idealizado para o

desenvolvimento do estudo paramtrico.
A contaminao foi inserida como condio de contorno da unidade superior do
modelo, na poro superior onde a condutividade hidrulica maior comparada
poro inferior da primeira camada.
A poro superior menos inclinada, fato que poderia influenciar a disperso
mecnica e a adveco. Esta regio possui menos interferncias, como por exemplo,
o dreno na regio central.
Por fim, a tentativa foi selecionar uma rea com menor nmero de interferncias.
Na figura 3.7 podemos visualizar em planta a rea da contaminao inserida no

Modelo Conceitual, em cor verde. A seo do Modelo Conceitual com vistas rea de
contaminao em perfil apresentada na figura 3.8. Este cenrio de contaminao
um cenrio idealizado.
62
Figura 3.7: Vista superior do Modelo Conceitual e a rea de contaminao inserida (cor verde).
63
Figura 3.8: Seo do Modelo Conceitual e a rea de contaminao inserida (cor verde).
64
Em relao ao volume de material contaminado, ampliando o grfico podemos

visualizar melhor a extenso da contaminao, conforme figura 3.9.
Pela irregularidade da figura, podemos aproximar a rea contaminada mais densa

para as dimenses de 70m por 75m, com profundidade de aproximadamente 6m,
conforme figura 3.10. O volume total da rea demarcada em verde na figura 3.9 de
aproximadamente 31.500m3.
Esta rea est dentro da ordem de grandeza esperada de uma contaminao em uma
rea petrolfera (borreiros), e claro, englobando vrios contaminantes. Para este
estudo a rea demarcada foi considerada satisfatria para a simulao dos cenrios.
Pelo modelo a contaminao inserida ao longo da camada superior, que est em

contato com a gua subterrnea. Para evitar contato seria necessrio criar nova
camada ou dividir clulas.
Os borreiros, prtica operacional comum praticada no passado por refinarias, consiste
basicamente de enterrar borras oleosas no reprocessveis, representam casos
similares ao cenrio proposto sem necessidade de diviso das clulas.
65
Figura 3.9: Escala ampliada da vista superior do Modelo Conceitual e a rea de contaminao inserida.
66
Figura 3.10: Escala ampliada da seo do Modelo Conceitual e a rea de contaminao inserida.
67
Observando os limites de interveno do naftaleno da Resoluo CONAMA 420 e de

forma a simular uma concentrao considervel para o estudo paramtrico, foi
adotada como condio de contorno um concentrao constante de 1,3 mg/l, pouco
menos de dez vezes o limite de interveno de 0,14 mg/l.
A porosidade total e a porosidade efetiva do modelo conceitual adotada por
ALBERTO, M.C. (2005) so respectivamente 0,30 e 0,15. Para o volume de 31.500m3,
a massa de contaminante de aproximadamente 5 toneladas, considerando em 1m3 o
volume de 1000 litros.de gua e a concentrao 1,3 mg/l de naftaleno.
68
ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO MT3D
Conforme teoria, as tcnicas mais usuais de remediao de HPA so atenuao

natural monitorada, pump-and-treat e oxidao qumica in situ. A atenuao natural
(disperso, soro e biodegradao) e a tcnica pump-and-treat podem ser simuladas
pelo pacote MT3D. Este estudo foi desenvolvido aplicando estas duas tcnicas.
O estudo paramtrico foi idealizado com base nos fenmenos de soro, de
biodegradao e da vazo de poos de bombeamento, para avaliar os efeitos destes
parmetros no transporte de contaminantes na gua subterrnea. O Modflow no
simula
cenrios
multifsicos,
no
contemplando,
portanto,
transporte
de
contaminante na fase livre, somente na fase dissolvida.

A soro de um elemento orgnico pode ser obtida multiplicando-se a partio sologua (Koc) pela frao orgnica do solo (foc). O primeiro parmetro intrnseco do
contaminante, e o segundo depende da formao do solo. O Koc do Naftaleno inserido
no modelo de 1288 (ASTM E-1739-95).
No modelo conceitual utilizado neste trabalho, no h referncia do teor de orgnicos
do solo. Sendo assim, foram adotados alguns valores usuais encontrados de solos
tropicais, valores estes capazes de fornecer uma anlise da variao do parmetro
soro em relao aos resultados obtidos no Modflow.
A isoterma de soro linear foi mantida neste estudo por ser um modelo bastante
utilizado para cenrios de contaminao com hidrocarbonetos.
A biodegradao foi analisada alterando-se o tempo de meia-vida do contaminante, e
por conseqncia a constante de biodegradao do naftaleno.
O valor da constante de biodegradao adotado para o Naftaleno de 0,0027 dias-1
(Tabela X3.2 ASTM E-1739-95).
Em sntese, o estudo paramtrico foi desenvolvido alterando-se os valores de frao
de matria orgnica do solo, a constante de biodegradao do naftaleno e para os
cenrios de pump-and-treat, a vazo de bombeamento.
Para finalizar o trabalho foram realizadas simulaes alterando a Isoterma de Soro
Linear pela Isoterma de Soro de Langmuir, que se diferente da soro linear por
possuir um nmero finito de stios de soro. Para tempos de simulao mais longos,
e fonte de contaminao ativa, que o caso deste estudo, espera-se que se tenha
mais contaminante na fase dissolvida.
69
4.1 Descrio dos Cenrios de Atenuao Natural
O cenrio 1 o cenrio branco. Este cenrio na verdade pode ser interpretado como
um modelo que apresenta um contaminante qualquer, inerte, ou seja, que tenha
soro e biodegradacao desprezveis. Os processos que regem o transporte de
contaminantes no cenrio 1 so a adveco e a disperso hidrodinmica.
Os cenrios 2 a 5 foram simulados sem biodegradao e com valores diferentes de
soro, alterando-se para isto a frao de orgnicos no solo foc (tabela 4.1).
Para o estudo paramtrico os valores de soro foram acrescidos na escala de dez
vezes a frao orgnica, reduzindo depois para intervalos menores, prximos de cinco
vezes a grandeza, para realizar o estudo dentro de um intervalo de 0,01% a 2% de
frao orgnica, valores usuais encontrados no solo.
Os cenrios 6 a 9 foram simulados sem soro e com valores diferentes de

biodegradao (tabela 4.2). O valor base utilizado 0,0027 dias-1 (Tabela X3.2 ASTM
E-1739-95), sendo a constante de biodegradao da fase dissolvida (Kmobile)
extrapolada para valores superiores e para valores inferiores. A constante de
biodegradao da fase sorvido (Ksorbed) foi considerado desprezvel em todos os
cenrios, seguindo previso de comportamento de degradao de HPA da teoria. A
constante de biodegradao da fase dissolvida (Kmobile) foi acrescida na escala de dez
vezes para um intervalo de tempo de meia-vida de um ms a sete anos. No entanto,
no intervalo de tempo de meia-vida de um ms at oito meses foi inserido mais um
cenrio para avaliar os resultados intermedirios.
Os cenrios 10 a 13 foram simulados com soro constante, e com valores diferentes

de biodegradao (tabela 4.3). Os intervalos utilizados para a biodegradao foram
mantidos iguais aos cenrios 6 a 9 (tabela 4.2).
Todos os cenrios foram simulados em quatro tempos diferentes (~ 5 anos, 10 anos,
15 anos e 20 anos para o cenrio branco e para os cenrios de biodegradao),
permitindo a avaliao da varivel tempo no processo de transporte de contaminantes.
Os cenrios de soro foram extrapolados levando em considerao que a zona
saturada est em mdia a 10 metros de profundidade e, portanto no h matria
orgnica. Entretanto foi considerado que a soro pode ocorrer nos minerais do solo, e
o valor adotado para os cenrios com soro constante foi um valor baixo e no zero.
No foram simulados os cenrios de sete anos para os cenrios de soro em virtude
da utilizao da isoterma de soro linear, ou seja, considera uma capacidade infinita
de soro.
70
Tabela 4.1: Cenrios 1 branco, a 5, sem biodegradao com variao da soro

Cenrio dias
Foc
(%)
Soro
Tempo de Biodegradao
Naftaleno
meia-vida
Kd (l/Kg)
( dias)
-1
Ksorbed
Kmobile (dias )
(dias-1)
1a
1895
1b
3650
1c
5475
1d
7300
2a
1895
0.01
0.130
2b
3650
0.01
0.130
2c
5475
0.01
0.130
3a
1895
0.1
1.29
3b
3650
0.1
1.29
3c
5475
0.1
1.29
4a
1895
0.5
6.44
4b
3650
0.5
6.44
4c
5475
0.5
6.44
5a
1895
2.0
25.8
5b
3650
2.0
25.8
5c
5475
2.0
25.8
71
Tabela 4.2: Cenrios 6 a 9, sem soro com variao da meia-vida do naftaleno

Cenrio dias
Foc
(%)
Soro
Naftaleno
Tempo de meia- Biodegradao

-1
Ksorbed
vida ( dias)
Kmobile (dias )
(dias-1)
Kd (l/Kg)
6a
1895
25
0.027
6b
3650
25
0.027
6c
5475
25
0.027
6d
7300
25
0.027
7a
1895
90 (3 meses)
0.008
7b
3650
90 (3 meses)
0.008
7c
5475
90 (3 meses)
0.008
7d
7300
90 (3 meses)
0.008
8a
1895
256 (8,5 meses)
0.0027
8b
3650
256 (8,5 meses)
0.0027
8c
5475
256 (8,5 meses)
0.0027
8d
7300
256 (8,5 meses)
0.0027
9a
1895
2567 (7 anos)
0.00027
9b
3650
2567 (7 anos)
0.00027
9c
5475
2567 (7 anos)
0.00027
9d
7300
2567 (7 anos)
0.00027
72
Tabela 4.3: Cenrios 10 a 13, com variao da soro e variao da meia-vida

naftaleno
Cenrio dias
Foc
Soro
Tempo de Biodegradao
(%)
Naftaleno
meia-vida
Kd (l/Kg)
( dias)
Ksorbed
Kmobile (dias-1)
(dias-1)
10a
1895
0.1
1.29
25
0.027
10b
3650
0.1
1.29
25
0.027
10c
5475
0.1
1.29
25
0.027
11a
1895
0.1
1.29
90
0.008
11b
3650
0.1
1.29
90
0.008
11c
5475
0.1
1.29
90
0.008
12a
1895
0.1
1.29
256
0.0027
12b
3650
0.1
1.29
256
0.0027
12c
5475
0.1
1.29
256
0.0027
13a
1895
0.1
1.29
2567
0.00027
13b
3650
0.1
1.29
2567
0.00027
13c
5475
0.1
1.29
2567
0.00027
73
4.2 Descrio dos Cenrios de pump-and-treat
No estudo paramtrico, tendo em vista as principais tcnicas de remediao de HPA e

limitaes do pacote de transporte de contaminantes do Modflow, foram idealizados
cenrios com poos de bombeamento.
O primeiro passo foi estabelecer uma ordem de grandeza de vazo de bombeamento
para ento desenvolver os cenrios a serem simuladas e extrapolar os valores de
vazo.
Dois casos de estudo de contaminao de solos e guas subterrneas com HPA
foram tomados como base. Trata-se de sites remediados com tecnologia pump-andtreat associada a uma biorremediao obtidos a partir do relatrio da EPA
Remediation Case Studies: Innovative Groundwater Treatment Technologies, volume
11.
As variveis envolvidas na tecnologia pump-and-treat so muitas e variam muito de
caso a caso. Como exemplo destas variveis cita-se o tamanho da pluma, a
profundidade, a transmissividade, e o tipo de contaminante.
A ordem de grandeza da vazo foi estabelecida a partir do comparativo simplificado da
vazo total anual dos poos de bombeamento dos cenrios reais referenciados pelo
volume da pluma de contaminao, conforme Relatrio da EPA, e o volume
aproximado de contaminao adotado neste estudo. Estabelecida a ordem de
grandeza os valores de vazo foram ento extrapolados para o estudo paramtrico.
O primeiro caso adotado uma rea contaminada no Texas (caso 1), antigo areal que
passou a ser utilizado como aterro industrial. O segundo caso uma rea
contaminada em Montana (caso 2), antiga madeireira que utilizou ao longo 1946 a
1969 as substncias creosoto e pentaclorofenol nas suas instalaes de tratamento da
madeira.
74
Tabela 4.4 Tabela comparativa de cenrios reais de bombeamento

Caso 1
Vazo mdia anual
197
m /dia
na
Caso 2
camada
com 33 m3/dia
condutividade hidrulica similar a

camada
saturada
do
modelo
conceitual.
Tempo de bombeamento
Volume
aproximado
contaminao
volume
de
comparada
solo
da
4 anos
5 anos
20 vezes
1,5
ao
contaminado
hipottico deste estudo
Aps avaliao da ordem de grandeza do tempo e vazo dos poos de bombeamento

dos cenrios reais relatados no Relatrio da EPA (tabela 4.4), e tomando como base o
volume de solo contaminado do cenrio hipottico deste estudo, a ordem de grandeza
de vazo de bombeamento adotada de 10m3/dia.
Diante do exposto, para o estudo paramtrico foram idealizados os cenrios 14 a 17
conforme tabela 4.5. A localizao dos poos de bombeamento apresentada na
figura 4.1.
Tabela 4.5: Cenrios 14 a 17, com soro constante e variao das vazes dos poos
de bombeamento
Cenrio dias
14
1865
Kd
Vazo do poo
Vazo
(l/Kg)
(m3/dia)
(m3/dia)
1,29
P1 =0.2
0.5
P2= 0.2
P3= 0.1
15
1865
1,29
P1= 0.3
1.0
P2= 0.4
P3= 0.3
16
1865
1,29
P1= 2
P2= 2
P3= 1
17
1865
1,29
P1 =3
P2 =4
P3= 3
75
10
Figura 4.1: Escala ampliada com localizao dos poos de bombeamento: Poo 1, Poo 2 e Poo 3 (direo principal do fluxo: norte sul da
figura).
76
4.3 Cenrio de transporte de contaminantes utilizando isoterma de soro no

linear
Para finalizar o estudo foi simulado um cenrio com transporte de contaminante
utilizando isoterma de soro no linear.
As isotermas lineares so comumente utilizadas para cenrios de contaminao com
material orgnico. Entretanto interessante simular casos utilizando uma isoterma de
soro no linear uma vez que o intervalo de tempo da simulao utilizado neste
estudo elevado e poderia refletir em uma concentrao de naftaleno menor que a
real na fase dissolvida. A soro linear possui limitao por considerar que o solo tem
uma capacidade infinita de soro.
Neste estudo paramtrico foi utilizado a Isoterma de Langmuir que diferente da
Isoterma Linear considera que o solo tem um nmero finito de stios de soro.
Da mesma forma que os cenrios de pump-and-treat, foi necessrio estabelecer uma

ordem de grandeza para o parmetro da Isoterma de Langmuir a ser utilizada no
estudo paramtrico. O parmetro representa a quantidade mxima de soluto que
pode ser adsorvido pelo slido (MM-1).
Novamente tomaram-se como base dois estudos para a obteno dos parmetros de
soro da Isoterma de Langmuir.
PALMA et al (2004) avaliou o comportamento de frentes de contaminao a partir de
modelagem com diferentes valores de parmetros de soro para a rea do lixo da
cidade de Poos de Caldas, MG. Em geral as camadas de solo deste trabalho
possuem condutividade hidrulica prxima deste estudo e porosidade total e efetiva
superiores os valores adotados pelo modelo conceitual. O parmetro com melhor
ajuste 0,002 Kg/Kg.
PAULA, E.H. (1999) realizou um estudo experimental do transporte e reteno de
zinco e cobre em um solo arenoso de Jacarepagu, Rio de Janeiro. Neste trabalho o
parmetro ficou entre 0,001 a 0,005 Kg/Kg, sendo a ltima faixa considerada para
uma rea com elevado teor de matria orgnica (acima de 30%).
Analisando a faixa relativamente pequena do parmetro e considerando que o local
ora em questo apresenta baixo valor de matria orgnica foi adotado neste estudo o
valor 0,002 Kg/Kg.
77
A constante de distribuio (Kd) utilizada foi a mesma do cenrio 3. O valor de soro

relativamente baixo, onde a frao orgnica de 0,1% considerando que a soro
pode ocorrer no mineral.
Na tabela 4.6 se encontram os parmetros adotados para a simulao do cenrio 18

com isoterma de soro no linear.
Tabela 4.6: Cenrio 18 com soro constante e variao das vazes dos poos de
bombeamento
Cenrio Dias
Kd
(l/Kg)
(Kg/Kg)
18a
1865
1,29
0,002
18b
3650
1,29
0,002
18c
5475
1,29
0,002
78
5. RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados de concentrao do contaminante e extenso mxima das plumas na
fase saturada e na fase no saturada para o cenrio branco e os cenrios de soro
sem biodegradao so apresentados na tabelas 5.1.
As concentraes mximas de naftaleno na fase dissolvida analisadas neste trabalho
e apresentadas nas figuras deste captulo se referem a rea localizada abaixo da
contaminao inserida na camada 1.
Tabela 5.1: Resultado da simulao dos cenrios 1 a 5

Cenrio
dias
Soro
Kd (l/Kg)
Biodegradao
-1
Kmobile (dias )
Profundidade
Concentrao
Pluma
mxima (m)
mxima
mxima zona
zona
saturada (mg/l)
saturada (m)
1a
1895
18
0.51
240
1b
3650
20
0.81
250
1c
5475
20
0.99
250
1d
7300
20
1.09
250
2a
1895
0.130
14
0,25
180
2b
3650
0.130
15
0,45
200
2c
5475
0.130
16
0,61
200
3a
1895
1.29
0,04
110
3b
3650
1.29
0,09
130
3c
5475
1.29
0,13
135
4a
1895
6.44
8,5
0,01
95
4b
3650
6.44
8,5
0,02
95
4c
5475
6.44
8,5
0,03
105
5a
1895
25.8
8,5
3,43E-04
85
5b
3650
25.8
8,5
6,94E-04
85
5c
5475
25.8
8,5
0,01
85
Para os cenrios de soro tem-se que mesmo para uma quantidade mnima de
matria orgnica a concentrao de naftaleno na fase dissolvida ficou prxima a 20%
para o cenrio de 5 anos e 45% para o cenrio 15 anos do valor da concentrao
inicial. A partir do cenrio 3 houve uma grande queda da concentrao de naftaleno na
fase dissolvida, que alcanou uma marca mxima de 10% do valor de concentrao
inicial. Os cenrios 4 e 5 apresentaram na mdia 1% de naftaleno na fase dissolvida
em relao a concentrao inicial (figura 5.1).
A isoterma de soro utilizada a isoterma linear.
79
Cenrios de soro
Concentraao mxima zona saturada

(mg/l)
1,40
1,20
1,00
cenrio 2
cenrio 3
0,80
cenrio 4
0,60
cenrio 5
Concentrao inicial
0,40
0,20
0,00
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.1: Cenrios de soro simulados no Modflow: concentrao mxima da pluma

em mg/l versus tempo de simulao
Em relao profundidade, o cenrio 2 apresentou uma reduo em mdia de 25%

em relao ao cenrio branco. Os cenrios 3, 4 e 5 tiveram resultados praticamente
idnticos e estveis com 60% de reduo da profundidade mxima alcanada pela
pluma em relao ao cenrio branco (figura 5.2)
Cenrios de soro
25
Profundidade (m)
20
cenrio 2
cenrio 3
15
cenrio 4
cenrio 5
10
cenrio 1 "branco"
5
0
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.2: Cenrios de soro simulados no Modflow: profundidade da pluma em

metros versus tempo de simulao
80
Em relao extenso mxima da pluma de contaminao, novamente so

observados resultados similares.
O cenrio 2 apresentou uma reduo da extenso mxima da pluma prxima a 20%.
O cenrio 3 apresentou mdia de 50% de reduo enquanto que os cenrios 4 e 5
apresentaram uma extenso mxima da pluma em mdia de 65% menor que o
cenrio 1 branco (figura 5.3).
Cenrios de soro
Extenso mx. pluma zona saturada (m)
300
250
200
cenrio 2
cenrio 3
150
cenrio 4
cenrio 5
cenrio 1 "branco"
100
50
0
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.3: Cenrios de soro simulados no Modflow: extenso mxima da pluma em

metros versus tempo de simulao
Em geral tem-se que mesmo com uma frao orgnica muito baixa (cenrio 2), houve
queda considervel dos valores de naftaleno na fase dissolvida. A partir do cenrio 3
os resultados ficaram prximos com alteraes pequenas.
Aumentando a frao orgnica do solo, e por consequncia o Kd, tem-se que o solo
praticamente retm a maior parte do naftaleno na fase sorvida.
A soro dos HPA alta quando comparada a outros contaminantes (tabela 5.2), e o
reflexo deste alto poder de soro e a sua compatibilidade com o solo em detrimento
da gua pode ser visto nos resultados obtidos nas simulaes do Modflow (figura 5.4 e
5.11).
81
Tabela 5.2: Valores de Koc para hidrocarbonetos (adaptado da ASTM E-1739-95)

Log Koc*
Koc (l/Kg)
Etanol
0,34
2,2
Benzeno
1,58
38
Tolueno
2,13
134
Xileno
2,38
239
Naftaleno
3,11
1288
Antraceno
4,15
14125
Pireno
4,88
75857
Nas figuras 5.4, 5.6, 5.8 e 5.10 (cenrios de cinco anos) tem-se que a extenso da
pluma de naftaleno na fase saturada assim como o valor da concentrao em mg/l
reduzida com o aumento do valor da soro, que respectivamente, 0,130, 1,29, 6,44,
e 25,8 l/Kg.
Pelas figuras 5.5, 5.7, 5.9 e 5.11 (cenrios de quinze anos) tem-se que a concentrao
e a extenso da pluma de naftaleno aumentam levemente com o aumento do tempo
da simulao em relao aos cenrios das figuras 5.4, 5.6, 5.8 e 5.10,
respectivamente.
82
Figura 5.4: Cenrio 2a, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, soro sem biodegradao.
Figura 5.5: Cenrio 2c, t=5475 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
83
Figura 5.6: Cenrio 3a, t=1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
84
85
saturada, soro sem biodegradao
saturada, soro sem biodegradao
86
As figuras 5.12 a 5.15 representam a seo transversal das simulaes dos cenrios 2
e 5, nos intervalos 1865 e 5475 dias. Da mesma forma tem-se que com o aumento da
soro a extenso e as concentraes do naftaleno na fase dissolvida so reduzidas
(5.12 e 5.14), porm com o aumento do intervalo de tempo das simulaes tem-se que
a extenso e a concentrao do naftaleno sofrem um acrscimo (5.13 e 5.15). Quanto
maior a soro menor o efeito do tempo de simulao nos resultados.
87
Figura 5.12: Seo do cenrio 2 a, t=1865 dias, com soro sem biodegradao.
Valores de concentrao de naftaleno em mg/l.
Figura 5.13: Seo do cenrio 2c, t= 5475, com soro sem biodegradao. Valores
de concentrao de naftaleno em mg/l.
88
Figura 5.14: Seo do cenrio 5a, t= 1865, com soro sem biodegradao. Valores
Figura 5.15: Seo do cenrio 5c, t= 5475, com soro sem biodegradao. Valores
89
Os resultados para os cenrios de biodegradao sem efeito de soro esto listados

na tabela 5.2. Nesta tabela so apresentadas as concentraes de contaminao para
a zona saturada, extenso e profundidade mxima da pluma para as zonas saturada e
no saturada.
Os cenrios de biodegradao foram simulados com um intervalo de tempo maior,
primeiro por no haver capacidade infinita de soro, e segundo para melhor avaliar o
cenrio de tempo de meia-vida de 7 anos (cenrio 9).
Ressalta-se que a concentrao mxima apresentada neste estudo se refere rea
localizada na zona saturada logo abaixo da contaminao apresentada na figura 3.10.

Cen
dias
rio
Soro
Biodegradao
-1
Kd
Kmobile (dias )
Pluma
Profundi
Concentrao
Pluma
mxima
dade
mxima
mxima
zona
mxima
saturada (mg/l)
insaturada
(m)
zona
zona
saturada
(m)
(m)
6a
1895
0.027 (< 1 ms)
110
8.5
0.01
100
6b
3650
0.027 (< 1 ms)
110
8.5
0.01
100
6c
5475
0.027 (< 1 ms)
105
8.5
0.01
95
6d
7300
0.027 (< 1 ms)
105
8.5
0.01
95
7a
1895
0.008 (3 meses)
130
0.05
130
7b
3650
0.008 (3 meses)
120
0.04
120
7c
5475
0.008 (3 meses)
120
0.04
110
7d
7300
0.008 (3 meses)
110
0.04
105
8a
1895
0.0027 (8,5 meses)
185
0.13
170
8b
3650
0.0027 (8,5 meses)
160
0.13
145
8c
5475
0.0027 (8,5 meses)
140
0.13
135
8d
7300
0.0027 (8,5 meses)
140
0.14
130
9a
1895
0.00027 (7 anos)
310
16
0.43
225
9b
3650
0.00027 (7 anos)
270
17
0.58
235
9c
5475
0.00027 (7 anos)
250
16.5
0.63
220
9d
7300
0.00027 (7 anos)
200
15
0.48
185
90
Em relao aos cenrios de biodegradao sem soro, quanto menor o tempo de

meia-vida, mais rpida e a degradao, e menores os valores de concentrao,
extenso e profundidade da pluma de contaminao na zona saturada (figuras 5.16,
5.17 e 5.18).
O cenrio com meia vida de sete anos (cenrio 9) apresentou a priori um aumento nos
valores de concentrao (figura 5.16), extenso mxima e profundidade da pluma
(figura 5.17 e 5.18), similar a tendncia do cenrio 1 branco. Aps o cenrio de
simulao de dez anos a tendncia foi invertida, reflexo atual da biodegradao lenta.
Por exemplo, em relao ao alcance da pluma, aps dez anos o cenrio com meiavida de sete anos apresentou tendncia similar aos demais cenrios.
Os cenrios 6, 7 e 8 possuem meia-vida inferior ao tempo inicial muito abaixo do
cenrio de simulao de cinco anos, no apresentando variaes expressivas ao
longo do tempo.
Cenrios de biodegradao
Concentrao zona saturada (mg/l)
1,4
1,2
cenrio 6
cenrio 7
cenrio 8
cenrio 9
0,8
concentraao Inicial
0,6
cenrio 1 "branco"
0,4
0,2
0
1895
3650
5475
7300
Tempo (dias)
Figura 5.16: Concentrao em mg/l na zona saturada para cenrios de biodegradao

simuladas no Modflow
91
Extenso mx. pluma zona saturada

(m)
300
250
cenrio 6
200
cenrio 7
150
cenrio 8
cenrio 9
100
cenrio 1 "branco"
50
0
1895
3650
5475
7300
Tempo (dias)
Figura 5.17: Extenso mxima da pluma da zona saturada para os cenrios de

biodegradao.
Em relao profundidade da pluma, o cenrio de meia-vida de sete anos conseguiu

alcanar em mdia o dobro da profundidade dos demais (figura 5.18).
25
Profundidade (m)
20
cenrio 6
15
cenrio 7
cenrio 8
cenrio 9
10
cenrio 1 "branco"
5
0
1895
3650
5475
7300
Tempo (dias)
Figura 5.18: Profundidade da pluma na zona saturada para os cenrios de

biodegradao
92
Abaixo as figuras 5.19 a 5.22 apresentam a evoluo da pluma de contaminao na

zona saturada em relao ao tempo de meia-vida do naftaleno, para simulao de
1865 dias (cenrios 6 a 9). O aumento do tempo de meia-vida acarreta o aumento da
extenso da pluma, assim como a concentrao de naftaleno na fase dissolvida.
As figuras 5.23 a 5.26 so as sees destes mesmos cenrios 6 a 9. O aumento do

tempo de meia-vida acarreta o aumento da profundidade da pluma.
93
Figura 5.19: Cenrio 6 a, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona

saturada, sem soro com biodegradao, meia-vida de vinte e cinco dias (=0.027).

saturada, sem soro com biodegradao, meia-vida de noventa dias (=0.008).
94

saturada, sem soro com biodegradao, meia-vida de oito meses (=0.0027).
Figura 5.22: Cenrio 9 a, t=1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona

saturada, sem soro com biodegradao, meia-vida de sete anos (=0.00027).
95
Figura 5.23: Seo do cenrio 6a, t=1865 dias, sem soro com biodegradao, meiavida de vinte e cinco dias (=0.027). Valores de concentrao de naftaleno em mg/l.
Figura 5.24: Seo do cenrio 7a, t=1865 dias, sem soro com biodegradao, meiavida de noventa dias (=0.008).Valores de concentrao de naftaleno em mg/l.
96
Figura 5.25: Seo do cenrio 8 a, t= 1865 dias, sem soro com biodegradao,
meia-vida de oito meses (=0.0027).Valores de concentrao de naftaleno em mg/l.
Figura 5.26: Seo do cenrio 9 a, t= 1865 dias, sem soro com biodegradao,
meia-vida de sete anos (=0.00027).Valores de concentrao de naftaleno em mg/l.
97
Na figura 5.27 tem-se a evoluo da extenso mxima da pluma na zona saturada em

relao extenso mxima da pluma na zona saturada no cenrio 1 (branco).
Como esperado, a maior reduo foi obtida para o cenrio 6, cujo tempo de meia-vida
de 25 dias, seguido pelo cenrio 7, meia-vida de 3 meses, cenrio 8, meia-vida de
8,5 meses, por fim cenrio 9, meia-vida de aproximadamente 7 anos.
Enquanto o cenrio 6 alcanou patamares de 60% de reduo da extenso mxima da
pluma, o cenrio 9 ficou prximo a 25% para o tempo de 20 anos.
% Reduo da extenso mxima da

pluma na zona saturada
0,00
1895
3650
5475
7300
-0,10
-0,20
cenrio 6
-0,30
cenrio 7
cenrio 8
-0,40
cenrio 9
-0,50
-0,60
-0,70
Tempo (dias)
Figura 5.27: Reduo da extenso mxima da pluma na zona saturada em relao ao

cenrio 1 branco
Na tabela 5.4 se encontram os resultados da simulao dos cenrios de soro com

biodegradao. A soro foi mantida constante e os tempos de meia-vida foram sendo
alterados.
98

Cen
dias
rio
Soro
Kd
Biodegradao
-1
Kmobile (dias )
Profundidade
Concentrao
Pluma
mxima (m)
mxima
mxima zona
(l/Kg)
zona
saturada (mg/l)
saturada (m)
10a
1895
1.29
0.027 (< 1 Ms)
8,5
0,01
105
10b
3650
1.29
0.027 (< 1 Ms)
8,5
0,01
110
10c
5475
1.29
0.027(< 1 Ms)
8,5
0,01
100
11a
1895
1.29
0.008 (3 meses)
8,5
0,03
110
11b
3650
1.29
0.008 (3 meses)
8,5
0,04
120
11c
5475
1.29
0.008 (3 meses)
8,5
0,04
120
12a
1895
1.29
0.0027 (8,5 meses)
8,5
0,04
110
12b
3650
1.29
0.0027 (8,5 meses)
8,5
0,06
130
12c
5475
1.29
0.0027 (8,5 meses)
0,08
130
13a
1895
1.29
0.00027 (7 anos)
8,5
0,04
110
13b
3650
1.29
0.00027 (7 anos)
0,08
130
13c
5475
1.29
0.00027 (7 anos)
0,12
135
Os cenrios com soro e biodegradao, cenrios 10 a 13, adotaram valor baixo de

soro igual a 1,29 l/Kg, considerando como j informado que a zona saturada est
em mdia a dez metros de profundidade, e a soro ocorre nos minerais do solo. O
valor de 1,29 l/Kg representa uma frao orgnica de 0,1%.
O cenrio 10, que apresenta a biodegradao mais rpida, ou seja, menor tempo de
meia-vida (vinte e cinco dias) apresentou uma reduo em mdia de 85% do valor da
concentrao com o mesmo valor de soro sem biodegradao cenrio3 (figura
5.28). O cenrio 3 tomado como referncia para os resultados e ser usado como
cenrio branco por apresentar mesmo valor de soro.
O cenrio 11, que possui um tempo de meia-vida de trs meses ficou na mdia de
50% de reduo da concentrao. O cenrio 12, tempo de meia-vida de oito meses,
ficou na mdia de 25% e o cenrio 13, tempo de meia-vida de sete anos, na mdia de
6% (figura 5.28).
Como esperado, quanto maior o tempo de meia-vida, mais rpida a biodegradao e
maior a reduo da concentrao do naftaleno na fase dissolvida.
importante destacar que o maior valor de concentrao que estamos avaliando
nestes cenrios o cenrio 3c com 0,13mg/l,
que representa 10% do valor de
concentrao do naftaleno na fase dissolvida inserida na simulao. Ou seja, mesmo

uma reduo de 85% do valor de concentrao do cenrio 3 pouco representativa
perto do valor original. A maior parte do naftaleno se encontra na sorvido nos minerais
do solo (representa fase orgnica).
99
No foram simulados cenrios com valor maior de soro devido profundidade da

zona saturada (dez metros).
Cenrios soro e biodegradao
Concentraao zona saturada

(mg/l)
0,14
0,12
0,10
cenrio 10
0,08
cenrio 11
cenrio 12
0,06
cenrio 13
0,04
cenrio 3
0,02
0,00
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.28: Concentrao mxima na zona saturada para os cenrios de soro e

biodegradao em mg/l.
A extenso mxima da pluma de contaminao dos cenrios 10 a 13 sofreram menor

impacto de reduo comparado a concentrao do naftaleno destes mesmos cenrios
em relao ao cenrio 3. O cenrio 10 apresentou em mdia 15% de reduo do valor
da profundidade em relao ao cenrio 3, e o cenrio 11 mdia de 6% de reduo. O
cenrio 12 e 13 praticamente no sofreram alterao em relao ao cenrio 3, com o
mesmo valor de soro sem biodegradao (figura 5.29).
Em relao profundidade no ocorreu praticamente variao dos valores em relao
ao cenrio 3.
Os efeitos da alterao da meia-vida do naftaleno foram mais efetivos para a
concentrao mxima da fase dissolvida do que para a extenso e profundidade da
pluma. O tempo de meia-vida est ligado degradao do naftaleno, e a reduo da
pluma s possvel quando do consumo total do elemento, o que pode ser
considerado reflexo dos resultados obtidos.
interessante notar que a teoria indica a dificuldade da biodegradao dos HPA
devido, entre outros fatores, a sua forte soro no solo. Esta dificuldade foi inserida no
modelo pelo Ksorbed, que foi zerado em todas as simulaes. Sendo assim, a
biodegradao dependia somente da concentrao de naftaleno na fase dissolvida,
100
que baixa em relao concentrao simulada de naftaleno. Ressalta-se que o

Modflow no um sistema multifsico, e a fase livre no est contemplada no modelo.

(m)
Cenrios de soro e biodegradao

160
140
120
cenrio 10
100
cenrio 11
80
cenrio 12
cenrio 13
60
cenrio 3
40
20
0
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.29: Extenso mxima na zona saturada para os cenrios de soro e

biodegradao em mg/l
A biodegradao foi, portanto, como esperado efetiva para baixos valores de meiavida nas simulaes. Porm, os valores de concentrao de naftaleno na fase
dissolvida eram baixos mesmo para um valor de soro baixo. A dificuldade da
biodegradao dos HPAs est relacionada no somente a fatores do processo de
biodegradao (oxignio dissolvido, temperatura), mas concentrao do naftaleno na
fase dissolvida, onde pode ocorrer a biodegradao. As maiores concentraes de
naftaleno esto na fase sorvida e na fase livre.
Nas figuras 5.30, 5.32, 5.34 e 5.36 tem-se que a pluma e a concentrao aumentam
com o aumento do tempo de meia-vida dos cenrios 10 a 13, com menor impacto a
partir do cenrio 11. Os cenrio 12 e 13 no apresentaram alteraes no valor de
concentrao mxima na fase dissolvida (biodegradao lenta).
Nas figuras 5.31, 5.33, 5.35 e 5.37 tem-se que para simulaes em intervalos de
tempo maiores (quinze anos) em relao a intervalos menores (cinco anos), h
pequeno aumento dos valores de concentrao e extenso mxima da pluma de
contaminao (5.31 e 5.33). Os cenrio 12 e 13, entretanto, apresentaram aumento da
concentrao e extenso da pluma mais considerveis, duas e trs vezes em relao
a concentrao e aumento de 20% em relao a extenso mxima da pluma de
contaminao (5.35 e 5.37).
101
saturada, com soro e biodegradao, meia-vida de vinte e cinco dias (=0.027).
Figura 5.31: Cenrio 10c, t= 5475 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de vinte e cinco dias (=0.027).
102
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de noventa dias (=0.008).
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de noventa dias (=0.008).
103
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de oito meses (=0.0027).
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de oito meses (=0.0027).
104
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de sete anos (=0.00027).
saturada, soro e biodegradao, meia-vida de sete anos (=0.00027).
105
Nas figuras 5.38 a 5.41 tem-se que, como j relatado, a profundidade praticamente se
mantm apesar da alterao do tempo de meia-vida e intervalos de tempo das
simulaes
Figura 5.38: Seo do cenrio 10a, t= 1865 dias, soro e biodegradao, meia-vida
de vinte e cinco dias (=0.027). Valores de concentrao em mg/l.
Figura 5.39: Seo do cenrio 10c, t= 5475 dias, soro e biodegradao, meia-vida
de vinte e cinco dias (=0.027). Valores de concentrao em mg/l.
106
Figura 5.40: Seo do cenrio 13a, t= 1865 dias, soro e biodegradao, meia-vida
de sete anos (=0.00027). Valores de concentrao em mg/l.
Figura 5.41: Seo do cenrio 13c, t= 5475 dias, soro e biodegradao, meia-vida
de sete anos (=0.00027). Valores de concentrao em mg/l.
107
Os cenrios de bombeamento foram simulados com um valor de soro constante

igual a 1,29, e frao orgnica igual a 0,1%. A soro foi mantida seguindo a mesma
teoria dos cenrios 10 a 13, ou seja, foi mantida um pequeno valor de soro referente
soro que pode ocorrer nos minerais do solo, uma vez que a zona saturada se
encontra a cerca de dez metros de profundidade.
Os cenrios 14 a 17 so alternativos aos cenrios 10 a 13, porm ao invs de aplicar
biodegradao do naftaleno dissolvido nas simulaes, foram simulados cenrios com
bombeamento do naftaleno dissolvido.
Os resultados da simulao dos cenrios 10 a 13 esto na tabela 5.5.
Tabela 5.5: Resultado da simulao dos cenrios 14 a 17.

Cenrio
dias
Soro
Vazo do
Profundidade
Concentrao
Pluma mxima
Kd
poo
mxima (m)
mxima zona
zona satura
saturada
da (m)
(l/Kg)
(m3/dia)
(mg/l)
14
1865
1,29
P1 =0.2
0,04
110
0,04
110
0,03
105
0,04
90
P2= 0.2
P3= 0.1
15
1865
1,29
P1= 0.3
P2= 0.4
P3= 0.3
16
1865
1,29
P1= 2
P2= 2
P3= 1
17
1865
1,29
P1 =3
P2 =4
P3= 3
Da mesma forma que os cenrios com biodegradao e soro (10 a 13), os cenrios
14 a 17 foram referenciados ao cenrio 3, com soro idntica sem qualquer tipo de
interveno.
Na figura 5.42 tem-se que a variao da concentrao foi insignificante mesmo
aumentando a vazo dos poos de bombeamento. O cenrio 16 para o cenrio 17
apresentou na verdade um acrscimo de concentrao.
108
Cenrios Soro e Pump and Treat
Concentraao zona saturada (mg/l)
0,05
0,04
14
0,03
15
16
17
0,02
3a
0,01
0,00
cenrios
Figura 5.42: Concentrao mxima de naftaleno em mg/l na zona saturada para

cenrios com soro e pump-and-treat
A extenso mxima da pluma de contaminao mxima no sofreu alterao para os

cenrios 14 e 15 (figura 5.43). Os cenrios 16 e 17 apresentaram uma reduo de 5%
e 18%, respectivamente, em relao a extenso mxima da pluma.
Cenrios Soro e Pump and Treat
Extenso mx. da pluma da zona

saturada (mg/l)
120
80
14
15
16
17
4a
40
0
cenrios
Figura 5.43: Extenso mxima de naftaleno em mg/l na zona saturada para cenrios
com soro e pump-and-treat
109
Nas figuras 5.44 a 5.47 vemos que a concentrao mxima se mantm a mesma, com
alterao da rea onde estas concentraes se apresentam, ou seja, rea onde a
concentrao 0,04 mg/l reduzida com o aumento da vazo de bombeamento.
Figura 5.44: Cenrio 14, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, soro e pump-and-treat.
110
111
A seo destas simulaes no apresentam maiores alteraes (figuras 5.48 a 5.51)
Figura 5.48: Seo do cenrio 14, t= 1865 dias, soro e pump-and-treat. Valores de
concentrao em mg/l.
concentrao em mg/l.
112
concentrao em mg/l.
concentrao em mg/l.
113
O fato no chega a surpreender visto que a teoria indica que a tecnologia pump-andtreat para HPA tem resultados mais eficientes combinado com outros mtodos de
remediao. O bombeamento na presena de NAPLs mais complexo comparado a
um cenrio onde a contaminao se encontra integralmente na fase dissolvida. O
DNAPL a situao mais complexa dentre os NAPLs tanto para localizao quanto
para remoo. A simulao no Modflow realizada na fase dissolvida.
Da mesma forma que os cenrios de biodegradao e soro, a concentrao de
naftaleno que pode ser bombeada est na fase dissolvida, sendo que a maior parte do
naftaleno est na fase sorvida, apesar do baixo valor de soro aplicado, e fase livre.
Por fim, para o ltimo cenrio, que utilizou a Isoterma de Langmuir ao invs da
Isoterma Linear, sem biodegradao ou qualquer outra interveno, foram obtidos os
resultados apresentados na tabela 5.6.
Tabela 5.6 Resultados das simulaes do cenrio 18

Cenrio Dias
Soro
Kd
(Kg/Kg)
Profundidade Concentrao Pluma

mxima (m)
(l/Kg)
mxima zona mxima

saturada
zona
(mg/l)
satura
da (m)
18a
1865
1,29
0,002
17
0,51
220
18b
3650
1,29
0,002
17
0,83
260
18c
5475
1,29
0,002
18
1,01
260
A tabela 5.6 apresenta o cenrio 18 simulado para cinco, dez e quinze anos. A soro
utilizado foi idntica ao cenrio 3, porm adotando-se a Isoterma de Langmuir e o
valor do parmetro que representa a quantidade mxima de soluto que pode ser
absorvido pelo slido (MM-1) estabelecido em 0,002 Kg/Kg. Conforme esperado os
valores de concentrao em mg/l na fase dissolvida foram bem superiores aos valores
simulados para o cenrio 3. Para maiores intervalos tem-se que a concentrao e
extenso da pluma aumentaram.
A concentrao mxima de naftaleno na zona saturada ficou cerca de treze vezes
maior no tempo de cinco anos quando comparada ao valor de concentrao obtido no
cenrio 3 para o mesmo perodo (figura 5.52). Com o aumento do intervalo de tempo
simulado a diferena entre as concentraes entre os cenrios 18 e 3 se reduz para
114
cerca de sete vezes. Sendo assim a diferena entre os resultados da Isoterma Linear
e de Langmuir representativa.
Concentraao mx. zona saturada

(mg/l)
Cenrios Soro Langmuir

1,20
1,00
0,80
cenrio 18
0,60
cenrio 3
0,40
0,20
0,00
1865
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.52 Concentrao em mg/l na zona saturada para cenrios de soro no

linear simuladas no Modflow
A extenso mxima em metros da pluma de contaminao obtida nas simulaes dos

cenrios 18 em relao ao cenrio 3 se mantm ao longo da simulao cerca de duas
vezes maior (figura 5.53).

(m)
Cenrios de Soro Langmuir

300
250
200
cenrio 18
150
cenrio 3
100
50
0
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.53 Extenso mxima em metros da pluma da zona saturada para cenrios de
soro no linear simuladas no Modflow
115
A profundidade mxima em metros da pluma de contaminao obtida nas simulaes

dos cenrios 18 em relao ao cenrio 3 se mantm ao longo da simulao cerca de
duas vezes maior (figura 5.54).
Cenrios de Soro Langmuir

20
Profundidade (m)
16
12
cenrio 18
cenrio 3
0
1895
3650
5475
Tempo (dias)
Figura 5.54 Profundidade mxima em metros da pluma da zona saturada para

cenrios de soro no linear simuladas no Modflow
As diferenas entre os resultados obtidos nos cenrios que utilizaram a Isoterma

Linear e a Isoterma de Langmuir foram bem significativas, mesmo no caso da Isoterma
Linear com baixo valor de soro.
O aumento da pluma controlado pela razo de transferncia de massa e formao

da fase dissolvida de contaminao. As eficincias de remoo da contaminao
obtidas em campo ficam abaixo de 60 a 70% e h muitas incertezas sobre nmeros da
remediao. Isto , no se sabe o quo bem um processo se comportar e como ele
pode ser otimizado (SOGA et al, 2004).
De forma geral, interessante notar que o modelo considera um sistema em equilbrio
durante toda a simulao, ou seja, a massa total de contaminao no foi alterada por
perdas e/ou ganhos entre fases lquida, gasosa e livre.
A rea de contato entre a fase livre e a zona saturada importante fator a ser avaliado
para a avaliao da transferncia de massa de contaminantes. Este contato varia de
116
acordo com o nvel de gua, ou seja, no homogneo e um modelo estacionrio no

representa a real transferncia de massa.
A soro representa um grupo de interaes entre o solo e o contaminante que no
levam em considerao a natureza do processo. Portanto podem ser de natureza
fsica e/ou qumica. Cada interao desta, portanto, pode ser regida por parmetros
distintos. Os parmetros fsico-qumicos podem ser representados pela solubilidade,
gradiente de concentrao, diferena de carga eltrica, enquanto que os processos
qumicos por parmetros que afetem a constante de equilbrio de uma reao, por
exemplo. Para este ltimo, a temperatura um parmetro muito importante que afeta
a termodinmica do contaminante.
Na equao governante do MT3D no h dessoro, no h perdas para a fase
gasosa por partio ou alteraes na solubilidade do naftaleno. No esperado, pela
teoria, que estas perdas sejam significativas para simulao de cenrios sem
interveno, e a simplificao das equaes governantes aceitvel para a maioria
dos casos. Trata-se de valores pequenos perto das grandezas tratadas na equao
governante do pacote de transporte de massa utilizado.
Se a soro um grande entrave para a biodegradao, assim como para o
bombeamento, a reverso do processo importante para possibilitar a plena
recuperao de uma rea impactada com HPA.
O equilbrio de fases uma limitao do Modflow para HPA, visto que a eficincia de
remediao de NAPL considera a reverso de processos que elevem a saturao do
contaminante na gua, ou seja, perda de massa do NAPL e das demais fases para a
fase dissolvida (SOGA et al, 2004).
Nos ltimos anos foram realizados estudos sobre a remoo de contaminantes NAPLs
do solo e de guas subterrneas. Nesta linha, as tcnicas de remediao utilizando
tratamento trmico, em geral vapor ou at mesmo vapor de alta presso, vem
ganhando espao no mercado.
BENNER et al apresentaram um caso de contaminao de solo com NAPL (tolueno,
etilbenzeno, solventes halogenados e xilenos), onde foi promovida uma remediao
com air sparging. Ao final da remediao a degradao microbiolgica removeu 23%
da massa inicial de contaminao e apenas 6% foi removida por processo fsico de
stripping, totalizando 29% de remoo em massa NAPL (SOGA et al, 2004).
Udell e McCarter conduziram um teste com vapor em solo contaminado com
pentaclorofenol. A recuperao superou 80% de remoo em massa (SOGA et al,
2004). Outros trabalhos de remediao utilizando vapor apresentaram patamares de
remoo da ordem de 80%, e aumento da dessoro e solubilidade de contaminantes
na gua.
117
A biodegradao estabelecida por uma equao de decaimento de primeira ordem.

No h como simular mudanas no cenrio que possam afetar a biodegradao,
somente com alteraes no tempo de meia-vida. E conhecido que diversos fatores
podem afetar a biodegradao. Caso o interesse seja avaliar alteraes na velocidade
de biodegradao por alteraes de parmetros tais como temperatura, oxignio
dissolvido, nutrientes, o MT3D no consegue alterar diretamente a razo da
biodegradao. Esta simplificao dificulta a simulao do modelo aproximada ao
cenrio real. No caso de avaliao de uma biorremediao o modelo ainda mais
simplificado.
118
6. CONCLUSES
O estudo paramtrico dos cenrios de soro, de biodegradao e de soro mais
biodegradao, mostrou que os resultados das simulaes do Modflow ficaram dentro
do esperado pela teoria.
Pelo estudo paramtrico, a biodegradao e o pump-and-treat dependiam da massa
de contaminante disponvel na fase dissolvida para a sua efetividade. Quanto maior a
concentrao de contaminante na fase dissolvida melhor a efetividade do processo no
Modflow. Porm, quando comparamos a efetividade da biodegradao em relao ao
pump-and-treat para tempo de simulao de cinco anos (tabela 6.1), os resultados da
biodegradao com meia-vida variando de um e trs meses (cenrios 10a e 10b) so
um pouco mais favorveis quando comparados aos resultados da tcnica pump-andtreat (cenrios 14 a 17). Em relao ao parmetro de extenso da pluma, a tcnica
pump-and-treat com maiores vazes (5 a 10 m3/dia, cenrios 16 e 17) apresentou
resultado um pouco superior comparada a tcnica de biodegradao, cenrios 10a a
13a (tabela 6.1). Ressalta-se que a diferena destes cenrios em relao ao cenrio
com soro sem biodegradao (cenrio 3a) muito pequena, mesmo para
biodegradao rpida do contaminante e vazes considerveis de bombeamento.
Em sntese, pela tabela 6.1, podemos concluir que a soro foi o fator mais importante
para o estudo de transporte de HPA em guas subterrneas. Pelo estudo paramtrico
as variaes dos resultados dos cenrios de soro com a introduo da
biodegradao ou do pump-and-treat foram pequenas para as simulaes de cinco
anos. J os cenrios com soro (ex. cenrio 3a) mostraram redues significativas de
concentrao e extenso da pluma de contaminante em relao ao cenrio 1.
Ainda pela tabela 6.1, tomando o cenrio 1 como base, onde no ocorre nem a soro
e nem a biodegradao, comparando o cenrio 3a, onde a soro equivalente a uma
frao de matria orgnica no solo de 0,1%, com os cenrios 6a a 9a, sem soro e
com biodegradao, tem-se que estes ltimos s conseguem resultados de reduo
da concentrao e da extenso da pluma similares ao cenrio de soro (cenrio 3a)
quando o tempo de meia-vida pequeno (cenrio 6a). Esta concluso refora a
importncia da soro no transporte de HPA, mesmo que estes valores sejam
relativamente baixos, como no caso do cenrio 3a.
A biodegradao conseguiu resultados mais expressivos quando comparados aos
cenrios com soro sem biodegradao para tempos de simulao superiores a
cinco anos e com tempos de meia-vida menores (figura 5.28).
119
Tabela 6.1 Quadro comparativo de cenrios simulados no Modflow para cinco anos
Cenrios
Soro
Biodegradao
-1
1865 dias (~
Kd
Kmobile (dias )
5 anos)
(l/Kg)
Vazo
Profundidade
Concentrao
Pluma
do poo
mxima (m)
mxima zona
mxima
saturada
zona
(mg/l)
satura
(m3/dia)
da (m)
Cenrio 1a
18
0.52
240
Cenrio 3a
1,29
0,04
110
Cenrio 6a
0.027 (< 1 ms)
8.5
0.01
100
Cenrio 7a
0.008 (3 meses)
0.05
130
Cenrio 8a
0.0027 (8,5 meses)
0.13
170
Cenrio 9a
0.00027 (7 anos)
16
0.43
225
Cenrio 10a
1,29
0.027 (< 1 ms)
8,5
0,01
105
Cenrio 11a
1,29
0.008 (3 meses)
8,5
0,03
110
Cenrio 12a
1,29
0.0027 (8,5 meses)
8,5
0,04
110
Cenrio 13a
1,29
0.00027 (7 anos)
8,5
0,04
110
Cenrio 14
1,29
0,5
0,04
110
Cenrio 15
1,29
1,0
0,04
110
Cenrio 16
1,29
5,0
0,03
105
Cenrio 17
1,29
10,0
0,04
90
Em relao s limitaes e possibilidades de simulao do transporte de

contaminantes na gua subterrnea utilizando o Modflow tem-se que o sistema, por
no ser multifsico, simplifica os processos que envolvem transferncia de massa
entre os sistemas lquido, slido e vapor.
Para os cenrios de transporte de HPA na gua subterrnea visando avaliao da

atenuao natural do contaminante no ambiente, esperado, pela teoria, que a
transferncia de massa seja baixa, ou seja, ocorrncia de baixas taxas de dessoro,
e baixas taxas de dissoluo de contaminantes da fase livre ou fase gasosa. Nestes
casos a simplificao do sistema Modflow, que no multifsico, pode ser aceitvel.
Sendo assim, para casos menos complexos e sem a aplicao de processos cujo
objetivo seja a transferncia de massa para a fase dissolvida, o Modflow permite
avaliar a extenso de uma pluma de contaminao de HPA. Ressalta-se que a maior
parte da contaminao pode estar na fase livre ou sorvida, e no caso a contaminao
em questo est na fase dissolvida.
120
Os resultados da aplicao de processos de biodegradao ou pump-and-treat em

cenrios de soro reforam que para aumentar a eficincia de remoo de um NAPL,
como os HPA, preciso aumentar a transferncia de massa do NAPL para a fase
dissolvida, seja pela acelerao do processo de dessoro, seja pela saturao do
contaminante na gua. A simulao destes cenrios no possvel pelo pacote de
transporte do Modflow utilizado.
Nos casos onde o objetivo seja avaliar a aplicao de uma biorremediao, no intuito
de acelerar a biodegradao dos HPA, ou mesmo uma avaliao mais criteriosa da
biodegradao, o pacote MT3D simplificado, pois no permite incluso e/ou
alterao dos parmetros chave que regem a biodegradao (ex. oxignio dissolvido e
a temperatura). Pelo pacote MT3D utilizado s possvel alterar o tempo de meia-vida
do contaminante.
Por fim, as diferenas entre os resultados obtidos nos cenrios que utilizaram a
Isoterma Linear e a Isoterma de Langmuir foram bem significativas.
De qualquer forma, para permitir uma melhor avaliao dos resultados obtidos neste
estudo utilizando o Modflow preciso confrontar os mesmos com resultados de um
cenrio real.
Por fim, a escolha do modelo matemtico deve ser realizada de forma criteriosa, em
funo do objetivo do trabalho e caractersticas do local.
A recomendao para um estudo posterior realizar um conjunto de simulaes de

transporte de contaminantes no Modflow para um cenrio de contaminao real,
podendo inclusive alterar o pacote de transporte de contaminantes para posterior
comparao.
Outro estudo interessante seria encontrar um ou mais parmetros a serem
acompanhados em processos de remediao de NAPL que pudessem indicar a
eficincia de uma remediao para um cenrio tpico de contaminao.
121
7.
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e gua nos Ecossistemas Costeiros e Estuarinos, XV Congresso Brasileiro de guas
132
ANEXO 1
CENRIOS SEM SORO E SEM BIODEGRADAO (CENRIO 1)
Figura A.1 Parmetros adotados no Modflow para o cenrio 1.
Figura A.2 Condies de contorno da concentrao de naftaleno para o cenrio 1a.
133
Figura A.3: Cenrio 1a, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, sem soro sem biodegradao.
Figura A.4: Seo do cenrio 1a, t=1865 dias, sem soro e sem biodegradao.
134
Figura A.5 Condies de contorno da concentrao de naftaleno para o cenrio 1b.
135
Figura A.6: Cenrio 1b, t= 3650 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, sem soro e sem biodegradao.
Figura A.7: Seo do cenrio 1b, t=3650 dias, sem soro e sem biodegradao.
136
Figura A.8 Condies de contorno da concentrao de naftaleno para o cenrio 1c.
137
Figura A.9: Cenrio 1c, t= 5475 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
Figura A.10: Seo do cenrio 1c, t=5475 dias, sem soro e sem biodegradao.
138
Figura A.11 Condies de contorno da concentrao de naftaleno para o cenrio 1d.
139
Figura A.12: Cenrio 1d, t= 7300 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
Figura A.13: Seo do cenrio 1d, t=7300 dias, sem soro e sem biodegradao.
140
ANEXO 2
CENRIOS COM SORO E SEM BIODEGRADAO (CENRIOS 2,3,4 e 5)
141
Figura A.16: Cenrio 2a, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, com soro e sem biodegradao.
Figura A.17 Seo do cenrio 2a, t=1865 dias, com soro e sem biodegradao.
142
143
Figura A.19: Cenrio 2b, t= 3650 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, com soro e sem biodegradao
Figura A..20: Seo do cenrio 2b, t=3650 dias, com soro e sem biodegradao.
144
145
Figura A.22 Cenrio 2c, t=5475 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, com soro e sem biodegradao
Figura A.23 Seo do cenrio 2c, t=5475 dias, com soro e sem biodegradao.
146
147
Figura A.26 Cenrio 3a, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
148
149
Figura A.29 Cenrio 3b, t= 3650 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
Figura A.30 Seo do cenrio 3b, t=3650 dias, com soro e sem biodegradao.
150
151
Figura A.32 Cenrio 3c, t= 5475 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
152
153
154
155
156
157
158
Figura A.44 Condies de contorno da concentrao de naftaleno para o cenrio 5.
159
160
161
162
163
164
ANEXO 3
CENRIOS SEM SORO E COM BIODEGRADAO (CENRIOS 6,7, 8 e 9)
165
saturada, sem soro e com biodegradao.
Figura A.57 Seo do cenrio 6a, t=1865 dias, sem soro e com biodegradao.
166
167
Figura A.60 Seo do cenrio 6b, t=3650 dias, sem soro e com biodegradao.
168
169
Figura A.63 Seo do cenrio 6c, t=5475 dias, sem soro e com biodegradao.
170
171
Figura A.65 Cenrio 6d, t= 7300 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
Figura A.66 Seo do cenrio 6d, t=7300 dias, sem soro e com biodegradao.
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
FiguraA.102 Seo do cenrio 9c, t=5475 dias, sem soro e com biodegradao.
194
195
196
ANEXO 4
CENRIOS COM SORO E COM BIODEGRADAO (CENRIOS 10, 11, 12 e 13)
197
saturada, com soro e com biodegradao.
Figura A.109 Seo do cenrio 10a, t=1865 dias, com soro e com biodegradao.
198
199
Figura A.112 Seo do cenrio 10b, t=3650 dias, com soro e com biodegradao.
200
201
Figura A.115 Seo do cenrio 10c, t=4875 dias, com soro e com biodegradao.
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
FiguraA.132 Seo do cenrio 12b, t=3650 dias, com soro e com biodegradao.
212
213
214
215
216
217
218
219
220
ANEXO 5
CENRIOS COM SORO E COM BOMBEAMENTO (CENRIO 14, 15, 16 e 17)
Figura A.146 Coordenadas e vazo do Poo 1 para o cenrio 14
221
222
Figura A.150 Cenrio 14, t= 1865 dias, concentrao de naftaleno em mg/l na zona
saturada, com soro e com bombeamento.
223
Figura A.151 Seo do cenrio 14, t=1865 dias, com soro e com bombeamento.
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
ANEXO 6
CENRIOS COM SORO UTILIZANDO A ISOTERMA DE LANGMUIR E SEM
BIODEGRADAO (CENRIO 18)
234
235
236
237
238
239
ANEXO 7
PACOTES DE TRANPORTE DE FLUXO E CONTAMINAO
Figura A.180 Tela pacote de transporte de contaminantes com soro linear.
Figura A.181 Tela pacote de transporte de contaminantes com soro no linear.
240

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ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA EM

SOLO COM O PROGRAMA MODFLOW

Mrcia Bezerra Ferreira

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa

Orientadores: Maria Claudia Barbosa

ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA EM

Mrcia Bezerra Ferreira

DISSERTAO SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO

RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL

Ferreira, Mrcia Bezerra

A Deus pelo amparo nos momentos difceis.

Resumo de Dissertao apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos

ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE E REMEDIAO DE HPA

Mrcia Bezerra Ferreira

Orientadores: Maria Claudia Barbosa

Programa: Engenharia Civil

A simulao matemtica uma ferramenta muito til para a previso da evoluo

Abstract of Dissertation presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the

PARAMETRIC STUDY OF TRANSPORT AND REMEDIATION OF PAH

Advisors: Maria Claudia Barbosa

Department: Civil Engineering

ORGANIZAO DA DISSERTAO ..................................................................... 3

MOVIMENTO DE CONTAMINANTES NO SOLO ....................................................... 5

Processos bio-fsico qumicos ................................................................... 9

Reversibilidade da Soro ................................................................... 14

MODELAGEM MATEMTICA DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO SOLO ....... 20

SOLUO DAS EQUAES DO ESCOAMENTO NA ZONA SATURADA E DO

TRANSPORTE DE MASSA ........................................................................................... 21

FATORES QUE INFLUENCIAM O TRANSPORTE ................................................... 21

HPA e meio ambiente.............................................................................. 27

Efeitos toxicolgicos ................................................................................ 28

Propriedades fsico-qumicas dos HPA.................................................... 28

Migrao dos HPA................................................................................... 29

Volatilizao de NAPL ............................................................................. 30

TCNICAS DE REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS COM HPA ..................... 36

Atenuao Natural Monitorada (MNA) ..................................................... 37

Oxidao Qumica In Situ ........................................................................ 40

SIMULAO DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NA GUA SUBTERRNEA

UTILIZANDO O SISTEMA MODFLOW

ETAPAS ENVOLVIDAS NA SIMULAO DO ESCOAMENTO E

TRANSPORTE DE MASSA .................................................................................... 44

Pacote computacional ............................................................................. 45

Pacote de transporte de contaminantes .................................................. 46

Modelo Matemtico do pacote MT3D ...................................................... 47

rea de estudo ........................................................................................ 50

Caracterizao geolgico-hidrogeolgica local ........................................ 52

Modelo Hidrogeolgico Conceitual .......................................................... 54

MODELO HIDROGEOLGICO CONCEITUAL ........................................... 49

CENRIOS DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES.............................. 61

Seleo de Contaminante ....................................................................... 61

Localizao e quantificao da contaminao no modelo conceitual....... 62

ESTUDO PARAMTRICO DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO MT3D

DESCRIO DOS CENRIOS DE ATENUAO NATURAL .................................... 70

DESCRIO DOS CENRIOS DE PUMP-AND-TREAT ........................................... 74

CENRIO DE TRANSPORTE DE CONTAMINANTES UTILIZANDO ISOTERMA DE

SORO NO LINEAR ................................................................................................. 77

RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 79

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................. 122

ANEXO 1: CENRIOS SEM SORO E SEM BIODEGRADAO (CENRIO 1). 133

Velocidade linear mdia

Coeficiente de difuso molecular do soluto

monoaromticos, hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) e, finalmente, por

todo o mundo. Vrias tcnicas tm sido aplicadas, como biorremediao, oxidao

investigada e comparar os resultados da previso condio observada diretamente