Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

OBJETIVOS

Conocer el proceso que sigue el ciclo de licuefaccin de Claude.

Conocer el proceso que sigue el ciclo de licuefaccin de Heylandt.

Establecer una comparacin entre los ciclos antes mencionados y determinar

cul de ellos tiene mayor eficiencia.

FIPP

Pgina 1

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

INTRODUCCION
Hasta hace un par de siglos no se tuvo conciencia de la composicin y propiedades
del aire; los griegos le consideraban uno de los cuatro elementos de que estaba
constituida la materia (tierra, aire, fuego y agua). El problema del reconocimiento de
los gases era difcil, ya que a todos se les llamaba de igual manera, aires. Leonardo da
Vinci haba sospechado la presencia de una porcin activa de la atmsfera, pero no
fue hasta mediados del siglo XVII cuando comienza a reconocerse la decisiva accin
del aire en muchas de las reacciones qumicas, siendo Lavoisier quien demuestra su
carcter oxidante y su composicin de manera muy aproximada.
Que el aire fuese susceptible de ser licuado fue enunciado en 1877, simultneamente,
por Cailletet y Pictet, pero fue Linde el que desarroll esta industria, presentando el 5
de junio de 1895 su primera mquina para licuar el aire, que con posteriores
perfeccionamientos, lleg a ser realmente utilizable para la produccin de aire lquido,
industria que ha adquirido un enorme desarrollo como consecuencia de la utilizacin
del aire lquido para la obtencin del oxgeno y del nitrgeno.
Mediante una referencia al pasado podemos comprender cmo ha ido evolucionando
el concepto de la licuacin de aire. Por los ensayos de Guericke (1650, bomba de
aire), Boyle (1662), Boerhave (1731, Elements of Chemystry), Dalton (1801,
Manchester Memoirs V), Gay Lussac (1802, Memoirs of the Literary and Philos, Soc.
of Manchester V), se saba que la metodologa para hacer pasar los gases al estado
lquido deban buscarse en el aumento de la presin y, simultneamente, en el
descenso de la temperatura.
Por este camino logr Northmore en 1805 licuar el clorhdrico y el gas sulfuroso. En
1823 Davy y Faraday licuaron el gas sulfuroso, el sulfdrico, el bixido de carbono, el
xido nitroso, el cido hipocloroso, el ciangeno y el amoniaco; sin embargo, y a pesar
de sus xitos, trataron de licuar el oxgeno y el hidrgeno y no lo consiguieron; en este
sentido no tuvo ms xito Perkins en 1833, con sus ensayos para licuar el aire con
presiones de 1000 atm.
Los trabajos de Thilorier en 1834 son dignos de mencin ya que con ellos se
comprob que una mezcla de bixido de carbono slido y ter, era un agente
refrigerante de gases mucho mejor que la nieve carbnica.
Maugham en 1838 considera que para licuar el oxgeno y el hidrgeno eran
necesarias adems de una elevada presin, un fuerte enfriamiento del gas. Mitchell
establece en 1839 que el enfriamiento debido a la gran expansin del bixido de
carbono lquido haca congelar otra porcin de lquido, experimentos en los que
empleaba altas presiones y bajas temperaturas, hasta -110C. En tales circunstancias
pudo licuar todos los gases menos el oxgeno, nitrgeno, aire, xido ntrico, xido de
carbono y metano.
As pareca quedar irremisiblemente condenada a perdurar la teora de los gases
permanentes, pero Faraday insisti en que bajando an ms la temperatura tambin
se podra lograr que estos gases licuaran, por cuanto con xido nitroso lquido podan
producirse enfriamientos muy por debajo de las temperaturas obtenidas con el bixido
de carbono lquido.
Los experimentos de Natterer, famosos por emplear presiones muy elevadas y bajas
temperaturas, 3.600 atm de presin y temperaturas de -80C, producidas con ter y
CO2 slido, no consigui la tan ansiada licuacin del oxgeno, aire e hidrgeno,
Mendeleieff, en 1861, estudia el paso del estado gaseoso al lquido, y design con el
nombre de punto de ebullicin absoluto de un lquido, a la temperatura a la cual el
lquido se convierte en vapor, independientemente de la presin y del volumen.
Andrews introduce el concepto de temperatura crtica, que fue de la mayor importancia
para la evolucin de estudios posteriores, siendo esta temperatura la correspondiente

FIPP

Pgina 2

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

al punto de ebullicin absoluto de Mendeleieff. Las investigaciones de Andrews

permitieron explicar los fracasos anteriores y en 1893 establece que, para cada gas
existe una cierta temperatura crtica por encima de la cual el gas no se puede licuar
por mucho que se aumente la presin. Slo cuando el gas est por debajo de esa
temperatura puede ser licuado, siendo entonces necesaria una presin relativamente
pequea para conseguirlo, llamada presin crtica.
Desde la perspectiva que da el tiempo, sorprende en cierto modo la sencillez de los
aparatos que utiliz Andrews en sus trabajos, publicados en 1863, en los que
comentaba lo siguiente: Cuando el CO2 por simple empleo de presin se licuaba
parcialmente y la temperatura ascenda lentamente a 31C la lnea de separacin
entre el lquido y el gas se iba debilitando, perda su curvatura y finalmente se
desvaneca por completo. Todo el espacio quedaba entonces lleno de un fluido
homogneo que, por sbita alteracin de la presin o por una pequea reduccin de la
temperatura, permita observar el fenmeno especial de formacin de niebla en toda la
masa. A una temperatura inferior a 31C no se poda conseguir la licuacin del CO2, o
la separacin en dos estados diferentes de la materia, an ejerciendo presiones de
300 a 400 atm. Con xido nitroso los ensayos transcurren de modo anlogo.
Andrews defini los conceptos de gas y de vapor en la forma que actualmente ha sido
aceptada; cuando el gas se halla a una temperatura inferior a la crtica, y se puede
licuar por el slo efecto de la presin, se debe considerar como vapor; en cambio
cuando su temperatura es superior a la crtica, de manera que para ser licuado tiene
que existir un enfriamiento previo, se debe denominar gas. Andrews basndose en sus
investigaciones, llega a la conclusin de que los estados gaseoso y lquido son slo
distintas formas que adopta la materia y que el paso de una a otra transcurre sin
cambio sbito de volumen, sin desarrollo de calor, y sin solucin de continuidad; ste
pensamiento es la base de la teora desarrollada por Van der Waals en 1873.
Joule y William Thomson repiten en 1845 los ensayos de Gay-Lussac; para ello
introducen gases comprimidos en un matraz vaco, los dejan expansionar y miden el
descenso de temperatura, evaluando los incrementos de temperatura que se producen
al incrementar la presin, hallando que se produce un descenso de la temperatura de
1/4 de C en la expansin del aire sin realizacin externa de trabajo mecnico, slo a
consecuencia del trabajo interno, por cada atm de expansin. Este hecho fue usado
ms tarde por Linde como fundamento para su mtodo de licuacin de aire.
Siemens fue el primero en transportar aire comprimido en contracorriente; aprovecha
el fro producido en las mquinas de hielo, y construye en 1857 una mquina de
produccin de fro que patent. Es en esta patente donde se emplea por primera vez
la idea de obtencin de fro por la expansin de un lquido comprimido, por ello
transcribimos unos breves aunque extraordinariamente didcticos prrafos utilizados
en su solicitud de patente: La invencin se refiere a la congelacin o enfriamiento por
expansin del aire o de otros fluidos elsticos. El aire se comprime primero a travs de
un cilindro o de una bomba de construccin especial, con lo que la temperatura sube;
se enfra en estado comprimido, y luego se deja expandir a travs de un cilindro o de
una mquina de construccin especial. El are as enfriado se pone en contacto con
los objetos destinados a la congelacin o al enfriamiento, y se enva luego a travs de
un aparato de cambio de temperatura, donde se enfra el aire comprimido que pasa
por el mismo aparato contracorriente. Si la temperatura de la atmsfera es de 70F y
por la compresin se calienta para despus enfriarlo de nuevo a 70F, luego por la
expansin su temperatura desciende hasta 20F. Este aire fro corre luego por el
aparato de cambio de temperatura, y en l se enfra 30F la siguiente porcin de aire
comprimido, calentndose primero a unos 110F y escapando a esa temperatura a la
atmsfera. El aire comprimido a 30F al expandirse se enfra hasta -20F, y fluye as
por el aparato de cambio de temperatura, enfriando hasta 10 bajo cero la siguiente
porcin de aire comprimido. Este aire enfriado toma luego por expansin una
temperatura de -60F, etc. Las temperaturas mencionadas no deben tomarse en
sentido absoluto, pero dejan apreciar que el sentido de la invencin est indicado para

FIPP

Pgina 3

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

producir un efecto de acumulacin o de reduccin ilimitada de temperatura. El aire

comprimido penetra caliente y sale fro, mientras que el aire distendido penetra fro y
sale caliente.
Otras mquinas similares se construyen en esa poca y por ello cuando Hampson y
Linde exponen lo revolucionario de su nueva mquina surge la polmica al afirmar
Hardin que se basa en ideas usadas con gran anterioridad, aunque reconoce que en
las mquinas anteriores no se llegan a obtener temperaturas tan bajas como las
obtenidas por ellos, ya que en las anteriores llega un momento en que el fro producido
por la expansin no es suficiente para contrarrestar las perdidas de fro que se
producen por la entrada en el aparato de calor externo.
Un nuevo hito histrico se produce en 1877, ao que trajo la solucin tan ansiada al
problema. Cailletet y Pictet, simultneamente, consiguen licuar los llamados hasta
entonces gases permanentes.
Ambos consiguen licuar oxgeno, Pictet en mayor cantidad que Cailletet, pero ste
consigue tambin la licuacin de xido de carbono, nitrgeno e hidrgeno. Es en la
sesin de la Academia de Ciencias de Paris del 24 de diciembre de 1877 cuando se
dan a conocer al mundo cientfico. Una carta de Cailletet fechada el 2 de diciembre,
comunicaba que haba logrado licuar oxgeno y xido de carbono a -29C, temperatura
producida por la ebullicin de bixido de azufre a una presin de 300 atm. En la misma
sesin se lee un telegrama de Pictet en el cual comunica que ha conseguido licuar
oxgeno a 230 atm y -140C.
El mtodo de Cailletet est basado en el enfriamiento debido a la ejecucin de un
trabajo externo por expansin adiabtica, por el que un gas comprimido sobre
mercurio en un recipiente de vidrio, por expansin sbita realiza un trabajo, empujando
al mercurio, no recibiendo calor alguno del exterior, por lo que pierde energa en la
realizacin de ese trabajo y, en consecuencia, se enfra.
El mtodo de Pictet basado en un enfriamiento continuo por debajo del punto crtico y
aumento simultneo de presin, se aplic a la licuacin del O2 y era el mismo mtodo
de refrigeracin permanente ya usado por l para la produccin de hielo; el O2 se
deba enfriar primero a la temperatura crtica y esta temperatura se deba mantener a
medida que se produca el incremento de la presin del gas. El fro necesario se
produca en dos fases:
- La primera por vaporizacin del SO2, se lograba una temperatura de -65C, fro
que se transmita alCO2 lquido
- En la segunda fase se consegua la temperatura de -140C por vaporizacin
del CO2 mantenido lquido a -65C
Ambos mtodos slo servan para una pequea cantidad de aire muy limitada, que
una vez licuada se extraa para posteriormente volver a introducir gas y comenzar el
proceso; estos mtodos no trabajaban en modo continuo y, por lo tanto, no eran
utilizables para la fabricacin masiva de aire lquido. Era necesario un nuevo mtodo
que consiguiese cantidades elevadas para su uso en la industria, dado que se
empleaba por una parte para la obtencin de bajas temperaturas en innumerables
procesos tecnolgicos, as como para la obtencin de O2 prcticamente puro partiendo
de una materia prima bastante barata como es el aire.
La tcnica de bajas temperaturas y obtencin de fro de manera continua, se puede
conseguir mediante una expansin continua del aire muy comprimido en una vlvula
de estrangulamiento, con lo que el aire a elevada presin se enfra fuertemente a
causa del trabajo interno (mtodo de Linde, Hampson y otros). Por otra parte si ese
trabajo se recupera en una mquina de expansin surgen los mtodos de Claude,
Pictet y otros. Heyland patenta un nuevo mtodo combinacin de los anteriores.

FIPP

Pgina 4

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

MARCO TEORICO
LICUACIN DE GASES
Todo gas puede pasar al estado lquido, siempre que lo permitan la temperatura a que
est sometido y la presin que soporte. Faraday licu el CO2 en 1823; sin embargo
tuvieron que pasar muchos aos para conseguir licuar el O2, N2, H2 pues aunque
fueron sometidos a presiones de varios miles de atmsferas, todos los intentos
fracasaron. Por esta razn se les llam gases permanentes hasta que Andrews en
1845 defini la temperatura y presin crticas, siendo a partir de aqu cuando se
empez a comprender que la licuacin por presin era imposible por encima de una
cierta temperatura. As se pudieron licuar el oxgeno en 1877 por el mtodo Pictet, el
nitrgeno en 1883 por Keeson, el hidrgeno en 1898 por Dewar, el helio en 1908 por
Onnes, etc. Los gases permanentes se caracterizan por tener una temperatura crtica
baja, lo que obliga a utilizar procedimientos especiales para alcanzar el estado lquido;
adems, a causa de las temperaturas que hay que alcanzar, no se puede contar con
una fuente fra exterior al sistema, que pueda extraerle el calor necesario para llevar el
cambio de estado.
Dos son los fundamentos de la licuacin de gases:
- El efecto Joule/Kelvin, que aprovecha el descenso de temperatura producido
en la expansin de los gases reales, debido a que el trabajo en dicho proceso
se efecta a costa de la energa del sistema, por lo que se conoce tambin con
el nombre de licuacin del aire a expensas del trabajo interno, base del
procedimiento Linde
- La expansin en un cilindro para producir un trabajo exterior que recupera
parcialmente el consumido en la compresin se conoce como licuacin del aire
con realizacin de trabajo exterior, base del procedimiento Claude
La tcnica del proceso de licuacin de gases consiste en enfriarlos a una temperatura
inferior a la crtica y someterlos a una compresin isoterma que depender del grado
de enfriamiento logrado, aunque siempre superior al valor de la presin crtica. El
enfriamiento es ms intenso que el producido por una mquina frigorfica lo que hace
intil su empleo en estos procesos, no quedando otro recurso que acudir a la
expansin del propio gas, bien sea a travs de una vlvula que impida la
transformacin de la prdida de presin en energa cintica, efecto Joule-Thompson, o
expansin a entalpa constante, procedimiento Linde, o bien aqulla para producir un
trabajo externo que permita recuperar en parte la energa gastada en la compresin,
procedimientos Claude y Heyland.
Estos tres son los procedimientos ms empleados, pudindose considerar los dems
como derivados de ellos:
- El mtodo Linde que se basa en el enfriamiento que produce el fenmeno de
estrangulacin de una vena fluida, a expensas de la energa del sistema, efecto
Joule/Kelvin.
- El mtodo Claude, que es una modificacin del anterior, en el que el
enfriamiento se logra mediante una expansin adiabtica lo ms isentrpica
posible, con produccin de trabajo exterior del mismo gas a licuar, que
recupera parcialmente el consumido en la compresin.
- El mtodo en cascada o de Pictet, es el procedimiento ms antiguo, y consiste
en varias mquinas frigorficas colocadas en serie, que actan de forma que la
condensacin del fluido que evoluciona en una de ellas se lleva a cabo en el

FIPP

Pgina 5

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

evaporador de la que le sigue en serie, y as sucesivamente, de forma que la

temperatura superior de un ciclo se aproxime a la inferior del anterior. Con
cuatro etapas, (amonaco, etileno, oxgeno y aire), se puede llegar a licuar ste
ltimo.
Teniendo en cuenta la curva de inversin de Joule/Kelvin, por ejemplo la de la Fig
XIV.4 para el N2, no se produce licuacin a ninguna presin si la temperatura de
entrada del fluido es superior a la de inversin
Ti, 350C para el N2, pues el gas estrangulado aumentara su temperatura. Este caso
se presenta cuando se opera con H2 y He, en que es necesario enfriarlos previamente
mediante otro gas ya licuado, y as llevarlos a una temperatura inferior a la T i mxima
de inversin.
Haciendo abstraccin del mtodo que se emplee, la licuacin consiste en llevar una
sustancia que se presenta en estado gaseoso a la presin p0 y temperatura ambiente
T0 hasta el estado de lquido a la misma presin y a la temperatura de saturacin que
le corresponda.
En el diagrama entrpico, el estado inicial viene representado por el nmero 1, y el
final por el 3, Fig.9; el trabajo mnimo que hay que gastar para pasar de un estado a
otro, se determinar a lo largo de una transformacin reversible. Si se tiene presente
que el nico sistema que recibe calor es el ambiente, cuya temperatura T0 es superior
a la del gas licuado no hay otro camino reversible para pasar de 1 a 3, que el que lleva
mediante una compresin isotrmica de 1 a 4, durante la cual el calor pasar al medio
ambiente y, posteriormente, mediante una expansin adiabtica el sistema pasara
desde 4 hasta el estado final 3.

No debe olvidarse que la evolucin (1-4-3) es un proceso ideal, imposible de llevar a la

prctica, puesto que la presin del punto 4 es demasiado elevada.

FIPP

Pgina 6

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

Interesa calcular el trabajo mnimo de circulacin; de acuerdo con el Primer Principio,

aplicado a la evolucin (1-4), y teniendo en cuenta que por tratarse de una isoterma:
Q = i4 - i1+ T1-4 = T0 ( s4 - s1 ) entonces T0 ( s4 - s1 ) = ( i4- i1 ) + T
por lo que el trabajo de compresin es: T 1-4= i1 - i4 + T0 ( s1- s4 )
Durante la expansin adiabtica (4-3), el trabajo de circulacin es: T 4-3 = i4 - i3
y el trabajo total: TT =T1-4 +T4-3 = i1 - i3 - T0 ( s1 - s3 ) que es el trabajo ideal absorbido en
un proceso de flujo estacionario completamente reversible entre el estado inicial 1 y el
final 3.
A ttulo de ejemplo, si el estado inicial 1 est a 1 atm y 290K, y el estado final 3 es
lquido saturado a 1 atm, el trabajo de circulacin reversible ser, para los datos
tomados del diagrama entlpico del aire, el siguiente:

Veremos ms adelante que los valores que se obtienen en los procesos reales, son
varias veces superiores a esa cifra. En todos los procedimientos los fenmenos
irreversibles adquieren una importancia primordial y, a causa de ello habr que
consumir energa en exceso para lograr la licuacin deseada.
Como aplicacin de la teora anteriormente expuesta vamos a fijarnos slo en el
enfriamiento y licuacin de gases por expansin isentlpica adiabtica (mtodo Linde),
y expansin adiabtica con devolucin de trabajo al exterior (mtodo Claude).
Cualquiera que sea el sistema que se emplee para producir la licuacin, es
indispensable quitar previamente al gas todas las sustancias fcilmente condensables,
para evitar que se bloquee o se interrumpa la operacin. Cuando se trate de aire habr
que quitarle el vapor de agua que siempre lleva consigo y los vestigios de CO 2 que
pueda contener.
LICUACIN POR EL MTODO CLAUDE
En 1898, Rayleigh observ que si la expansin de los gases se efectuaba en un
expansor (turbina), el enfriamiento tendra que ser ms intenso porque el trabajo
exterior a aplicar estara originado, en parte,por la energa interna del gas. Claude
demostr sto en 1906 con el aparato de la Fig a, en el que D representa el expansor
de aire comprimido que entra por el tubo central A del intercambiador de calor de
doble tubo a la temperatura TA; el aire expansionado vuelve a la presin atmosfrica
por el tubo perifrico B; la temperatura desciende progresivamente hasta alcanzar la
licuacin del aire, que se acumula en R, de donde se extrae mediante una vlvula. Al
enfriamiento producido por el trabajo externo hay que sumar el trabajo interno de la
expansin adiabtica que constituye, aproximadamente, un 6% del fro producido
cuando se opera a 40 atm. Mediante el dispositivo de la Fig b, el aire una vez
expandido en D, en lugar de licuar parcialmente, circula por el licuador de tubos L
alimentado en parte por aire comprimido y fro de la conduccin de alimentacin de la
mquina, que va licundose al enfriarse por el aire expansionado del exterior. La
mquina de expansin compound, Fig c, perfecciona las anteriores; la expansin se

FIPP

Pgina 7

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

detiene en C1 (primer expansor) cuando se alcanza una temperatura inferior a la crtica

y el aire fro parcialmente expansionado pasa al licuador A condensando una parte del
aire comprimido y fro del circuito de alimentacin sometido a una presin prxima a la
crtica; el aire saliente de A pasa a un segundo expansor C2 en el que se expansiona
hasta la presin normal, sufriendo un nuevo enfriamiento y provocando una nueva
licuacin de aire en el licuador B, de donde se conduce el cambiador de temperatura
M; los dos licuadores A y B conforman un mismo cuerpo alimentado de aire fro y
comprimido por una misma derivacin
S. Esta forma de operar tiene la ventaja de favorecer la lubricacin, evitar las fugas y
montar los dos expansores sobre un mismo vstago; esta disposicin mejora el
rendimiento del aparato, y as para mquinas que utilizan potencias de 75 CV se han
obtenido 0,85 litros de aire lquido por CV/ hora.

Sistemas de Licuacin por el mtodo Claude

El mtodo Claude opera como un proceso Linde simple, pero requiere menos trabajo
por unidad de lquido obtenido, debido a que una fraccin (1 - x) del gas se expansiona
adiabticamente en una turbina (expansor), con produccin de trabajo exterior. En la
Fig. 18 se ha representado el esquema del proceso; el gas comprimido en 2, entra en
el intercambiador de calor, enfrindose hasta la temperatura correspondiente al punto
3, en donde la fraccin (1 - x) pasa al expansor y sufre una expansin con
recuperacin de energa que se aprovecha en la compresin del gas, descendiendo la
temperatura hasta la correspondiente al punto 9, penetrando en el dispositivo en
contracorriente.

FIPP

Pgina 8

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

Fig. 8
La fraccin x no expansionada se enfra en el cambiador de calor, entre 3 y 5,
expansionndose en la vlvula entre 5 y 6, licundose casi en su totalidad; la parte no
licuada intercambia frigoras entre 8 y 9, unindose en 10 al gas expansionado en el
expansor.
El aparato de Claude, ms complicado que el de Linde, no tiene un rendimiento mucho
ms elevado que el de ste, pues el trabajo recuperado en el expansor es tan
pequeo, que muchas veces ni siquiera se aprovecha para la compresin.
Un perfeccionamiento de este mtodo consiste en trabajar como en el proceso Linde,
comprimiendo el aire a 200 atm, lo cual permite iniciar la expansin de (1 - x) en el
expansor, desde el mismo punto de salida del compresor, lo cual permite prescindir de
la primera etapa de enfriamiento, cosa que no sucede en el proceso Claude, en el que
la etapa de compresin no sobrepasa las 40 atm. Este mtodo mejorado se conoce
como de Heyland.
El primitivo proceso Claude no utilizaba vlvula de expansin; sin embargo, los
inconvenientes que suponan tanto la construccin de un expansor sin fugas, tanto
trmicas como de gas, unidas a problemas de licuacin del gas en el mismo cilindro de
trabajo, motivaron el introducir la vlvula de expansin.
As, la mayor parte del gas se expansiona con produccin de un trabajo externo y se
utiliza despus para refrigerar el resto del aire comprimido, que expansionado a travs
de la vlvula, como en el proceso Linde, lica.
Dada la similitud de estos procesos, vamos a estudiar nicamente el Claude.
Un dato importante a tener en cuenta es la temperatura T10 final de la expansin en el
expansor. El proceso es totalmente irreversible, y de ah que hay que tener en cuenta
en los clculos el rendimiento del expansor. Si sto no fuera posible, una regla prctica
para hallar el estado final propuesta por Hausen, consiste en establecer que por cada
10C de enfriamiento que se obtendra con una expansin adiabtica isentrpica,
hasta el punto 9, la evolucin real se desviara, con crecimiento de entropa, de forma
que la entalpa final fuese 1,2 Kcal mayor.
Para calcular el valor y1 correspondiente a la fraccin licuada, aplicamos la ecuacin
de la energa al volumen de control V1 de la forma:
1 (i2) = y1 i7 + (1 - y1 ) i13+ (1 - x ) ( i3 - i10 )
en la que: (1 - x) (i3 - i10), es el trabajo desarrollado en el expansor.
La temperatura T12 se determina en el intercambiador XA calculando i12 que
proporciona la temperatura citada en la forma:
1 ( i2- i3 ) = ( 1 - y1 ) ( i13- i12 )
Aplicando la ecuacin de la energa al tanque, se obtiene el valor de i6 en la forma:
x i6 = y1 i7 + ( x - y1 ) i8
y haciendo lo propio en el intercambiador de calor XC se determina i4:
x ( i4- i5 ) = ( x - y1 ) ( i9- i8 )
El trabajo neto por unidad de lquido obtenido ser la diferencia entre el trabajo
aplicado al compresor, y el producido en el expansor, de la forma:
T comp= ( i2 - i1 ) - T0 ( s2 - s1 )
T turb= ( 1 - x ) ( i3 - i10 )

FIPP

Pgina 9

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

Aplicacin:
Para una presin p1 = 1 atm, p2 = 40 atm, temperatura del aire entrante en el expansor
T3= -90C, y un valor para la fraccin x = 0,2, resulta lo siguiente:
La temperatura final T10 de la expansin en el expansor se obtiene calculando el ttulo
del punto 9, x9 = 0,903; a partir de l la entalpa i9 = 185,5 kJ/kg, el salto entlpico, i3 i9 = 114 kJ/kg, y teniendo en cuenta el rendimiento, la entalpa i9 = 214 kJ/kg.
Como: i9 = i10 entoncesT9 = T10 = 90K
El valor de y1 se obtiene a partir de la ecuacin:
1 (i2) = y1 i7 + (1 - y1) i13+ (1 - x ) ( i3 - i10 ) entonces y1= 0,184
El valor de T12 se obtiene a partir de: i12 = 283,24 kJ/kg, que proporciona T12 = 157K
La entalpa i6 se determina a partir de: x i6 = y1 i7 + (x - y1) i8 entonces i6 = 16,42 kJ/kg
La entalpa i4 viene dada por la ecuacin: x (i4- i5) = (x y1 ) ( i9- i8 )
entoncesi4= 17,12 kJ/kg
El trabajo de compresin es 305,6 kJ/kg
El trabajo en el expansor es 68,4 kJ/kg
entoncesTrabajo neto de compresin: 305,6 + 68,4 = 237,2 kJ/kg

El trabajo neto por unidad de lquido es:

El rendimiento exergtico es:

FIPP

Pgina 10

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

INSTALACIONES INDUSTRIALES
Segn el grado de compresin a que trabajen, las instalaciones modernas se clasifican
en:
- De alta presin, que operan a una presin inicial de 200 atm, siendo la de
rgimen 3560 atm
- De media presin, que trabajan con una presin inicial de 4050 atm, que en
las mquinas de expansin se reduce a la de rgimen de 1520 atm.
- Combinacin de las anteriores, en las que una parte del aire se comprime
hasta valores elevados y la mayor parte tan slo a 46 atm.
Antes de entrar en el detalle de los distintos procedimientos industriales, interesa
conocer el proceso de purificacin a que hay que someter el aire antes de llevarlo a la
licuacin:
- La eliminacin de polvo o impurezas mecnicas se llevaba a cabo en cajas que
contenan anillos Raschig de tamao pequeo impregnados de aceite que, por
adherencia, efectuaba el desempolvado
- Era preciso eliminar tambin el CO2 y el vapor de agua, pues a las bajas
temperaturas del proceso se solidificaran depositndose en las tuberas y
produciendo obstrucciones
El primero se eliminaba por lavados con lejas alcalinas en torres rellenas con anillos
Rasehig y circulacin en contracorriente; el agua se separaba parcialmente en la
compresin y el resto en torres con Cl2Ca fundido, y en las grandes instalaciones por
congelacin del agua mediante mquinas frigorficas de amonaco, siendo frecuente, a
pesar de todas estas precauciones, la obstruccin de los aparatos por el agua y el CO2
al cabo de semanas o meses de funcionamiento, lo que obligaba a paralizar la
fabricacin e inyectar aire seco a 50C que produca la gasificacin y arrastre de los
tapones.
Haba que tener cuidado adems de que el aire que se iba a licuar no contuviera
gases que formasen mezclas explosivas con el O2 como el acetileno, y por ello en las
instalaciones de cianamida la toma de aire para la seccin de licuacin se haca lejos
de la fbrica de carburo.
Procedimiento Hampson
El procedimiento ms sencillo es el Hampson, que consta de un compresor que lleva
el aire, previamente eliminado de CO2 y H2O, a 200 atm y lo conduce a un
intercambiador de calor por el que circula el aire expansionado fro; una vez
refrigerado se expansiona hasta la presin atmosfrica a travs de la vlvula y por el
efecto Joule-Thomson sufre un enfriamiento que se puede estimar en unos 50C, llega
un momento en que el enfriamiento es suficiente para que se lice una parte del aire y
el resto enfra en contracorriente al comprimido que se va a expansionar; en diez
minutos se alcanzan los -193C necesarios para la licuacin.
El intercambiador de calor est constituido por un haz de tubos delgados (23 mm de
seccin) unidos en paralelo y en espiral que se va estrechando al principio y
ensanchando al final, terminando en la vlvula de expansin regulada desde el
exterior; el espacio entre los tubos de seccin aproximadamente triangular, es
recorrido por el aire expansionado no licuado.
El intercambio de calor en este aparato se encuentra favorecido porque la capacidad
calorfica y calor especfico del aire comprimido aumentan rpidamente cuando su
temperatura desciende, mientras que el del aire expansionado se conserva constante

FIPP

Pgina 11

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

cualquiera que sea su temperatura con un valor aproximado de 0,24 caloras; en

consecuencia, en la regin inmediatamente anterior a la salida por la vlvula de
expansin el aire se encuentra a -140C, mientras que el expansionado est a -190C,
establecindose por tanto, aun en las partes ms fras, un salto de temperatura que
favorece el intercambio de calor. Otra accin provechosa en este sentido es que la
masa de aire comprimido a enfriar es mayor que el que enfra (expansionado), ya que
de ste hay que descontar la parte licuada. El rendimiento del aparato depende en alto
grado de la perfeccin del aislamiento trmico del conjunto. Aunque sencillo, este
procedimiento es poco eficaz y para una potencia de 5 CV sobre el rbol del
compresor se obtiene un litro de aire lquido por hora, rendimiento que apenas
aumenta con el tamao de los aparatos, por lo que no ha sido industrializado a pesar
de su simplicidad, comodidad y rapidez.
Procedimiento Linde
Ms perfecto es el procedimiento Linde, Fig.8, que opera a 200 atm, expansionando
despus hasta 2040 atm segn el tipo de instalacin; consta de un compresor de
varias etapas que lleva el aire a 200 atm absorbiendo el calor de compresin mediante
serpentines de agua fra que rodean los cilindros; despus de pasar por un separador
de aceite, el aire comprimido pasa por otro serpentn rodeado de lquido incongelable
que procede de una estacin frigorfica o de una mezcla de hielo y Cl2Ca para eliminar
los restos de humedad y de CO2, dirigindose a continuacin al tubo interior del
aparato de contracorriente formado por un triple serpentn concntrico; el tubo interior
termina en una vlvula que permite la expansin hasta 2040 atm segn sea la
compresin en las primeras etapas del compresor.
La vlvula es el rgano esencial de la instalacin y se regula con arreglo a las
indicaciones de los manmetros; el aire as expansionado y fro pasa al tubo central
del triple serpentn cediendo sus frigoras hasta llegar a las etapas finales del
compresor, que lo comprime hasta 200 atm, volviendo al ciclo de fabricacin.
Cuando el aparato llega al rgimen normal de funcionamiento, un 5% del aire se lica
a presin, y por maniobra discontinua de la vlvula se expansiona hasta la presin
atmosfrica producindose la ebullicin del aire licuado y descenso de la temperatura
desde -140C (temperatura de ebullicin a 40 atm) hasta -190C (a 1 atm); para evitar
la prdida de fro arrastrada por la fraccin que se evapora, se le conduce al tubo
exterior del triple serpentn. Los aparatos de la fbrica se aislan trmicamente.
Suministra aire lquido a la media hora de funcionamiento y se obtiene ms de 0,5
litros por CV-hora, pudindose superar notablemente este valor en instalaciones
potentes, lo que representa un rendimiento muy superior al Hampson antes descrito.

FIPP

Pgina 12

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

Fig. 6
Cuando acta acoplado a una columna de destilacin, el montaje se lleva a cabo de
forma que el aire comprimido y fro atraviese el serpentn inferior de la columna doble
de Linde, y se expansiona hasta 5 atm a travs de la vlvula A penetrando por la parte
media de la columna inferior; el N2 que sale de la columna rectificadora pasa al tubo
exterior y el O2 al central del triple serpentn como indica la figura anterior. La Fig 10 es
un esquema de la sucesin de aparatos y movimientos de gases en el conjunto de una
instalacin de alta y baja presin.
El aire previamente desempolvado es aspirado por el compresor de pistn 1, que
puede ser sustituido por un turbocompresor, que eleva su presin a 6 atm; pasa a
continuacin a las torres 2 en las que mediante lavados con lejas de sosa el aire se
descarbonata; la circulacin continua de las lejas est asegurada por la bomba 3 y el
depsito 4.
A la salida de las torres el aire se divide en dos fracciones:
- Una, estimada en un 6,66% para pequeas instalaciones y en un 5% para las
grandes, va al compresor 5 de etapas mltiples elevndose la presin a 200
atm en las primeras instalaciones y a 120130 atm en las segundas
- El paso de una etapa a la siguiente se realiza a travs de serpentines
sumergidos en agua con la consiguiente eliminacin del calor de compresin
Este aire a alta presin, junto con la otra fraccin a baja presin, penetran en los
intercambiadores de calor 6 circulando por circuitos diferentes y en los que se
refrigeran en contracorriente con el N2 y el
O2 que provienen de la instalacin de fraccionamiento, descendiendo la temperatura a
-30C; a continuacin ambos aires pasan a las torres 7 en las que, mediante la
evaporacin al vaco del amonaco lquido obtenido en la instalacin frigorfica 8, la
temperatura desciende a -50C eliminndose el CO2 y el
H2O por congelacin; se montan por lo menos dos de estas torres 7 que se pueden
independizar del ciclo de gases para que en caso de obstruccin se pueda proceder a
su calefaccin sin paralizar la factora.

FIPP

Pgina 13

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

Ambas fases gaseosas pasan despus al intercambiador de calor 9 donde sufren

intensa refrigeracin merced al O2 y al N2 que a una temperatura de -180C llegan
directamente de la columna de fraccionamiento 10, dentro de la cual se efecta la
expansin del aire a alta presin hasta 5 atm.
La fase lquida rica en O2 recogida en la base de esta columna, despus de
expansionada a travs de la correspondiente vlvula, pasa a la parte media de la
columna de rectificacin superior en la que reina una presin de 0,8 atm. La parte de
aire expansionado no licuado pasa al circuito de baja presin y juntos, despus de
expansionados a 0,8 atm, entran por la parte superior de la columna rectificadora en la
cual se desprende el O2 por la parte inferior y el N2 por su vrtice, pasando ambos a la
recuperacin de sus frigoras en los intercambiadores de calor.
En algunas instalaciones:
- El O2 obtenido en la rectificacin se utiliza para la refrigeracin del aire a alta
presin
- El N2 se utiliza para la refrigeracin del aire a baja presin
Ya que las cantidades respectivas de ambos estn aproximadamente en la misma
proporcin que las cantidades de aire que circulan por los circuitos de alta y baja.
En estas fbricas se obtiene:
N2 de 99,899,9% de pureza
O2 con un contenido de 4% de N2
Procedimiento Claude
Claude, despus de varios ensayos, aplic la expansin compound expansionando
gradualmente el aire comprimido en dos mbolos acoplados sobre el mismo rbol, no
alcanzando en el enfriamiento los -190C como sucede en el procedimiento Linde, sino
-160C a -140C que se utilizan para licuar la fraccin de aire a 40 atm.
La instalacin tena un motor M, Fig. 11, que aspiraba el aire exterior comprimindolo
a 50 atm en el compresor E y lo enviaba al refrigerante R, pasando a continuacin a la

FIPP

Pgina 14

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

columna depuradora D donde se eliminaban el CO2 y H2O, abandonando tambin el

aceite del compresor que se pudiera arrastrar mecnicamente

El aire puro y comprimido pasaba al intercambiador de calor N enfrindose a costa del

aire sobrante de la licuacin, y dirigido por el tubo S se divida en dos fracciones:
- Una circulaba a presin por el licuador A
- La otra pasaba al motor C1 de aire comprimido, donde se expansionaba hasta
alcanzar una temperatura de -160C, produciendo un trabajo que colaboraba
en la compresin del gas entrante
El aire expansionado y fro circulaba por la envolvente superior del licuador A, que
contena aire a 40 atm procedente de N, el cual condensaba, ya que su temperatura
de licuacin era de -140C.

FIPP

Pgina 15

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

El aire empleado en la refrigeracin pasaba de -160C a -140C, dirigindose al

segundo cilindro de expansin C2 en el cual se recuperaba otra vez trabajo, y la
temperatura descenda de nuevo a -160C; a la salida se diriga a la envolvente inferior
de A, contribuyendo de nuevo a la licuacin del aire a 40 atm contenido en este
rgano.
El aire totalmente expansionado y a -140C circulaba por el intercambiador de calor N
y as el cilindro C1 estaba alimentado con aire comprimido a dicha temperatura.
La proporcin entre el aire comprimido y el expansionado vara con la presin de
rgimen; la temperatura relativamente alta -140C del procedimiento, permite el
empleo como lubricante el ter de petrleo en lugar del aire lquido que utiliza el de
Linde, que opera a -190C, con la ventaja en el funcionamiento de la mquina; el
rendimiento de este procedimiento es equiparable al de Linde.
Cuando funciona acoplado a la destilacin el esquema es el de la Fig. 12:
- El compresor A lleva el aire a 15-30 atm segn la potencia de la instalacin
- La torre M acta de descarbonatador por lavado en contracorriente con
soluciones de sosa
- El aire purificado pasa al haz tubular E (primer intercambiador) donde
condensa la humedad por la refrigeracin del N2 y del O2 procedentes de la
rectificacin
El aire se divide en dos fracciones:
- La menor pasa al licuador L, donde su temperatura desciende a costa de las
frigoras del N2 evacuado de la columna y se expansiona a travs de K hasta 5
atm
- La otra fraccin pasa al cilindro en el que se expansiona hasta 5 atm con
recuperacin del trabajo externo
Ambas porciones se renen nuevamente en el fondo de la columna rectificadora, y el
aire expansionado y no licuado sufre el efecto del aparato de retroceso, continuando la
destilacin como ya se expuso anteriormente; el O2 y N2 prcticamente puros que
salen de la columna pasan a la recuperacin de frigoras en los intercambiadores en
contracorriente E y L. Segn Claude, para producciones del orden de
(500 m3/hora de O2 y 2.000 m3/hora de N2), siendo la compresin del aire necesaria
tan slo de 12 atm.
Procedimiento Heyland
El fsico Heyland combin los procedimientos de Linde y Claude utilizando:
- Vlvula de expansin, como el primero, para la expansin de una parte del aire
- Un cilindro especial para el resto, en el que se efecta la compresin y expansin
alternativas, permitiendo el empleo de lubricantes ordinarios
Para ello, el compresor Heyland tiene un gran dimetro con relacin a la carrera del
pistn, y las vlvulas de entrada y salida del aire estn dispuestas una junto a la otra
en la misma extremidad del cilindro; debido a que la expansin se realiza en
condiciones de mucha seccin y poca altura, el enfriamiento que se produce no influye
mucho en la temperatura de las paredes del cilindro, aisladas trmicamente del
exterior, y que se encuentran calientes debido a la compresin anterior, evitndose de
esta manera la congelacin del lubricante.
La forma de operar en este procedimiento, Fig. 13, es la siguiente:

FIPP

Pgina 16

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

El aire previamente refrigerado se comprime a 200 atm y el calor de

compresin se elimina por refrigeracin en S con agua corriente, ahorrndose
el montaje de la estacin frigorfica necesaria en el procedimiento Linde
El aire a presin y fro pasa por el separador de aceite y desecador B

descomponindose despus en dos fracciones:

El 60% pasa a la mquina E en la que se expansiona con recuperacin de un 13%
aproximadamente del trabajo consumido en la compresin y se enfra hasta -160C
A continuacin circula por el tubo central de un serpentn triple, como el utilizado por el
procedimiento Linde, refrigerando la otra porcin (40%) que entra directamente por el
tubo interno de dicho serpentn.
Esta ltima fraccin se expansiona continuamente a travs de la vlvula L licundose
parcialmente y recogindose en un depsito inferior el aire lquido, pasando el resto no
licuado al tubo exterior del serpentn triple para contribuir a la refrigeracin general y
ser evacuado a la atmsfera.
El aire del tubo central se utiliza para la condensacin del CO2 y vapor de agua, o
mejor an, pasa al compresor para que una vez comprimido vuelva de nuevo al ciclo
de fabricacin. Este procedimiento alcanza muy buenos rendimientos y el rgimen de
marcha normal se logra con bastante rapidez debido a que el fro producido por el aire
expansionado en el cilindro, es suficiente para conseguir la licuacin del que se
expansiona a travs de la vlvula.
Algunas aplicaciones del O2
-

FIPP

Soldadura autgena junto con el acetileno o el hidrgeno, pudindose utilizar la

llama oxidante o reductora
La obtencin de altas temperaturas en el horno Vernenille para la fabricacin
de piedras preciosas artificiales
Para la respiracin con aparatos diversos en los que tambin se pueden utilizar
substancias slidas generadoras de O2 como la oxilita (perxido de sodio)

Pgina 17

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

El O2 puro apenas se emplea en las reacciones qumicas acudindose al aire por

resultar ms econmico.
En las fbricas de carburo de cal, se fabrican por sntesis adems de la cianamida
clcica, el cido actico a partir del acetileno y el N2 necesario para la fabricacin de la
primera se obtiene del aire dejando un sobrante de O2 que se utiliza para la
transformacin del etanol en actico.
Las oxidaciones industriales a presin han de realizarse con sumo cuidado ya que el
O2 forma mezclas explosivas con las grasas, lubricantes y con las substancias
orgnicas en general.
Verifica las siguientes oxidaciones industriales:
- Combustin cataltica de amonaco para ntrico
- Preparacin de la mezcla CO y H2 exenta de N2 para la fabricacin sinttica del
metanol
- De H2 exento de N2 para la sntesis de gasolina
- Gasificacin de carbones en las grandes unidades Winkler especialmente de
lignito
Las substancias orgnicas principalmente el serrn de corcho, negro de humo, cupreno
(producto de condensacin del acetileno) tienen la propiedad de absorber cinco o seis
partes de O2 lquido formando los explosivos rompedores llamados oxiliquitas que se
pueden cebar por nitruro de plomo o por ignicin elctrica.
El mayor consumo de O2 por la industria corresponde a la soldadura autgena, cuya
tcnica ha progresado grandemente en los ltimos aos; su combustin en el soplete
con el acetileno o el hidrgeno, permite el corte (llama oxidante) de bloques de acero y
chapas de hierro, as como el endurecimiento de piezas metlicas por el temple que se
les puede dar al introducirlas en agua una vez calentadas; puede utilizarse tambin
para la produccin de ozono sometindolo a la accin de descargas elctricas, no
habindose desarrollado industrialmente este proceso porque la mezcla oxidante
obtenida siempre resulta antieconmica, dado el bajo rendimiento de la energa
elctrica en el mismo y porque tiene como competidor industrial mucho ms barato al
cloro.

Algunas aplicaciones del N2

-

FIPP

Como conservador de alimentos impidiendo la accin del O2 y para llenar

neumticos, ya que ataca menos a la goma que al aire
En multitud de industrias qumicas, como la del amonaco y cianamida, que lo
utilizan como materia prima
Para la produccin de atmsferas inertes necesarias para efectuar operaciones
sensibles a la accin del O2
En Metalurgia para la nitruracin de la superficie de los acero
En la industria elctrica para llenar los cables que han de trabajar bajo tierra o
agua

Pgina 18

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

CONCLUSIONES

FIPP

Al final del estudio de los 2 mtodos de licuefaccin, llegamos a la conclusin

de que el ciclo de licuefaccin de Heylandt es ms eficiente que el de Claude.

Pgina 19

Universidad Nacional de Ingeniera

Termodinmica

BIBLIOGRAFA

Anlisis Termodinmico de Plantas Elctricas

Termodinmica

http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/mendoza_j_m/capitulo3.p
df

FIPP

Pgina 20

R.W Haywood

Yunus A. Cengel * Michael A.Boles