Metodos Instrumentales de Analisis

Ao de la promocin de la industria responsable y del compromiso climtico
UNIVERSIDAD NACIONAL DE UCAYALI

FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE AGROINDUSTRIA
Monografa N 1
CURSO
: Mtodos Instrumentales de Anlisis.
TEMA
: Aspectos generales de los mtodos instrumentales
DOCENTE : Ing. Vanessa Melchor Sandoval

ALUMNO
: Ramos Quispe Renzo Rodrigo
CICLO
: IV
FACULTAD : Agroindustria
FECHA
: 07/10/14
PUCALLPA-UCAYALI
2014
ASPECTOS GENERALES DE LOS METODOS

INSTRUMENTALES
Metodos Instrumentales de Analisis
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DEDICATORIA
A Dios por ser el nico ser

supremo que nos dio la
vida.
Con cario y gratitud a
nuestros padres que
contribuyen da a da en
nuestra
formacin
profesional.
Pgina 3
NDICE
Pg.
DEDICATORIA......03
I.- INTRODUCCION....05
ll.- METODOS INSTRUMENTALES06
2.1.- Clasificacion De Los Metodos Instrumentales............... 06
2.1.1 Tcnicas Espectroscpicas.....06
2.1.2 Tcnicas Electroqumicas....06
2.1.3 Tcnicas Cromatogrficas......06
2.1.4Tcnicas Acopladas O Conjuntas..06
2.1.5 Tcnicas diversas......07
2.2 Tipos De Metodos Instrumentales......07
2.2.1 Tecnicas espectroscopicas..07
2.2.2 Tecnicas electroquimicas.07
2.2.3 Tecnicas cromatograficas......07
2.2.4 Tecnicas conjuntadas o acopladas.......08
2.3 Espectroscopia..08
2.3.1 Espectroscopia Molecular...09
2.3.2 Espectroscopia De Atomos..10
2.3.3 Espectroscopa De Emisin En Flama..10
2.3.4 Espectroscopia de Absorcin Atmica en Flama....10
2.3.5 Componentes de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica11
2.4 Fuentes de Radiacin...12
2.4.1 Lmpara de Ctodo Hueco....12
2.4.2 Lmparas Individuales y de Multielementos.12
2.4.3 Lmpara de Descarga sin Electrodos13
2.5 Analisis Cuantitativo.......13
2.6 Electroanalisis...14
2.7 Cromatografia......16
2.8 Otros Metodos Instrumentales de Analisis---------------------------------19
2.9 Componetes de un instrumento analitico..20
3 Parametros de calidad....20
3.1. Calibracion..22
3.2 Relacion Seal-Ruido...25
III.- CONCLUSIONES.........26
IV.- RECOMENDACIONES....................................27
V.- ANEXOS...28
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INTRODUCCIN
Ya en las ltimas dcadas en el desarrollo de la qumica se revela claramente

la tendencia a usar distintos mtodos fsicos para las investigaciones,
crendose diversos instrumentos sensibles que han incrementado
considerablemente la capacidad del ingeniero para cuantificar y controlar los
materiales contaminantes, cuya complejidad va en aumento.
Los mtodos instrumentales de anlisis tienen aplicacin en detectar
cambios en las propiedades fsico-qumicas y transformarlos a un lenguaje
entendible por el ser humano.
Estos mtodos han permitido que las mediciones analticas se realicen
inmediatamente en la fuente, y que el registro se practique a una distancia
del sitio donde se realiza la medicin. Adems, han permitido ampliar
considerablemente la variedad de las sustancias qumicas orgnicas e
inorgnicas que se pueden controlar, las concentraciones que se pueden
detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios
mtodos instrumentales para investigar la magnitud de la contaminacin y
para controlar la efectividad del tratamiento.
Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o Compuesto puede servir
como base para una medicin instrumental. La capacidad de una solucin
coloreada para absorber luz, de una solucin para transmitir corriente o de
un gas para conducir calor puede ser la base de un mtodo analtico para
medir la cantidad de un material y para detectar su presencia.
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ll.- METODOS INSTRUMENTALES.

Los metodos instrumentales se refieren a los metodos fisicos que valiendose de
instrumentos miden los cambios en propiedades fisico quimicas de diversos elementos.
Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto puede servir como base para
un medicin instrumental. La capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, de
una solucin para transmitir corriente o de un gas para conducir calor puede ser la base
de un mtodo analtico para medir la cantidad de un material y para detectar su
presencia.
2.1 CLASIFICACIN DE LOS MTODOS INSTRUMENTALES
Los podemos clasificar en funcin de la tcnica usada:
2.1.1 Tcnicas espectroscpicas, mtodos pticos o tcnicas pticas:
Sirve para medir la absorcin de radiacin por parte de las molculas en el espectro visible
y violeta.
o
o
o
o
o
Mide la emisin de radiacin.

Mide emisin y absorcin.
Mide la regin del infrarrojo.
Mide la regin de rayos x.
Mide variacin en la radiacin que inciden sobre las molculas (cambio de
direccin del haz de luz).
2.1.2 Tcnicas electroqumicas:
Uso de electrodos para determinar la concentracin.
Estudia la intensidad.
Variacin de la intensidad (reducir y oxidar especies)
2.1.3 Tcnicas cromatogrficas.
2.1.4 Tcnicas acopladas o conjuntas:
Usadas en inorgnicos, calentamiento de muestras, medida de la diferencia de peso.
Conocimiento de las estructuras de las muestras.
Espectroscopia de masas.
Se basan en medir la velocidad de determinadas sustancias.
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2.1.5 Tcnicas diversas:

GC:IR para elucidacin estructural, conocimiento de las estructuras de las muestras.
2.2 TIPOS DE METODOS INSTRUMENTALES
De acuerdo a su clasificacion los principales tipos de instrumentacin qumica son:
2.2.1 Tcnicas espectroscpicas
Espectrofotometra de visible y ultravioleta

Espectrofotometra de fluorescencia y fosforescencia
Espectrometra atmica (emisin y absorcin)
Espectrofotometra de infrarrojo
Espectroscopa raman
Espectroscopa de rayos X
Tcnicas radioqumicas, incluyendo el anlisis por activacin
Espectroscopa de resonancia magntica nuclear
Espectroscopa de resonancia de espin electrnico (o de resonancia
paramagntica
electrnica)
2.2.2 Tcnicas electroqumicas
Potenciometra (electrodos de pH y selectivos de iones)
Voltamperometra
Tcnicas voltamperomtricas
Tcnicas de redisolucin
Tcnicas amperomtricas
Coulombimetra
Electrogravimetra
Tcnicas de conductancia
2.2.3 Tcnicas cromatogrficas
Cromatografa de gases
Tcnicas de cromatografa lquida de alta resolucin
Tcnicas diversas
Anlisis trmico
Espectrometra de masas
Tcnicas cinticas
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2.2.4 Tcnicas conjuntadas o acopladas
(GC-MS) (cromatografa de gases -espectrometra de masas)

(ICP-NIS) (plasma con acomplamiento inductivo-espectrometra de masas)
(GC-IR) (cromatografa de gases -espectrometra de infrarrojo)
(MS-MS) (espectrometra de masas-espectrometra de masas)
2.3 ESPECTROSCOPIA
El trmino espectroscopia significa la observacin y el estudio del espectro, o registro que
se tiene de una especie tal como una molcula, un ion o un tomo, cuando estas especies
son excitadas por alguna fuente de energa que sea apropiada para el caso.
Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a principios de 1600
observ y estudi el comportamiento de la luz solar cuando esta atraviesa por un prisma.
En 1831, J.F. Herschel demostr, que las sales de diferentes metales producen distintas
coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con sta. As por ejemplo la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de
sodio un color amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las
de estroncio un color verde amarillo, etc. Estas observaciones fueron corroboradas
posteriormente por otros investigadores sugiriendo que de esta forma podra identificarse
el metal formador de la sal en un compuesto qumico especfico.
Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de este fenmeno
, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la hicieron incidir en un
depsito ptico que separa la radiacin emitida por el metal, de la luz solar. En ste
instrumento que fue llamado espectroscopio ( espectroscopio= observacin del espectro
se observa que cada metal que emite radiacin de diferente color, presenta lneas que
aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o campo de observacin, y esto es
independientemente de las condiciones en que se realiza el experimento as como de la
naturaleza de la sal metlica y nicamente depende del metal. Adicionalmente, la
intensidad de la lnea est directamente relacionada a la concentracin del elemento en
solucin. De esta manera se tiene una forma inequvoca de identificar el elemento ( Por la
posicin de sus lneas ),as como una manera de identificar ste ( por la intensidad de las
lneas producidas ).
A principios del siglo XX no se conocan todos los elementos de la tabla peridica y
frecuentemente se incurra en errores, al dar por descubiertos elementos nuevos cuando
en realidad eran elementos ya conocidos.
Gracias al desarrollo de la espectroscopia cuando se daba la noticia de haber encontrado
algn elemento nuevo, se observaba su espectro. Si este ya coincida con los elementos ya
conocidos se descartaba la novedad del elemento, si por el contrario no coincida con
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ninguno de los espectros de elementos ya conocidos la prueba era inobjetable y se

consideraba uno ms de la lista de elementos qumicos.
Aunque las aplicaciones de la espectroscopia en el anlisis cualitativo fueron casi
inmediatas, su utilidad en el aspecto cuantitativo tuvo que esperar muchos aos, ya que el
desarrollo cientfico y tecnolgico de ese momento era insuficiente.
A pesar de que como se ha mencionado antes, el potencial de la espectroscopia en el
anlisis cuantitativo era conocido desde fines del siglo pasado, su desarrollo y amplia
aplicacin en el anlisis qumico es tan reciente que apenas en 1952 tuvo desarrollo el
primer equipo comercial de espectroscopia de absorcin atmica para la cuantificacin de
metales.
Esta lentitud en la adaptacin de tcnicas espectroscpicas al anlisis qumico cuantitativo
ha sido compensada por el alto grado de desarrollo que ha alcanzado en los ltimos aos.
2.3.1 Espectroscopia Molecular.- A diferencia de la espectroscopia atmica, la
espectroscopia molecular tuvo un desarrollo ms temprano ya que se requera de un
instrumental menos sofisticado.
Bouger, Lambert y Beer encontraron las relaciones cuantitativas entre espesor de celda y
concentracin de la especie absorbente para una solucin que absorbe radiacin Visible.
Inicialmente las tcnicas estuvieron limitadas a la regin visible del espectro
electromagntico, por lo que ha esta tcnica espectroscpica se le llam Colorimetra, ya
que la intensidad de color est directamente relacionada a la concentracin de la especie
absorbente.
Posteriormente tuvo desarrollo la espectroscopia Ultravioleta, Infrarrojo, Raman, de
Rayos X, Fluorescencia, etc.
Hoy en da prcticamente no existe ningn laboratorio o proceso industrial que prescinda
de las tcnicas espectroscpicas. Estas tcnicas pueden ser sencillos anlisis
colorimtricos o por el contrario, los ms sofisticados equipos de computacin estn
acoplados a estos equipos instrumentales para tener anlisis ms precisos y con menos
lmites de deteccin.
Las aplicaciones de la espectroscopia son innumerables. En Qumica Clnica, en Control de
Calidad en los procesos industriales, en Anlisis de Aguas Residuales y Potables, en
Anlisis de Tierras, en Anlisis de Fertilizantes, en Medicina Forense, en Metalurgia, en
Farmacia, en control de procesos industriales y en muchas otras reas de la Ciencia y la
Tecnologa.
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2.3.2 Espectroscopia De Atomos

La espectroscopa atmica se puede dividir en tres clases:
1. Espectroscopa de Emisin Atmica ( EEA)
2. Espectroscopa de Absorcin Atmica (EAA)
3. Espectroscopa de Fluorescencia Atmica (EFA)
2.3.3 Espectroscopa De Emisin En Flama.- La espectroscopia de emisin en tomos se
basa en medir la intensidad de una lnea de emisin especfica del elemento que se desea
determinar. Cuanto mayor sea la intensidad de sta lnea mayor es su concentracin.
En los instrumentos de EEA , la flama atomiza y excita los componentes de la muestras.
Estos emiten radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda que son
separadas en el monocromador y la lnea de inters llega al detector, al amplificador y
finalmente al sistema de lectura.
Las relativamente bajas temperaturas de la flama, limitan la aplicacin prctica de la EEA
en flama a los elementos ms fciles de excitar, o en bajos potenciales de ionizacin,
como son los elementos alcalinos ( Li,Na,K,Rb,Cs ) y los alcalinotrreos ( Ca,Mg,Sr,
etc. ).
2.3.4 Espectroscopia de Absorcin Atmica en Flama: La espectroscopia de absorcin
atmica (EAA), tiene como fundamento la absorcin de radiacin de una longitud de onda
determinada. Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos que tengan niveles
energticos cuya diferencia en energa corresponda en valor a la energa de los fotones
incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que
relaciona sta prdida de poder radiante, con la concentracin de la especie absorbente y
con el espesor de la celda o recipiente que contiene los tomos absorbedores.
Los componentes instrumentales de un equipo de espectrofotometra de absorcin
atmica son los similares a los de un fotmetro o espectrofotmetro de flama, excepto
que en EAA se requiere de una fuente de radiacin necesaria para excitar los tomos del
analito. Estos componentes se representan en la Figura 1.
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Figura 1
2.3.5 Componentes de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica

1) Una fuente de radiacin que emita una lnea especfica correspondiente a la necesaria
para efectuar una transicin en los tomos del elemento analizado.
2) Un nebulizador, que por aspiracin de la muestra lquida, forme pequeas gotas para
una atomizacin ms eficiente.
3) Un Quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustin y
por la reaccin de combustin misma, se favorezca la formacin de tomos a partir de los
componentes en solucin.
4) Un sistema ptico que separe la radiacin de longitud de onda de inters, de todas las
dems radiaciones que entran a dicho sistema.
5) Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en relacin proporcional, las
seales de intensidad de radiacin electromagntica, en seales elctricas o de intensidad
de corriente.
6) Un amplificador o sistema electrnico, que como su nombre lo indica amplifica la seal
elctrica producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y
sistemas electrnicos comunes.
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7) Por ltimo, se requiere de un sistema de lectura en el cual la seal de intensidad de

corriente, sea convertida a una seal que el operario pueda interpretar (ejemplo:
transmitancia o absorbancia). Este sistema de lectura, puede ser una escala de aguja, una
escala de dgitos, un graficador, una serie de datos que pueden ser procesados a su vez
por una computadora, etc.
2.4 Fuentes de Radiacin
Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la misma funcin que una celda
en espectroscopia visible o Ultravioleta. Los tomos de la flama absorben radiacin de
acuerdo a la Ley de Beer si esta corresponde a la diferencia en energa entre los niveles
energticos de algunos de los tomos presentes, del contrario, la radiacin pasa por la
flama sin disminuir la potencia de haz como efecto de los tomos contenidos en ella. El
desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principio de los
cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbra desde fines del siglo pasado, no se
saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.
2.4.1 Lmpara de Ctodo Hueco.- Este tipo de fuente de radiacin es de las ampliamente
difundidas en la EAA. Las lmpara de ctodo hueco (LCH o HCL [Hollow
Cathode Lamp]) consisten de un cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en su
interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el
ctodo y el otro el nodo. El nodo generalmente es un alambre grueso hecho de nquel o
tungsteno, el ctodo es en forma de un cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra
depositado en forma de una capa el elemento metlico que se va a excitar.
Tambin regularmente y cuando esto es posible el ctodo est enteramente hecho del
metal a analizar.
2.4.2 Lmparas Individuales y de Multielementos.- En el caso de las lmparas de ctodo
hueco, es posible tener lmpara individuales de multielementos. Cuando existe la
seguridad de que no hay interferencias espectrales interelementos y cuando las
propiedades metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin necesaria se pueden
construir ctodos con ms de un elemento metlico. De esta forma una lmpara puede
servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos.
El costo de una lmpara de multielementos, es menor a la suma del costo de cada una de
las diferentes lmparas individuales, desafortunadamente este tipo de lmparas tienen
grandes inconvenientes, entre ellos principalmente el que el haz de radiacin producido
no tiene la intensidad ni la pureza espectral que proporciona una lmpara individual.
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Otra gran desventaja que tienen, es que an y cuando se emplee la lmpara para
determinar un solo elemento, los elementos concomitantes tambin se estn gastando sin
obtener provecho de ellos.
Para elegir entre una lmpara de ctodo hueco individual y una de multielementos deben
considerarse factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los
resultados, presupuesto de laboratorio, etc.
2.4.3 Lmpara de Descarga sin Electrodos.- Las fuentes de radiacin de este tipo tienen la
misma finalidad que las lmparas de ctodo hueco, solo que la forma de excitacin de los
tomos emisores de radiacin es diferente.
La lmpara de descarga sin electrodos se construyen colocando una pequea cantidad de
una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro), o el elemento metlico mismo si
as es ms conveniente, en un recipiente de cuarzo, el cual previamente se ha sometido al
vaco antes de sellarse. Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca dentro de un
cilindro de cermica el cual est acoplado a un generador de radiofrecuencia.
Cuando la lmpara se enciende se forma un campo de microondas el cual causa la
volatilizacin y la excitacin de algunos tomos del elemento depositado en la cpsula de
cuarzo de la lmpara y as se forma el haz de radiacin del elemento especfico a
determinar.
2.5 Analisis Cuantitativo
El anlisis cuantitativo en espectroscopia de absorcin atmica es semejante al realizado
en espectroscopia UV y Vis. Para esto se prepara una serie de estndares y se hace una
curva de calibracin con base a esta grfica se determina la concentracin de las
soluciones problema.
Tcnica De Adicin De Estndard.- Como se mencion con anterioridad, las propiedades
fsicas de la solucin que se aspira al quemador debern ser similares entre muestras
problemas y soluciones estndard, ya que de los contrario la eficiencia en atomizacin de
la solucin ser diferente y esto conducir a resultados errneos. Para corregir por este
posible efecto se utiliza la tcnica de adicin de estndard. Esta tcnica consiste en
agregar volmenes iguales de solucin problema a muestras estndard de conocida pero
diferente concentracin del elemento a determinar.
Otra tcnica diferente consiste en agregar a volmenes iguales de muestra, cantidades
variables de estndar de una misma concentracin. Existe an ms variaciones, pero todas
ellas estn encaminadas a homogenizar las propiedades fsicas de las soluciones que se
aspiran al quemador.
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Aplicaciones Tipicas.- La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi

completamente a la fotometra de flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de
interferencias y la sensibilidad en ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin de la
fotometra de flama es en la deteccin de Sodio y Potasio. Por EAA es posible determinar
ms de 70 elementos. La espectroscopia de fluorescencia atmica es ms sensible que
estas dos tcnicas espectroscpicas , sin embargo, requiere de fuentes de radiacin ms
intensas. Esta tcnica produce mayores efectos de interferencia y este s otro factor
limitante de la fluorescencia atmica.
2.6 ELECTROANALISIS
2.6.1 Mtodo electroanalitico
Los mtodos electroanaliticos son una clase
de tcnicas en qumica analtica, que estudian
un analito mediante la medida del potencial
elctrico (voltios)
y/o
la corriente
elctrica (Amperios)
en
una celda
electroqumica,
que
contiene
el
1234
analito.
Estos mtodos se pueden dividir
en varias categoras dependiendo de qu
aspectos de la clula son controlados y cules
se miden. Las tres principales categoras
son: potenciometra (se miden la diferencia
de
potenciales
en
el
electrodo),coulombimetra (se
mide
la
corriente de las celdas con el tiempo),
y Voltamperometra (se mide la corriente de
las celdas mientras se altera activamente el
potencial de las celdas).
Tcnica
Medida Condiciones
Potenciometra
Polarografa
Voltamperometra
i = f(E)
Amperometra
i=0
E = cte.
Cronoamperometra i = f(t) E = cte.

Coulombimetra
E = cte. o i =
cte.
Cronocoulombimetra Q = f(t) E = cte.

Conductimetra
Electrogravimetra
2.6.2 Potenciometria
La potenciometra mide pasivamente el potencial de una solucin entre dos electrodos,
afectando muy poco a la solucin en el proceso. El potencial se relaciona entonces con la
concentracin de uno o varios analitos. La estructura de la celda utilizada se designa a
menudo como un electrodo a pesar de que en realidad contiene dos electrodos:
unelectrodo indicador y un electrodo de referencia (distinto del electrodo de
referencia utilizado en el sistema de tres electrodos).
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La Potenciometra generalmente utiliza electrodos construidos selectivamente sensibles a

los iones de inters, tales como un electrodo selectivo de fluoruro. El electrodo
potenciomtrico ms comn es el electrodo de membrana de vidrio utilizado en un pHmetro.
2.6.3 Coulombimetria
La Coulombimetra utiliza la corriente aplicada o el potencial para convertir
completamente un analito (mediante oxidacin o reduccin electrdica) de un estado de
oxidacin a otro. En estos experimentos, la corriente total que pasa se mide directamente
o indirectamente. El conocimiento del nmero de electrones que han pasado nos puede
indicar la concentracin del analito o, cuando la concentracin se conoce, el nmero de
electrones transferidos en la reaccin redox. Las formas comunes de coulombimetra
incluyen lacoulombimetra potenciostticaocoulombimetria a potencial controladoy
la coulombimetra a intensidad constante, as como una variedad de titulaciones
coulombimtricas.
2.6.4 Voltamperometria
La Voltamperometra aplica un potencial constante y/o variable en la superficie de un
electrodo y las medidas de la corriente resultante con un sistema de tres electrodos. Este
mtodo puede revelar el potencial de reduccin de un analito y su reactividad
electroqumica. Este mtodo, en la prctica es un mtodo no destructivo ya que slo una
muy pequea cantidad del analito se consume en la superficie de bidimensional de los
electrodos de trabajo y auxiliar. En la prctica, las soluciones del analito normalmente se
eliminan, ya que es difcil separar el analito del electrolito soporte y el experimento
requiere slo una pequea cantidad de analito. Un experimento normal puede implicar
entre 1-10 mL con una concentracin de analitos entre 1-10 mM.
2.6.5 Polarografia
La Polarometra es una subclase de voltamperometra que utiliza un electrodo de gota de
mercurio como electrodo de trabajo. El electrodo auxiliar es a menudo la cubeta de
mercurio resultante.
La preocupacin por la toxicidad del mercurio ha causado que el uso de los electrodos de
mercurio se reduzca en gran medida. Materiales de electrodo alternativos, tales como los
metales nobles y el carbono cristalino, son asequibles, inertes, y de fcil limpieza.
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2.6.6 Amperometria
La mayora de la Amperometra es ahora una subclase de la voltamperometra en la que
el electrodo se mantiene a potenciales constantes durante varios periodos de tiempo. La
distincin entre amperometra y voltamperometra es principalmente histrica. Hubo un
tiempo en que era difcil cambiar entre "mantener" y "escanear" un potencial. Esta
funcin es trivial para los modernos potenciostatos, y hoy en da hay poca diferencia entre
las tcnicas que, o bien "mantienen", "escanean", o realizan ambas cosas en un solo
experimento. Sin embargo, la terminologa todava resulta confusa, por ejemplo,
la voltamperometra de pulso diferencial es tambin conocida como amperometra de
pulso diferencial. Este experimento puede ser visto como la combinacin de
la voltamperometra de barrido lineal y la cronoamperometra de ah la confusin acerca
de en qu categora debera ser nombrado.
Una ventaja que distingue la amperometra de otras formas de voltamperometra es que
en la amperometra, las corrientes medidas son un promedio (o una suma) en el tiempo.
En la mayora de las voltamperometras, las corrientes medidas deben considerarse de
forma independiente en intervalos de tiempo individuales. El promedio utilizado en
amperometra da a estos mtodos una mayor precisin que a la meyora de medidas
individuales de (otras) tcnicas voltamperomtricas.
No todos los experimentos que histricamente fueron amperometra se incluyen ahora en
el mbito de la voltamperometra. En una valoracin amperomtrica, se mide la corriente,
pero esto no sera considerada voltamperometra dado que la solucin entera se
transforma durante el experimento. Las valoraciones amperomtricas son, en cambio una
forma de coulombimetra.
2.7 Cromatografia
La cromatografa es esencialmente un mtodo fsico de separacin en el que los
componentes a separar se distribuyen entre dos fases, una inmvil (lecho estacionario), y
otra mvil (fase mvil) la cual percola a travs de la primera. El proceso cromatogrfico se
da como resultado de repetidos procesos de sorcin-desorcin durante el movimiento de
los componentes de la mezcla arrastrados por la fase mvil a lo largo del lecho
estacionario (elucin), producindose la separacin debido a las diferencias en las
constantes de distribucin de los componentes de la mezcla entre la fase estacionaria y la
mvil. A la distribucin final de los componentes en funcin de su posicin sobre el lecho
estacionario, o del tiempo en que eluyen se le denomina cromatograma. Prcticamente
no existen restricciones sobre la naturaleza de las fases a utilizar, siempre que la fase
estacionaria sea slida o lquida y la fase mvil lquida o gaseosa, por lo que es posible, en
principio, realizar por medio de estas tcnicas la separacin de los componentes de
cualquier mezcla.
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Por otra parte, la utilizacin de las tcnicas cromatogrficas no esta exenta de dificultades,
debido fundamentalmente a la gran cantidad de parmetros que pueden influir en el
proceso de separacin, lo cual dificulta la eleccin de las condiciones ptimas de
separacin y en muchas ocasiones implica la irreproducibilidad de los resultados. Por ello
la cromatografa no es una tcnica de rutina que pueda aplicarse sin ms a cualquier
mezcla, sin invertir en muchos casos gran cantidad de esfuerzo y tiempo.
2.7.1 Tipos de cromatografa
Las tcnicas cromatogrficas pueden clasificarse en funcin del mecanismo de separacin
de los componentes entre las fases, o bien por la forma de operar del sistema.
a) Mecanismos de separacin
En funcin del mecanismo de separacin, las tcnicas de cromatografa pueden
clasificarse
Cromatografa de adsorcin. La separacin depende de los equilibrios de
adsorcindesorcin de los componentes de la mezcla, entre la fase estacionaria slida y la
fase mvil lquida o gaseosa. La fuerza con que es adsorbido un componente depende de
la polaridad de este, de la actividad del adsorbente y de la polaridad de la fase mvil. En
general cuanto ms polar es un compuesto ms fcilmente ser adsorbido. El orden
general de elucin de algunos compuestos orgnicos, de la actividad de algunos
adsorbentes y de la fuerza de elucin de algunos disolventes comunes, se recogen en la
Tabla I. La cromatografa de adsorcin, es una tcnica que est particularmente bien
adaptada para la separacin de compuestos de polaridad baja y media. La separacin de
compuestos muy polares mediante
cromatografa de adsorcin requiere, debido a la gran retencin que ofrecen, la utilizacin
de adsorbentes muy poco activos, o bien, tratamientos qumicos previos para la
preparacin de la muestra (preparacin de trimetilsilil derivados, etc.) a fin de reducir su
polaridad.
- Cromatografa de reparto. Est basada en la separacin de una mezcla de substancias
mediante el reparto existente entre la fase mvil (lquido o gas) y la fase estacionaria
(lquida) soportada o ligada sobre un slido adecuado. La mayor o menor migracin de un
compuesto en este tipo de cromatografa, ser funcin del coeficiente de reparto de ste
entre la fase estacionaria y la fase mvil
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La cromatografa de reparto es utilizable para la separacin de mezclas de compuestos de

polaridad media y alta. Ejemplos de este tipo de cromatografa, son las cromatografas
sobre papel, slice hidratada y la cromatografa lqida de alta eficacia en fase reversa.
- Cromatografa por tamao molecular, tambin llamada de permeacin de gel o de tamiz
molecular. Consiste en la separacin de las molculas basndose en su tamao en lugar
deen su solubilidad o polaridad. Las fases estacionarias empleadas para este tipo de
cromatografa son inorgnicas (zeolitas), o geles orgnicos compatibles con disolventes
acuosos (agarosa, poliacrilamida) u orgnicos (copolmeros estireno/divinilbenceno). Estas
fases estacionarias poseen cavidades en las cuales las molculas de los compuestos a
separar pueden penetrar y ser retenidas, siendo las molculas mayores las eluidas de la
columna en primer lugar; el rango de trabajo de estas fases estacionarias, se define como
el intervalo de pesos moleculares que pueden ser separados; otro parmetro que
caracteriza a este tipo de fases, es su lmite de exclusin, que se define como el peso
molecular a partir del cual los compuestos pasarn a travs del lecho estacionario sin
experimentar retencin.
- Cromatografa de cambio inico. Las separaciones por intercambio inico, se llevan a
cabo con materiales insolubles y de textura porosa, los cuales presentan grupos reactivos
asociados a iones lbiles capaces de intercambiarse con los del medio que les rodea, por
lo que inevitablemente este tipo de cromatografa ha de realizarse en medio lquido. La
cromatografa de intercambio inico, es utilizable para la separacin de substancias
inicas, tanto inorgnicas como orgnicas. Las separaciones por cambio inico, estn
basadas en los diferentes equilibrios de reparto de los iones de la mezcla entre el material
cambiador y la disolucin
En general, se utilizan tres tipos de materiales para cromatografa de cambio inico:
resinas, geles y celulosas. La diferencia fundamental entre ellos reside en su
microestructura ya que, generalmente, las resinas presentan un tamao de poro mucho
menor, siendo apropiadas para la separacin de substancias de pequeo volumen molar.
Otras diferencias existentes entre los diversos materiales de cambio inico son debidas a
la naturaleza de los grupos cambiadores (fuerza del grupo cambiador) y al nmero de
estos por unidad de peso de material (capacidad de cambio). Debe tenerse en cuenta que
los mecanismos de separacin descritos, son aproximaciones a las situaciones reales y
que, aunque en una tcnica concreta predomine alguno de ellos, la separacin suele estar
basada en la conjuncin de diversos mecanismos.
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2.8 OTROS MTODOS INSTRUMENTALES DE ANLISIS.

Existen muchos otros mtodos de anlisis instrumental disponibles que son de gran
inters para los ingenieros ambientales por la creciente complejidad de los problemas a
resolver, y por la mayor preocupacin por los efectos de los contaminantes orgnicos e
inorgnicos sobre la salud y el medio ambiente, aun estando a muy bajas concentraciones.
2.8.1 Espectrometra de masas.
Puede facilitar la identificacin de un gran nmero de compuestos orgnicos especficos
presentes en el agua y en el agua residual.
sta poderosa herramienta que cada vez se usa con mayor frecuencia; est ayudando a
resolver muchos problemas analticos difciles y ha servido bastante para mejorar nuestro
conocimiento sobre la naturaleza y el destino final de los materiales orgnicos en el
ambiente, y para el desarrollo de medidas tcnicas de control
2.8.2 Anlisis con rayos X.
Los rayos X son radiaciones electromagnticas de longitud de onda corta; se usan con
fines analticos, del mismo modo que otras radiaciones de longitud de onda ms larga, con
la luz visible. La absorcin de los rayos X sigue las mismas leyes de absorcin que las otras
radiaciones, excepto que el fenmeno es a nivel atmico, en vez de molecular. La
absorcin de los rayos X es usada para la medicin de la presencia de elementos pesados
en sustancias compuestas principalmente de materiales de bajo peso atmico. Un
ejemplo es la determinacin de la cantidad de uranio en solucin.
2.8.3 Espectroscopa por resonancia nuclear magntica.
Esta herramienta analtica se usa para detectar y diferenciar entre los ncleos de los
tomos de una molcula. Se puede usar para realizar anlisis qumicos especficos o para
determinar la estructura de especies orgnicas e inorgnicas. Es un mtodo instrumental
altamente especializado que cada vez tiene ms aplicaciones.
2.8.4 Medidas de radiactividad.
Los mtodos instrumentales de anlisis se usan para la medicin de la radiactividad en el
ambiente, o para estudios de investigacin que utilizan trazadores radiactivos. Se dispone
de varios instrumentos para medir tipos especficos de radiacin, la frecuencia de las
emisiones, o ambas.
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2.9 Componetes de un instrumento analitico
Generador de
Seales
Seal analitica
Detector
Seal de entrada
Procesador de
seales
Seal de salida
Dispositivo de
lectura
Medida del pH
Medida de color
Muestra
Lampara
Monocromador
Muestra
Actividad iones H+
Electrodos
(vidrio y referencia)
Potencial electrico
Amplificador
Digitalizador
Radiacion electromagnetica
Fotomultiplicador
Corriente electrica
Medidor de escala
Unidad digital
3. Parametros de Calidad
3.1 Los parametros de calidad mas importantes y a tener en cuenta son:
Precision
Exactitud
Sensibilidad
Limite de deteccion
Intervalo de concentracion aplicable
Selectividad
3.1.1 Otros parametros menos importantes son:
Velocidad
Facilidad y seguridad
Habilidad o experiencia del operador
Coste y disponibilidad del equipo necesario
Coste de la muestra
Contaminacin en el anlisis
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3.1.2 Precisin: Concordancia de datos realizados de la misma forma

Exactitud: Mide los errores sistemticos. Se define como la diferencia de la mitad de los
anlisis realizados y el valor verdadero.
-Mide el error sistemtico, o determinado
de un mtodo analtico.
3.1.3 Exactitud = xt
- es la medida de la poblacin para la concentracin de analito de una muestra cuya
concentracin verdadera
es xt.
-Requiere analizar estndares de
referencia
3.1.4 Sensibilidad: Es la capacidad de un mtodo o instrumento de discriminar entre
pequeas diferencias en la concentracin del analito.
Depende de:
La pendiente de la curva de calibracin
Reproducibilidad o precisin del sistema de medida.
Definicin cuantitativa:
Sensitividad de calibracin (IUPAC):
Pendiente de la curva de calibracin del analito
de inters
S = mC + Sbl
S seal analtica
m= pendiente de la recta de calibrado
C= Concentracin
Sbl= senal promedio del blanco
3.1.5 Lmite de Deteccin: Concentracin o peso mnimo de analito que puede detectarse
para un nivel de confianza dado.
Depende de:
Relacin entre la magnitud de la seal analtica con el valor de la fluctuaciones
estadsticas de la seal del blanco.
La mnima seal analtica distinguible Sm se toma como la suma de la seal media del
blanco Sbl mas un mltiplo k de la desviacin estndar (sbl) del mismo:
Sm = Sbl + ksbl
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Segn Kaiser, estadsticamente se considera que para k=3, el nivel de

confidencia de deteccin es del 95%.
Intervalo de Concentracin Aplicable
Intervalo til de un mtodo analtico: intervalo entre la
concentracin mas pequea con la que pueden realizarse medidas cuantitativas (LOQlimitof cuantitation) hasta la concentracin a la que la curva de calibrado se desva de la
linealidad.(LOL-limitof linearity)
3.1.6 Selectividad
Es el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz
de la muestra.
Cuando se habla de muy selectivo nos referimos a la ausencia de interferencias, esto va a
depender del mtodo y de la naturaleza de la matriz. Los mtodos de espectroscopia
atmica son un ejemplo de mtodos muy selectivos, los de espectroscopia nuclear lo son
menos, los electroanaliticos son los que menos selectividad
tienen, esto es debido a que estn basados en potenciales redox.
3.1.7 Seleccin de un mtodo analtico instrumental
Un primer paso que debe preceder al mtodo analtico, es una
definicin clara del problema analtico
El mtodo de trabajo seleccionado dependa de la respuesta a las
siguientes cuestiones:
Intervalo de concentracin de trabajo
Qu grado de exactitud se requiere
Que otros componentes hay en la muestra
Que propiedades fsico-qumicas tiene la muestra
Cuantas muestras se analizan
3.2 CALIBRACION
El procedimiento de calibracin en anlisis instrumental consta de 4 etapas:
1. Preparar una serie de patrones con concentraciones conocidas y normalmente se
preparan 4 o ms patrones. Lo que hay que intentar es que la concentracin de los
patrones est igualmente estacionada (equidistantes), de sta manera se cometen
menos errores.
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2. Medir los patrones en el instrumento en unas condiciones determinadas.

3. Construir la grfica de calibracin a partir de la concentracin del analito en los
patrones y de las seales obtenidas.
4. Preparar la muestra de misma forma que hemos preparado los patrones, y medirla en
el instrumento en las mismas condiciones, y por ltimo con la seal obtenida
determinar su concentracin a partir de la recta de calibrado obtenida.
3.3 CURVAS DE CALIBRACIN:
3.3.1 Curva o grfica analtica:
Consiste en preparar los patrones que se van a utilizar en la etapa de calibracin en
disolvente. Tambin es necesario preparar el Blanco que contenga todos los reactivos
excepto el analito problema, supuestamente debera de dar medida cero, pero a veces no
es as debido a impurezas. Por lo que se hace es restarle a las seales de los patrones al
blanco.
Una vez hecho, ajustamos por mnimos cuadrados y se obtiene una curva.
3.3.2 Mtodo de adicin de Patrn o Mtodo de adicin Estndar
En ocasiones la interaccin del analito con otros componentes puede producir una
exaltacin o una inhibicin de la sensibilidad del analito, conocido como Efecto Matriz. Se
puede detectar utilizando el mtodo de adicin Estndar o de Patrn, y consiste en
preparar una serie de patrones y a cada uno de ellos aadir una misma cantidad de la
muestra problema.
Adems se prepara otra que lleva la muestra problema pero no el patrn del analito:
Se usa cuando es imposible suprimir las interferencias tanto fsicas como qumicas de la
matriz de la muestra. Lo nico que se corrige con ste mtodo es el efecto matriz:
Si los puntos cambian: exaltacin o inhibicin de la seal, cometiendo un error por exceso
o por defecto:
Pero estas curvas no corrigen el Efecto de Fondo, es decir, que hay una seal adicional
debida a otros componentes de la matriz, no es que el componente interaccione y cambie
la seal sino que tengo un componente de fondo. Se corrige con un mtodo llamado
Blanco de YOUDEN (el efecto fondo de la matriz es un error constante).
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Los Inconvenientes:
Que es un mtodo de extrapolacin, por tanto es mucho menos preciso, se comete un
error. Esto no ocurre en el mtodo de la curva porque es un mtodo de interpolacin y la
seal es proporcional a la concentracin.
Requiere mucha ms cantidad de muestras y de reactivos.
Hay que realizar una recta de calibrado para cada muestra, por lo que el trabajo es mayor
junto al coste de realizacin.
3.3.3 Mtodo del Estndar Interno:
En ste mtodo se aade tanto a los patrones como a las muestras una cantidad fija de
una sustancia pura que se conoce como Estndar Interno; la eleccin de ste es a veces
complicado ya que ste tiene que cumplir 3 requisitos: debe ser de naturaleza similar al
analito que se quiere determinar; que tenga una seal fcilmente medible; que sta seal
no interfiera con la seal del analito que se quiere determinar.
Obtenindose dos seales para la muestra y otra para el estndar interno:
Se utiliza sobre todo en cromatografa de gases, porque hay muchos variaciones en las
seales, pero el cociente entre ambas seales no va a variar, permanece constante
obtenindose la recta de calibrado: y = a+bx
y es la seal del analito dividida entre la seal del estndar interno.
3.3.4 LMITES DE DETECCIN Y CUANTIFICACIN:
Lmites de deteccin: se define como la concentracin de analito que da una seal que se
puede diferenciar de la seal del Blanco.
Lmites de cuantificacin o determinacin: es la mnima concentracin de analito que se
puede cuantificar a partir de la recta de calibrado. (el mnimo al que puedo dar un valor)
Existen varios criterios para determinar numricamente estos lmites de deteccin y
cuantificacin:
Uno de los ms usados es le criterio de la IUPAC, que define el lmite de
determinacin como aquella concentracin de analito que proporciona una seal igual a
la del blanco ms tres veces la desviacin estndar del mismo (blanco)
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El lmite de cuantificacin segn la IUPAC es 10 veces la desviacin estndar:

Normalmente stos valores no son ciertos, suelen salir ms bajos de lo que son, y no se
pueden ajustar a la curva, usndose la Gua EURHCHEM, ste criterio se aplica para
calcular nicamente los lmites de cuantificacin, sera aquella concentracin que da un
valor de la desviacin estndar relativa igual o inferior a un valor prefijado por el analista,
depende de la precisin del analista que escoger aquel que se aproxime ms al valor de
la desviacin. Son valores ms altos que con la IUPAC, pero son verdaderos.
3.4 RELACIN SEAL- RUIDO
La seal analtica se puede dividir o descomponer en dos partes, una causada por el
analito, y la otra causada por los dems componentes de la matriz y a los instrumentos
utilizados, se la conoce como ruido.
En la mayora de las medidas, el valor promedio de la seal correspondiente al ruido se
mantiene constantes y adems es independiente de la magnitud de la seal total.
Por sta razn para describir la calidad de un mtodo o tambin el funcionamiento de un
instrumento, se calcula la relacin seal-ruido (S/R). En general, podemos calcular esta
seal S/R.
Como norma general, para poder detectar una seal mediante un sistema visual, la
relacin S/R debe ser igual o superior a 3.
Lo que pretendemos es que el ruido sea lo ms bajo posible, disminuyendo as el lmite de
deteccin, esto se consigue mediante:
Usos de dispositivos electrnicos, como filtros y detectores sincrnicos, son
componentes fsicos que se ponen en el instrumento filtrando de alguna manera el ruido.
El posterior tratamiento de las seales con programas adecuadas que permiten el filtrado
de la seal.
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IV CONCLUSIONES
Con el desarrollo de la presente monografa llegue a las siguientes conclusiones:

Con el desarrollo de la electrnica el uso de los mtodos instrumentales
ha aumentado en gran medida.
Los mtodos instrumentales son un gran apoyo para los investigadores ya
que brindan informacin de los cambios fisico-quimicos en un lenguaje
entendible para el ser humano.
Los mtodos instrumentales se han ido perfeccionando con el transcurrir
del tiempo, debido a las diversas necesidades que tienen los profesionales
en los distintos campos de la ciencia.
Los mtodos instrumentales te ayudan a simplificar procesos que pueden
ser tediosos en su aplicacin, logrando de esta forma obtener datos ms
precisos y confiables.
Conocer los mtodos instrumentales es muy importante en nuestra carrera
debido a que se los utilizara con mucha frecuencia en el campo laboral, en
la aplicacin de los diversos campos de la agroindustria.
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V RECOMENDACIONES
Es recomendable que para el uso y la aplicacin de los mtodos

instrumentales, se tenga el pleno conocimiento que nos facilite su correcto
manejo.
Se debe tener estricto cuidado cuando se apliquen mtodos de anlisis
radiactivos, debidos a su alta peligrosidad para la salud.
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ANEXO
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE UCAYALI

: Mtodos Instrumentales de Anlisis.

: Aspectos generales de los mtodos instrumentales

DOCENTE : Ing. Vanessa Melchor Sandoval

: Ramos Quispe Renzo Rodrigo

ASPECTOS GENERALES DE LOS METODOS