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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DELREI

Engenharia Qumica
Laboratrio de Engenharia Qumica III

Coluna de absoro com reao qumica

Karine Paixo*, Izadora Marinho, Jessica Moreira, Philipp Alves


*

karinepaolabh@hotmail.com, Universidade Federal de So Joo Del Rei Campus Alto Paraopeba.


Resumo

Utilizou-se uma coluna de absoro com recheio do tipo anel de Rasching, com o objetivo de determinar o coeficiente de
transferncia de massa (k y a) e a porcentagem de recuperao de dixido de carbono (CO2) de uma corrente gasosa, atravs
de um fluxo contracorrente de gua. As vazes volumtricas de CO2 (10 L.min-1), de ar (16,05 L.min-1) e de gua
(1,0 L.min-1) foram mantidas constantes. A partir da titulao com hidrxido de sdio 0,01 mol.L-1, determinou-se a
concentrao de CO2 na gua do topo e da base da coluna. Obtiveram-se os coeficientes de transferncia de massa e a
recuperao de CO2: 14,20 molmin-1m-3 e 2,6032%.
Palavras-chave: absoro, anel de Rasching, transferncia de massa, dixido de carbono

Introduo
A absoro uma operao unitria de separao por
transferncia de massa baseada no fenmeno da difuso.
Na absoro, o objetivo separar um ou mais
componentes de uma fase gasosa por meio de uma fase
lquida, onde o soluto solvel e as fases so imiscveis
(1).
Esta aplicao se baseia na teoria bsica da
transferncia de massa, a qual afirma que: quando se
colocam em contato duas fases de composies
diferentes, pode ocorrer a transferncia de componentes
de uma fase para a outra, ou vice-versa. Isso o que
acontece na coluna de absoro supracitada. A absoro
de gs envolve a transferncia de um componente solvel
de uma fase gasosa para um absorvente lquido
relativamente no-voltil. Pode acontecer tambm um
processo inverso a este, denominado como dessoro, que
a remoo de um componente de um lquido pelo
contato com uma fase gasosa (2).
No equipamento de absoro, o absorvente lquido est
abaixo do seu ponto de bolha e a fase gasosa est muito a
cima do seu ponto de orvalho. Os efeitos trmicos so
devidos ao calor de soluo do gs absorvido, em
contraste com os calores de vaporizao e de condensao
que participam da destilao (2).
O tipo de colunas utilizadas podem ser colunas de
pratos (contato descontnuo ou por etapas) ou colunas
preenchidas (contato descontnuo) de um material inerte,
ou tambm podem trabalhar vazias. Nos dois casos,

utiliza-se a fora gravitacional para a fase lquida e o gs


em contracorrente (3).
Tanto a absoro como a dessoro tm importantes
aplicaes na purificao do produto como tambm em
processos de proteo ambiental. Nesta rea, a absoro
muito utilizada para remover contaminantes de gases (2).
Dessa forma, o trabalho em questo tem por objetivo
a determinao do coeficiente de transferncia de massa e
da porcentagem de recuperao de CO2 de uma corrente
gasosa atravs de um fluxo contracorrente de gua em
uma coluna de absoro com recheio.
Experimental
Para determinar o coeficiente de transferncia de
massa (kya) e a porcentagem de recuperao do CO2 de
uma corrente gasosa atravs de um fluxo contracorrente
de gua em coluna de absoro com recheio do tipo anel
de Raching, com dimetro de 0,085 m e altura do recheio
de 0,30 m, realizou-se o experimento descrito a seguir, a
uma presso ambiente de 883,5 hPa.
Durante todo o experimento as vazes de CO2 e gua
foram mantidas constantes, respectivamente em 10 L min1
e 1 L min-1. Variando apenas a vazo da corrente de ar.
Primeiramente, retirou-se uma amostra de gua no topo
da coluna, antes de ligar a corrente de CO2. Para
determinar a concentrao de CO2 contida inicialmente na
gua. Em seguida, com todas as correntes ligadas, foram
retiradas amostras na vazo de ar igual a 34 ft 3 h-1. Tais
amostras foram retiradas do fundo da coluna aps o
sistema entrar em estado estacionrio (em torno de 5

minutos). Para a determinao das concentraes de CO2


fez-se titulaes com hidrxido de sdio, 0,01 M,
gastando-se 0,45 mL no incio (topo) e 24 mL no final
(fundo) do experimento de adsoro. O esquema ilustrado
na Figura 1 mostra os passos utilizados na prtica:

YB dY

NOG = YT

YY

Porm, algumas consideraes devem ser feitas para


resolver a Equao 5, alm do balano molar para CO2 na
coluna. Sendo a concentrao do soluto e sua presso
parcial baixa, isto , quando o gs e soluo so ideais,
alm de o ar atmosfrico ser um gs inerte utilizado para
diluir significativamente o fluxo de gs carbnico, podese aplicar a Lei de Henry, descrita pela Equao 6:
PA = xA . H

Para a determinao do coeficiente de transferncia


de massa e da taxa de recuperao de CO2. A lgica
matemtica est descrita a seguir.
O coeficiente de transferncia de massa (kya) deve ser
calculado a partir da Equao 1:
V
HOG .S

(1)

Sendo: V a vazo molar do gs inerte (ar), HOG a


altura de uma unidade de transferncia e S a rea da
seo transversal da coluna de absoro.
Assim, a vazo molar do ar dada pela Equao 2:
V=

Qar .P
R.T

(2)

Sendo: Qar a vazo volumtrica do ar, P a presso da


coluna, R a constante universal dos gases e T a
temperatura do ar atmosfrico.
Considerando que a coluna cilndrica, a rea da
seo transversal (S) pode ser calculada pela Equao 3:
S=

d2

(3)

Sendo: d o dimetro da coluna.


A Equao 4 utilizada para calcular a altura de uma
unidade de transferncia (HOG), baseado no nmero de
unidades de transferncia (NOG):
HOG =

z
NOG

(4)

E, para esse clculo, deve-se encontrar o valor de NOG


a partir da Equao 5:

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(6)

Sendo PA a presso parcial de CO2 na fase gasosa


[atm], H a constante de Henry [atm.(frao molar)-1] e
xA a frao molar de CO2 na fase lquida [mol de CO2
(mol de soluo)-1] .
Dividindo-se ambos os lados pela presso total (P),
obtm-se a Equao 7:

Figura 1: Coluna de absoro com recheio e as


vazes utilizadas para cada fluxo de material.

Kya =

(5)

= .

(7)

Para uma mistura diluda as seguintes aproximaes


podem ser feitas:

= 1 =

= 1 =

(8)
(9)

Possibilitando a simplificao da Equao 7 para se


obter a Equao 10:
= .

(10)

A partir das consideraes e simplificaes


demonstradas acima, deve-se realizar o balano de massa
na coluna para obter os valores necessrios Equao 5.
O balano molar para o gs carbnico pode ser feito
assumindo que o CO2 seja o nico componente presente
tanto na fase gasosa (V), quanto na fase lquida (L), ou
seja:
- o ar insolvel na gua;
- a gua no se evapora na fase gasosa a qual possui
apenas gs carbnico e ar;
- a fase lquida composta apenas por gs carbnico e
a gua (inerte).
Assim, tem-se a Equao 11:
2 , + 2 , = 2 , + 2 ,

(11)

Sendo: CO2(E,T) o gs carbnico que entra no topo,


CO2(E,B) o gs carbnico que entra na base, CO2(S,T) o gs
carbnico que sai no topo e CO2(S,B) o gs carbnico que
sai na base.

A representao analtica da Equao 11 feita pela


Equao 12:
+ = +

(12)

Sabendo-se que XT um valor consideravelmente


pequeno, chega-se a: LT=LB=L e VT=VB=V . Com isso,
pode-se simplificar a Equao (12) de maneira a obter a
Equao 13:
+ = +

(13)

A linha de operao da coluna obtida pelo rearranjo


da equao acima, gerando a Equao 14:
=

( )

(14)

A razo molar de gs carbnico no ar que entra na


base da coluna, YB, pode ser determinada atravs da
Equao 15 e da Equao 16:
=

(15)

2 +

= 1

(16)

A partir do volume gasto na titulao (VNaOH) e da


molaridade (NNaOH) de hidrxido de sdio, pelo balano
da reao entre NaOH e CO2, Equao 1, e das massas
molares do CO2 e gua foi obtida a frao molar de CO2
na fase lquida que entra no topo (XT), equao (22), e sai
no fundo da coluna (XB), equao (23).
CO2 (aq) + 2 NaOH(aq) Na 2CO3(aq) + H2 O(aq) (17)
mCO2 = NNaOH . VNaOH .
mCO2 =

mCO2

MCO2
2

(18)

. 100

(19)

mH2O = 100 mCO2

(20)

xT =

XT =
XB =

mmistura

mCO2
44
mCO2 mH2O
+
44
18

xT
1xT
xB
1xB

(21)

(22)
(23)

Sendo: mCO2 a massa de CO2, mCO2 a massa


relativa de CO2, MCO2 a massa molar de CO2 e mH2O a
massa relativa de gua.

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A vazo molar de gua (L) calculada pela Equao


24:
=

2 .2

(24)

A razo molar de CO2 no fluxo de ar que sai no topo


da coluna (YT) e a linha de operao da coluna (Y) podem
ser determinadas pelo balano molar a partir da Equao
20 e da Equao 21, respectivamente. Aps essa
resoluo, deve-se resolver a derivada da linha de
operao.
Assim, possvel obter o nmero de unidades de
transferncia e, tambm, a altura de uma unidade de
transferncia. E, por fim, chega-se ao coeficiente de
transferncia de massa pela Equao 8.
O clculo da taxa de recuperao do gs carbnico, TR
(%), pode ser obtido por meio da Equao 25:
=

. 100

(25)

Resultados e Discusso
A partir da Equao 7, pode-se calcular H, sendo ele
a razo entre a constante de Henry na temperatura de 23,5
C e a presso de operao do sistema, fornecida pelo
barmetro. A constante de Henry foi calculada por
interpolao entre valores conhecidos para o CO2 (4):
Tabela 1: Constante de Henry a diferentes temperaturas.

Temperatura (C)
20
23,5
30

Constante de Henry
(atm/frao molar)
1420
H
1860

Aplicou-se ento as condies das Equaes 8 e 9


para finalmente a relao entre Y* e X.
A partir da linha de operao, expressa pela Eq. 14,
pode-se calcular a relao L/V, sendo L a vazo molar de
gua, determinada pela Equao 24 e V a vazo molar de
ar, determinada pela Equao 2, os dados ento foram
dispostos na Tabela 2:
Tabela 2: Relaes e dependncias.

Relao Y*-X
L Vazo molar de
agua
V Vazo molar de ar
Relao L/V

= ,
55,43 1
0,5753 . 1

96,35

Para as determinaes exigidas nos objetivos, foram


necessrias as medidas das temperaturas dos fluxos de

material, da presso, dimetro da coluna, altura do


recheio etc. Alguns desses valores so dispostos abaixo
na Tabela 1.
Tabela 3: Valores de temperaturas para vazo testada.
(SCFH
Temperatura (C)
ou ft3/h)
Vazo de
Entrada
Sada de
Entrada
Sada de
Ar
de gua
gua
de ar
ar
34

24

22

24

24

A seguir sero exibidos os valores de recuperao de


CO2, TR, na Tabela 2.
Tabela 4: Valores obtidos para os parmetros do clculo do
coeficiente de transferncia de massa e da taxa de recuperao
de CO2.

Parmetros
S (m2)
H (atm/frao molar)
H
V(mol Ar/min)
L (mol H2O/min)
YB (mol CO2/mol ar)
XT (mol CO2/mol H2O)
XB (mol CO2/mol H2O)
YT (mol CO2/mol ar)
NOG
HOG (m)
Kya (mol min-1 m-3)
TR (%)

Valores
0.0071
1574
1805.25
0.5753
55.43
0.6231
4.061x 10-7
0.00020
0.60386
4.72x10-2
6.38
14.20
2.6032

Respeitando as consideraes citadas na parte


experimental, nosso balano de massa pode ser escrito
pela Equao 13. Nessa equao as letras L e V
representam a vazo de molar de lquido e gasosa, ou
seja, gua e ar, respectivamente; as letras X representa a
razo molar de CO2 e H2O na fase lquida e Y na fase
gasosa; os subscritos B (base) e T (topo) indicam se a
corrente est entrando no topo ou saindo na base da
coluna.
Ainda na Equao 13, considerando que toda a gua
que entra no topo da coluna sai na base e que todo o ar
que entra na base sai no topo e assim substituindo e
rearranjando os termos para obtermos a frao molar de
CO2 na fase gasosa que entra na base da coluna (YB) em
funo da frao molar de CO2 na fase lquida que sai na
base da coluna (XB) temos a Equao 14 que a linha de
operao para uma coluna de absoro.
A razo molar de CO2 na fase gasosa que entra na base
da coluna (YB) pode ser obtida a partir da frao molar do
soluto nesta fase, pela relao das Equaes 15 e 16,
sendo yB equivalente a 0,3839. As vazes volumtricas de

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CO2 e ar foram obtidas diretamente a partir da leitura dos


rotmetros e assim, encontrou-se YB equivalente a 0,6231.
A razo molar de CO2 e gua que entra no topo da
coluna (XT) foi determinada a partir da titulao do
branco, ou seja, da corrente de entrada de lquido no topo
na coluna. Para tanto primeiro calculou-se a massa de
CO2 contida em 100 mL de amostra, a partir da Equao
18, onde NNaOH a concentrao do NaOH utilizado
como titulante, 0,01 molL-1, VNaOH o volume de NaOH
necessrio para neutralizar todo o H2CO3 formado a partir
da absoro de CO2 em H2O (0,45 10-3 L) e MCO2 a
massa molar do dixido de carbono, 44 gmol-1. Dessa
forma, a massa de dixido de carbono existente em uma
amostra de 100 mL da gua que entra no topo da coluna
equivalente a 0,99 10-4.
Para clculo da porcentagem em peso, devido ao fato
de a massa de CO2 ser muito menor que a de gua na
amostra, a massa da mistura foi calculada a partir da
densidade da gua na temperatura de entrada da gua no
momento da anlise e na presso ambiente, ou seja, 24C
e 0,89 atm. A densidade da gua nestas condies de
0,9973 gmL-1, logo a massa da mistura calculada foi de
99,73 g. Utilizando a Equao 19 analogamente para
encontrar a porcentagem em peso de gua temos 99,99 %.
E assim encontramos a frao molar de CO2 no lquido de
que entra no topo da coluna pela relao. Obtemos ento
o valor de 4,061 10-7, e podemos calcular a razo molar
de dixido de carbono no lquido que entra no topo da
coluna (XT). A Equao 22 nos fornece o valor de 4,061
10-7.
Para obtermos a razo molar de CO2 na fase lquida que
sai na base da coluna (XB), procedeu-se de forma anloga.
Variando na metodologia apenas a massa da amostra
obtida que foi igual a 99,78 g, pois a mesma se
encontrava a temperatura de 22 C e 0,89 atm de presso,
nestas condies a densidade da gua de 0,9978 gmL-1.
E o VNaOH, o volume de NaOH necessrio para neutralizar
todo o H2CO3 formado a partir da absoro de CO2 em
H2O equivalente a 24 10-3 L. Assim, obtemos o valor de
XB equivalente a 0,00020.
Uma vez que obtemos os valores de XT, XB, YB, L e V
podemos utilizar o balano de massa descrito pela
Equao 13 para encontrarmos o valor da razo molar de
CO2 que sai da coluna na fase gasosa no topo da coluna
(YT). Assim, obtemos YT equivalente a 0,604.
E assim finalmente obtemos o clculo do nmero de
recuperao utilizando a Equao 25, dessa forma o
clculo da taxa de recuperao do gs carbnico, T R (%),
equivale a 2,6032.
Pode-se observar que a percentagem de recuperao do
CO2 alimentado coluna foi consideravelmente baixa,
com valor inferior a 3%. Isto pode ser justificado pelo
fato de que a gua no um absorvente adequado para o
dixido de carbono, e isto poderia ser corrigido ou

melhorado adicionando-se monoetanolamina gua.


Derivou-se as curvas de operao, obtendo-se ento
dY, substitudo na Equao, para o clculo do NOG. Uma
vez obtido NOG, utiliza-se a Equao 4 para calcular HOG.
Finalmente, obtm-se o coeficiente global de
transferncia de massa, kya, atravs da Equao 1. A
Tabela 4 apresenta os respectivos valores.
Concluso
A coluna de absoro um interessante mtodo de
separao de gases, porm se mostrou ineficaz para a
separao do dixido de carbono em gua, com uma
recuperao abaixo de 3%. Esse resultado era esperado,
pois a gua no um bom absorvente de CO2, sendo
necessrio a utilizao de outro.
Outro fato que pode ser levado em conta a formao
de pontos preferenciais de percolao do gs e do lquido
pela coluna e zonas mortas que podem ser formadas ao
longo da passagem do gs e do lquido pela torre, fazendo
com que ocorra o desencontro do gs com o lquido. Por
isso, importante a escolha do recheio.

Referncias
1.
2.
3.

4.

J.R. Welty. Fundamentals of Momentum, Heat, and


Mass Transfer. John Wiley & Sons, Hoboken, 2007.
FOUST, Alan S.; et al. Princpios das operaes
unitrias. 2.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1982. 670 p.
W.L. McCabe, J. C. Smith; P. Harriott. Unit
Operations of Chemical Engineering. McGraw Hill
Higher Education, Boston, 2005.
Geankoplis, C. J. Procesos de transporte y
operaciones unitrias. 3. ed., Ed. CECSA, Mxico.

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