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Las bases de la estereoqumica fueron puestas por Jacobus vant Hoff y Le Bel, en el ao 1874. De
forma independiente propusieron que los cuatro sustituyentes de un carbono se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro, con el carbono en el centro del mismo.
La disposicin tetradrica de los sustituyentes de un carbono sp3 da lugar a la existencia de dos
posibles compuestos, que son imgenes especulares no superponibles, llamados enantimeros.
En general a las molculas que se diferencian por la disposicin espacial de sus tomos, se les
denomina estereoismeros.
Clasificacin de ismeros
Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Se
clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Los ismeros estructurales difieren en la
forma de unin de sus tomos y se clasifican en ismeros de cadena, posicin y funcin. Como
ejemplo, dibujemos los ismeros estructurales de frmula C2H6O .
Solamente existen dos formas de unir los tomos que generan compuestos diferentes. En el
etanol, el oxgeno se enlaza a un carbono y a un hidrgeno. En el dimetil ter est unido a dos
carbonos. Se trata de ismeros estructurales puesto que los tomos estn unidos de forma
distinta en ambas molculas. Al pertenecer a diferentes grupos funcionales (alcohol y ter) se les
clasifica como ismeros de funcin.
Pentano y 2-Metilbutano son ismeros de cadena, ambos de frmula C5H12. El pentano es un
alcano con cadena lineal mientras que el 2-Metilbutano presenta una ramificacin.
De nuevo obsrvese como los tomos estn unidos de forma distinta en ambas molculas.
El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son ismeros de posicin. El grupo hidroxilo ocupa distinta posicin
en cada molcula.
En los estereoismeros los tomos estn conectados de igual manera en ambas molculas. La
diferencia radica en la distinta orientacin espacial de los tomos o grupos de tomos. Los
estereoismeros se clasifican en ismeros geomtricos (cis-trans), enantimeros y
diastereoismeros.
Isomeros geomtricos
Esta restriccin puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos. As, el 2-buteno puede
existir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. El ismero que tiene los hidrgenos al
mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.
Los compuestos cclicos, debido a su rigidez, tambin presentan isomera geomtrica. As, el 1,2dimetilciclohexano puede existir en forma de dos ismeros. Se llama ismero cis el que tiene los
hidrgenos al mismo lado y trans el que los tiene a lados opuestos.
Nomenclatura de enantimeros
Es necesaria una nomenclatura que distinga los estereoismeros de una molcula. As, en el caso
del 2-Clorobutano la notacin debe distinguir un enantimero del otro. Cahn, Ingold y Prelog
desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos estereoismeros de otros, y que a
continuacin describo.
Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los cuatro tomos o grupos de tomos enlazados
directamente al carbono asimtrico. Esta prioridad se da por nmero atmico. En la molcula de
Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor prioridad, que representamos por a y el
hidrgeno el de menor prioridad, que respresentamos por d.
Asignar prioridades
Regla 2.- Orientar la molcula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del papel. En el
ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrgeno (grupo d) y est como puede verse
en la figura al fondo del papel (lnea discontinua). Ahora dibujamos una flecha que recorre los
grupos en orden a b c. Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono
asimtrico tiene notacin R. Si el recorrido es en sentido contrario la configuracin del carbono es
S.
En este caso el grupo de menor prioridad est orientado hacia nosotros. Se dan prioridades,
pero la notacin del centro quiral es contraria al giro. As, giramos en el sentido de las agujas
del reloj, pero la notacin es S.
Notacin R/S con grupo de en el plano
Cmo damos la configuracin absoluta de un centro quiral que tiene el grupo de menos prioridad
en el plano? Una solucin es girar la molcula para dejar d al fondo. Pero tambin podemos usar
un truco que permite conocer de forma sencilla la configuracin absoluta de un centro quiral.
Esta idea se basa en cambiar el grupo d por el grupo que va al fondo. Un cambio de dos grupos
supone cambiar la notacin del centro quiral.
El cambio del hidrgeno por el yodo cambia la notacin de la molcula. Despus de hacer el
cambio el centro quiral tiene notacin S. Por tanto, la molcula de partida ser R.
Las molculas que tienen plano de simetra o centro de inversin son superponibles con su
imagen especular. Se dice que son molculas aquirales.
Un plano de simetra divide a la molcula en dos mitades, que son imgenes especulares una de
la otra.
La presencia de elementos de simetra (planos, centros de inversin, ejes impropios) hacen que
las molculas sean aquirales.
Actividad ptica
La actividad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la luz
polarizada. Se mide usando un aparato llamado polarmetro.
Qu es luz polarizada?
La luz normal consiste en ondas electromagnticas que vibran en todas las direcciones. Cuando la
luz pasa a travs de un polarizador (prisma de Nicol) las ondas electromagnticas vibran en un
plano. Este plano de oscilacin coincide con el plano de propagacin de la onda.
Enantimeros y la luz polarizada
Cuando la luz polarizada pasa a travs de una cubeta que contiene una sustancia quiral, se
produce una rotacin en el plano de polarizacin.
Las sustancias quirales rotan la luz polarizada y se dice de ellas que son pticamente activas
(presentan actividad ptica). Aquellas sustancias que no producen rotacin en la luz polarizada
son pticamente inactivas.
Dextrgiro y levgiro
Cuando un compuesto pticamente activo, rota la luz polarizada en el sentido de las agujas del
reloj, se dice que es dextrgiro y se representa por (+). Las sustancias que rotan la luz en
sentido contrario a las agujas del reloj, son levgiras levgiras y se representa por (-).
Los enantimeros rotan la luz polarizada el mismo ngulo pero en sentidos opuestos. Mediante
un polarmetro puede medirse dicho ngulo.
Proyeccin de Fischer
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la proyeccin de
Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los sustituyentes que van al fondo del
plano en la vertical y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto
interseccin de ambas lneas representa el carbono proyectado.
Para proyectar una molcula en Fischer es necesario dibujarla en la conformacin eclipasada. Los sustituyentes qu
en el plano van colocados arriba y abajo en la proyeccin. Los grupos que salen hacia nosotros (cuas) se dispone
en la proyeccin, y los que van al fondo (lineas a trazos) se disponen a la izquierda.
La notacin R/S puede utilizarse para dibujar una molcula en proyeccin de Fischer, o bien,
para pasar de la proyeccin de Fischer a la forma espacial de la molcula.
Etapas a seguir:
Diastereoismero
(R)
(S)
COOH
|
H-C-OH
|
H-C-OH
|
COOH
COOH
|
HO-C-H
|
H-C-OH
|
COOH
(S)
(S)